JPS58206568A - ピラゾ−ル誘導体及び除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規なピラゾール誘導体及びそれを有効成分と
する除草剤に関する。

特開昭５０−１２６８３０号公報には、式 （式中、Ｘはハロゲン原子、ニトロ基または吐級アルキ
ル基を示し、ユは１〜４を示し、ｎが２以上のときＸは
同一でも異なっても工い。）を有するピラゾール誘導体
、その塩またはエステル及びそれを含む除草剤が知られ
ている。

本発明者等は次式を有するピラヅール誘導体が優れた除
草剤を有することを見い出した。

本発明のピラゾール誘導体は、 式 （式中、Ｒけ水素原子またはメチル基を示し、Ｒ２は水
素原子または低級アルキル基を示し、Ｒ３は低級アルキ
ル基またはフェニル基を示し、Ｘは区級アルキレン基を
示す。）を有する。

前記一般式ＣＩ）の定義において　Ｒ２及びＲ３の低級
Ｔ　ルキル基としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル
、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチルまたはｔθｒ
ｔ−ブチルのような炭素数１乃至４個を有する直鎖状ま
たは分枝鎖状のアルキル基があげられ、好ましくば°メ
ーチル基またはエチル基である。

Ｘのアルキレン基は、メチレン、エチレン、″　　メチ
ルメチレン、トリメチレン、エチルメチレン、ジメチル
メチレン、プロピレン、テトラメチレン、１．１−．１
．２−もしくは２．２−ジメチルエチレン、１　４Ｌ＜
Ｕ２−エチルエチレンまたはペンタメチレンの二うなＣ
１−５の直鎖状または有枝鎖状のアルキレンがあげられ
、好ましくはエチレン及びトリメチレンである。

上記一般式において好ましい化合物は、Ｘがエチレン基
であシ、Ｒが水素原子、メチル基またはエチル基であり
、Ｒ３がメチル基、エチル基またはフェニル基を有する
化合物であシ、特にＲが水素原子である化合物が好適で
ある。

本発゛明の除草剤の有効成分としては、次の化合物が例
示されるが必ずしもこれらに限られるものではない。化
合物番号は以下の記載において参照される。

１　　　Ｈ−（ＣＨ２）２−　　　Ｈ乃２　　　Ｈ／ｌ
　　　　　ＣＨ３／Ｉ ３　　　　Ｒ３０Ｈ２）　３ｚ　　　　　　ｓ４　　　
　Ｈ−（ＣＨ２）４−　　　　　、　　　　　　。

γ　　　■　　べＣＨ）−Ｃ２Ｈ５Ｃ２Ｈ５２ ｓ　　　Ｈ−（０：Ｒ２）３−　　　Ｈ−Ｃ＞９　　　
ＨイＣＨ２）、、−１−０３Ｈ，ｔｒ１０ＥＩ′ｎ−Ｃ
４Ｈ９〃 １１　　　　ＣＨ３５０Ｈ３ｐ 前記一般＆（Ｉ）を有する化合物は次の方法によυ製造
される。

（Ａ−１）一般式（１）を有する化合物は、次式に示す
よ’）Ｋ：、５−／）ロピラヅール誘導体（１０に触媒
の存在下アミノアルコール類を反応させることによって
製造される。

（１）　　　　　　　　　　　　　　　　（Ｉ）（式中
、　Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＸは前述したものと同一であ
り、Ｙは））ロゲン原子を示す。）上記の反応は無溶剤
中または溶剤の存在下に行われる。使用される溶剤とし
ては、本反応に関与しなければ特に限定はなく、例えば
ベンゼンまたはトルエンのような芳香族炭化水素類“；
ジメチルホルムアミドまたはジメチルアセ）アミドのよ
うなアミド類；テトラヒドロフランまたはジオキサンの
ようなエーテル類及びこれらの混合溶剤があげられ、好
適には無溶剤または゛芳香族炭化水素類と非プロトン性
極性溶剤との混合溶剤類が使用される。反応は塩基の存
在下で好適に行われる。使用される塩基としては、カリ
ウムまたはナトリウムのようなアルカリ金属；水素化ナ
トリウムまたは水素化カリウムのようなアルカリ金属水
素化物；ピリジンまたはトリエチルアミンのような有機
塩基があげられる。反応に際して、アミ／アルコール類
は化学量論量を用いればよいが、反応を速やかに行わせ
るために、通常過剰量（約２〜１０倍モル）を用いるの
が好ましい。反応温度は室温乃至１５０℃で行われ、通
常１５時間以円で反応が完結する。反応終了後、目的化
合物は常法によって反応混合物から採取される。例えば
、減圧下に溶゛剤および過剰のアミノアルコール類を留
去し、得られる残留物を減圧蒸留するかまたはカラムク
ロマトグラフィーで精製することによって目的物が得ら
れる。

（Ａ−２）なお、前記製造性において、式（ＩＤＯ化化 合３をまず一般弐ＨＯ−Ｘ−Ｎ−Ｈのアルコール類と反
応させて、式ＣＩ−１）の２級アミン類を得、次いでこ
のものをＮ−アルキル化することによっても目的化合物
（１−２）が得られる。

Ｈ３ ＣＩ−２） （式中　Ｒ１、Ｒ５及びＸは前述したものと同一であり
、Ｒ２“は圓級アルキル基を示す。）本裂遣方法におい
て、前半の式（１−１）の化合物を得る反応条件は、前
述の方法（Ａ−１）の場合に準する。また、後半のＮ−
アルキル化の工程においで使用されるアルキル化剤とし
ては、沃化メチル、沃化エチルまだは臭化イソプロピル
のようなハロゲン化アルキル類ニジメチル硫酸またはジ
エチル硫酸のようなジアルキル硫酸類；パラトルエンス
ルホン酸メチルまたはパラトルエンスルホン酸エチルの
ヨウナスルホン酸エステル類があげられる。

本反応は通常、溶剤の存在下に行われる。使用される溶
剤としては、ベンゼンま゛たはトルエンのような芳香族
炭化水素類；ジメヂルホルムアミド：ジメチルスルホキ
シド；テトラヒドロフランまたはジオキサンのよつなエ
ーテル類；メタノール、エタノールまたはプロパツール
のようなアルコール類；クロロホルムまたは四塩化炭素
のようなハロゲン化炭化水素類；メチルル類；または水
などがあげられる。本反応はまた塩基の存在下において
行われ、使用される塩基としてはナトリウムまたはカリ
ウムのようなアルカリ金属、水酸化ナトリウムまたは水
酸化カリウムのようなアルカリ金属水酸化物：炭酸ナト
リウムまたは炭酸カリウムのようなアルカリ金属炭酸塩
；ピリジンまたはトリエチルアミンのような有機塩基が
あげられる。

ＣＢ）　　一般式（１）を有する化合物はまた、次式に
示すように、一般式（２）を有する化合物を脱酸剤の存
在下、アミン類を反応させることによっても製造される
。

（式中、Ｒ，ＲｊＥｌ、Ｘ及びＹは前述したものと同一
である。〕 上記の反応は無溶剤または溶剤の存在下に行われる。使
用される溶剤としては、本反応に関与しなければ特に限
定はなく、例えば、テトラヒドロフランまたはジオキサ
ンのような二一テル類；ベンゼン、トルエンまたはキシ
レンのような芳香族炭化水素類；クロロホルムまたは四
塩化炭素のようなハロゲン化炭化水素類；メチルエチル
ケトンまたはインブチルメチルケトンの二うなケトン類
；酢酸エチルまたは酢酸アミルのようなエステル類；ア
セトニトリルのようなニトリル類及びこれらの混合溶剤
があげられ、特に芳香族炭化水素類が好適に使用される
。反応はまた脱酸剤の存在下で好適に行われる。使用さ
れる脱酸剤としでは、例えば、ピリジン、トリエチルア
ミンまたはＮ、Ｎ−ジエチルアニリンのような有機塩基
及び反応に使用されるアミン類などがあげられる。反応
温度は特に限定はなく通常溶剤の還流温度乃至１５０℃
で行われる。反応に要する時間は１乃至１５時間である
。

反応終了後、目的化合物は常法によって単離され、必要
に応じて常法、例えば＼減圧蒸留、カラムクロマトグラ
フィーによって精製することもできる。

なお一般式（２）を有する化合物は、次式に示すように
、一般式（転）を有する化合物を脱酸剤の存在下、シバ
ライド留と反応させることによって得られる。

侍　　　　　　　　　　　　　（２） Ｃ式中、Ｒ，Ｘ：及びＹは前述したものと同一である。

） 上記の反応は通常、溶剤の存在下に行われる。

使用される溶剤としでは、例えばアセトニトリルまたは
プロピオニトリルのようなニトリル類；ジメチルホルム
アミド及びジメチルスルホキシドがあげられる。また、
使用される脱′酸剤としては、曲記展造法（Ａ−２）に
記載のものがあげられるが、とくに水酸化ナトリウム及
び水酸化カリウムのようなアルカリ金属水酸化物が好適
に使用される。

（Ｃ）一般式（１）を有する化合物はまた、次式に示す
ように、一般式（財）を有する化合物を脱酸剤の存在下
、ハライド■と反応させることによって製造される。

（転） （式中、Ｒ，Ｒ，Ｒ，Ｘ及びＹは前述したものと同一で
ある。） 上記の反応は無溶剤または溶剤の存在下に行われる。使
用される溶剤として、′／′ｉ、本反応に関与しなけれ
ば特に限定はなく、例えば、アセトニトリルまたはプロ
ピオニトリルのようなニトリル類；テトラヒドロフラン
またはジオキサンのようなエーテル類；クロロホルムま
たはジクロルエタンのようなハロゲン化炭化水素類；メ
チルエチルケトンまたはイソブチルケトンのようなケト
ン類；ジメチルホルムアミド及びジメチルスルホキシド
などがあげられ、特にニトリル類が好適に使用される。

反応はまた脱酸剤の存在下で好適に行われる。使用され
る脱酸剤としては、前記製造法（Ａ−２）に記載のもの
が使用される。反応温度は特に限定はなく、通常室温乃
至溶剤の還流温度で行われる。反応に要する時間ば１乃
至１５時間である。。

前記一般式＜１）の化合物は除草剤としで用いられ、雑
草を白化せしめ枯死に至らしめる特徴を有する。

水田においては、雑草の発芽前または発芽後に土壌処理
することにより、移植水稲および直播水稲（で対し害作
用を及ぼすことなく、通常の除草剤では防除が困難なホ
タルイ、ミズガヤツリ等のカヤツリグサ科雑草、オモダ
カ、ウリカワ等のオモダカ科雑草など多年生雑草を特に
強力に駆除することができ、さらに、タイヌビエ、イヌ
ビエ、ハイヌメリ等のイネ科雑草など単子葉雑草、また
、Ｔゼナ、ムラサキサキゴケ、アブツメ等のゴマノハグ
サ科雑草、タネツケバナ、ミズタガラン、スカンタゴボ
ウ等のアブラナ科雑草、キカシグサ、ミズマッパ等のミ
ソハギ科雑草、オグルマ、タカサブロウ等のキク科雑草
などの広葉雑草をも有効に駆除するＣとができる。

また、畑地においては、雑草の発芽前または発芽後に土
壌処理することによう、畑地の強雑草であるハコベ、／
ミノフスマ、ミミナグサ、ツメフサ等のナデシコ科雑草
に特に有効であるほか、スベリヒュ等のスベリヒュ科雑
草、イヌビエ、アオビユ等のヒュ科雑草、アカザ、７０
ザ、コアカザ等のアカザ科雑草、ツユクサ等のツユクサ
科雑草、ホトケノザ、キランソク等のンソ科雑草、カタ
バミ、ムラサキカタバミ等のカタバミ科雑草、ネコハギ
、スズメ／エンドケ、カラスツエンドウ等のマメ科雑草
、エノキグサ、コニンキソウ等のトウダイグサ科帷菫す
どの広葉雑草を有効に駆除するごとができる。

さら１て、狭葉雑菫では、カヤツリグサ等のカヤツリグ
サ科雑草に特に有効であるほか、カモシクサ、メヒンバ
、コメヒシバ、イヌビエ、エノコログサ、アキ／エノコ
ログサ、スズメノテツボウ等のイネ科雑草も有効に駆除
することができる。一方、実用薬量では稲、トウモロコ
ノ、ビート、ダイズ°、ワタ、ダイコン、トマト、ニン
ジン、ハクサイ、レタス等の作物は薬害をうけることは
ない。

さらに、前記一般式（Ｉ）を有する化合物は、果樹園、
非農耕地、山林等においでも除草剤として有効に使用す
ることができる。

本発明の化合物は、担体および必要に応じて他の補助剤
と混合して、除草剤として通常用いられる製剤形態、た
とえば、粉剤、粗粉剤、微粒剤、粒剤、水利剤、乳剤、
水溶液剤、水溶剤、油懸濁剤等に調製されて使用される
。ここでいう担体とは、処理すべき部位へ有効成分化合
物の到達性を助け、また、有効成分化合物の貯蔵、輸送
あるいは取り扱いを容易１でするために、除草剤中に混
合される合成または天然の無機または有機物質を意味す
る。

適当な固体担体としては、カオリナイト群、モンモリロ
ナイト群あるいはアタパルジャイト群等で代表されるク
レー類、タルク、雲母、葉ロウ石、軽石、バーミニキラ
イト、石こう、炭酸力ルンウム、ドロマイト、けいそう
土、マグネシウム石灰、りん灰石、ゼオライト、無水ケ
イ酸、合成ケイ酸カルシウム、等の無機物質、大豆粉、
タバコ粉、クルミ粉、小麦粉、木粉、でんぷん、結晶セ
ルロース等の植物性有機物質、クマロン樹脂、石油樹脂
、アルキド樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリアルキレングリ
コール、ケトン樹脂、エステルかム、コーパルガム、ダ
ンマルガム等の合成または天然の高分子化合物、カルｆ
バロワ、密ロウ等のワックス類、あるいは尿素等があげ
られる。

過当な液体担体としては、ケロシン、鉱油、スピンドル
油、ホワイトオイル等のパラフィン系もしくはナフテン
系炭化水素、ベンセン、トルエン、キンレン、エチルベ
ンゼン、クメン、メチルナフタリン等の芳香疾炭化水素
、四塩化炭素、クロロホルム、トリクロルエチレン、モ
ノクロルベンゼン、０−クロルトルエン等の塩素化炭化
水素、ジオチサン、テトラヒドロプランのようなエーテ
ル類、アセトン、メチルエチルケトン、ジイソブチルケ
トン、シクロヘキサノン、アセトフェノン、イソホロン
等のケトン類、酢酸エチル、酢酸アミル、エチレングリ
コールアセテート、ジエチレングリコールアセテート、
マレイン酸ジブチル、コハク酸ジエチル等のエステル類
、メタノール、ｎ−ヘキサノール、エチレンクリコール
、ジエチレンクリコール、シクロヘキサノール、ベンジ
ルアルコール等のアルコール類、エチレンクリコールエ
チルニーデル、エチレンクリコールフェニルエーテル、
・ジエチレンクリコールエチルエーテル、ジエチレング
リコールブチルエーテル等のエーテルアルコール類、ジ
メチルホルムアミド、ジメチルホルホキンド等の極性溶
媒あるいは水等があげられる。

乳化、分散、湿潤、拡展、結合、崩壊性調節、有効成分
安定化、流動性改良、防錆等の目的で使用される界面活
性剤は、非イオン性、陰イオン性、陽イオン性および両
性イオン性のいずれのものをも使用しうるが、通常は非
イオン性および（または）陰イオン性のものが使用され
る。

適当な非イオン性界面活性剤としては、たとえば、ラワ
リルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアル
コール等の高級アルコールにエチレンオキシドを重合付
加させたもの、インオクチルフェノール、ノニルフェノ
ール等のアルキフェノールに一エチレンオキシドを重合
付加させたもの、ブチルナフトール、オクチルナフトー
ル等のアルキルナフトールにエチレンオキシドを重合付
加させたもの、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン
酸等の高級暫肪酸にエチレンオキシドを重合付加させた
もの、ステアリルりん酸、ジラウリルシん酸等のモノも
しくはジアルキルりん醗にエチレンオキシドを重合付加
させたもの、ドデシルアミン、ステアリン酸アミド等の
アミン’、Ｃエチレンオキシドを重合付加させたもの、
ソルビタン等の多価アルコールの高級脂肪酸エステルお
よびそれにエチレンオキシドを重合付加させたもの、エ
チレンオキ７ドとプロピレンオキシドを重合付加させた
もの等があげられる。適当な陰イオン性界面活性剤とし
ては、たとえば、ラクリル硫酸ナトリウム、オレイルア
ルコール硫酸エステルアミン塩等のアルキル硫酸エステ
ル塩、スルホこはく酸ジオクチルエステルナトリクム、
２−エチルヘキセンスルホン酸ナトリウム等のアルキル
スルホン酸塩、イソプロピルナフタレンスルホン酸ナト
リウム、メチレンビスナフタレンスルホン酸ナトリウム
、リグニンスルホン酸ナトリクム、ドデンルベンゼンス
ルホン酸ナトリクム等のアリールスルホン酸塩等があげ
られる。

さらに本発明の除草剤には展剤の性状を改善し、生物効
果を高める目的で、カゼイン、ゼラチン、アルブミン、
ニカワ、アルギン酸ソーダ、カルボキシメチルセルロー
ス、メチルセルロース、ヒドロキ７エチルセルロース、
ポリビニルアルコール等の高分子化合物や他の補助剤を
併用することもできる。

上記の担体および遣々の補助剤は展剤の剤型、適用場面
等を考、ｉ　して、目的に応じてそれぞれ単ｆ’Ｊｉ　
’／Ｃあるいは組合わせで適宜使用される。

粉剤は、例えば有効成分化合物を通常１ないし２５重量
部含有し、残部は固本担体である。

水和剤は、例えば有効成分化合物を通常２５ないし９０
重量部含有し、残部は固体担体、分散湿潤剤であって、
必要に応じて保護コロイド剤、チキソトロピー剤、消泡
剤等が加えられる。

粒剤ば、例えば有効成分化合物を通常１ないし３５重量
部含有し、残部は大部分が固体担体である。有効成分化
合物は固体担体と均一に混合されでいるか、あるいは固
体担体の表面に約０−２ないし１．５−程度である。

乳剤は、例えば有効成分化合物を通常５ないし５０重量
部含有しておシ、これに約５ないし２０重量部の乳化剤
が含まれ、残部は液体担体であり、必要に応じて防錆剤
が加えられるＯこのようにして種々の剤型に調製された
本発明の除草剤を、たとえば、水田または畑地において
雑草の発芽前または発芽後に土壌処理するときは、１０
ａあたう有効成分として１０ないし２００［１Ｆ好まし
くは１００〜５００　ｒを投することにより、有効に雑
草を駆除することができる。

また、非農耕地たとえば、道路、グランド、家屋敷地、
線路等においで非選択的に雑草を駆除しようとするとき
は、１０ａあた夛有効成分として２００ないし４ＱＱＯ
ｔを投することによシ、有効で雑草を駆除できる。

本発明の除草剤は、殺草スペクトラムを広げるために他
の除草剤が配合されることは好ましく、場合によっては
相乗効果を期待することもできる。このような他の除草
剤の例としては、たとえば、２−メチルチオ−４８−ビ
スエチルアミ／−１９本５−トリアジン；２−クロル−
４６−ピスエチルアミノー１．３．５−　トリアジン；
２−メトキシ−４−エチルアミノ−６′−イソプロピル
アミノ−１，λ５−トリアジン；２−クロルー４−エチ
ルアミ／−６−イソプロビルアミノーＳ−トリアジン；
２−メチルチオ−４，６−ビス（イソプロピルアミノ）
−８−トリアジン；２−メチルチオ−４−エチルアミノ
−６−イソプロピルアミ／−８−トリアジン；２−メチ
ルチオ−４−（１，２−ジメチルプロピルアミノ）−６
−エチルアミ／−８−１リアジン等のトリアジン系除草
剤、２．４−ジクロルフェノキシ酢酸およびそのエチル
、プロピルまたはブチルエステル；４−クロル−２−メ
チルフェノキシ酢酸、エチル２−メチル−４−クロルフ
ェノキシブチレート等のフェノキシ系除亘剤、２．４６
−ドリクロルフエニルー４−二トロフェニルエーテル：
２．ａ−ジクロルフェニル−４−ニトロフＸ−ルエーテ
ル；３，５−ジメチルフェニル−４−二トロフェニルエ
ーテル：２４４−ジクロロフフェニルエーテル；２，４
−ジクロロフェニル−のジフェニルエーテル系除草剤、
３−（へ４−ジクロルフェニル）−１−メトキシ−１−
メチルウレア；　３−（３，４−ジクロルフェニル）−
１，１−ジメチルウレア；３−（４−クロロフェニル）
　−１，１−ジメチルウレア；１−（α、α−ジメチル
ベンジル）−３−（４−メチルフェニル）フレア等の尿
素系除草剤、３−メトキンカルボニルアミノフェニル−
Ｎ−（３−ｙｌｆｋフェニル）カーバメート：イソプロ
ピル−Ｎ　−（３−１０ルフエニル）カーバメート；メ
チルＮ−（３，４−ジクロロフェニル）カーバメート等
のカーバメート系除草剤、５−ブロム−３−ｓｅｃ　−
フチルーｅ−メチルウラシル＝、−１−シクロへキンル
ー３．５−−ｆロピレンクラシル等のクランル系除草剤
、ｓ　−（４−クロルベンジル）Ｎ、Ｎ−ジエチルチオ
ールカーバメート；Ｓ−エチルＮ−ンクロヘキシルーＮ
−エチルチＡ−−シカ−バメート；Ｓ−エチル−ヘキサ
ヒドロ−ＩＨ−アゼピン−１−カーゴチオエート；Ｓ−
エチル−Ｎ　、　Ｎ−シ／ルマルプ口ピルチオカーバメ
ート等のチオールカーバメート系除草剤、１．１−ジメ
チル−４４−ビスピリジニウムジクロライド等のピリジ
ニウム塩系除草剤、Ｎ−（ホスホノメチル）グリシン等
のリン系除菫剤、α、α、α−）　ＩＪ　フルオロ−２
，８−ジニトロ−Ｎ、Ｎ−ジプロピル−Ｐ−）ルイジン
；４−（メチルスルホニル）２．８−ジニトロ−Ｎ、Ｎ
−ジプロピルアニリン等のアニリン系除草剤、ベンゾチ
アゾール−２−イルオキシ−酢酸Ｎ−メＮ−（ブトキシ
メチル）アセトアニリド；２−クロル−２，！＋−ジエ
チルーＮ−（メトキシメチル）アセトアニリド；３，４
−ジクロロプロピオンアニリド；２−クロロ−２，６−
シｘ−ｙ−ルーＮ−（プロポキンエチル）アセトアニリ
ド等の酸アニリド系除草剤、５−　ｔａｒｔ−ブチル−
３−（ム４−ジクロロー５−イソプロポキンフェニル）
　１．３．４−オキサジアゾリン−２−オン；２−〔Ｎ
−イソプロピル、Ｎ−（４−クロルフェニル）カルバモ
イルクー４−クロル−５−メチル−４−イソオキサプリ
ン−３−オン；３−イソプロピル−１Ｈ−２，１，３−
ベンゾチアジアジン−（４）　−３Ｈ−オン−２，２−
ジオキンド；３−（２−メチルフェノキン）ピリダジン
二Ｎ−（０，ｏ−ジプロピル−ジチオホスホリルアセシ
ャリブチルアセトアミド；０，０−ジインプロピル　Ｓ
、　−（２−ヘンゼンスルホニルアミノエチル）ホスホ
ロ　ジチオエート；３，３’−ジメチル−４−メトキシ
　ベンゾフエノン等があげられるが、これらに限られる
ものではない。

本発明の除草剤はまた、ナフタリン酢酸ナトリワム；１
，２−ジヒドロピリダジン−λ６−シオン：ジベレリン
等の植物生長調節剤、メチル１−（ブチルカルバモイル
）−２−ペンズイミダゾールカーバメー）　；　１．２
−ビス（３−メトキ／カルボニル−２−チオウレイド）
ベンゼン：３−ヒドロキシ−５−メチルイソキサゾール
；Ｎ−２，３−ジクロルフェニルテトラクロルフタルア
ミド酸；５−メチルＳ−）リアヅロ（３゜４−ｂ）ベン
ス゛チアゾール二〇、０−ジイソプロピルー８−ベンジ
ルホスホ０チオエート：ヘンタクロロニトロベンゼン；
カスガマイノン；プラストサイジンＳ；　４．５．６．
７−チトラクロロフタリド等の殺菌剤、０．○−ジエチ
ル０−（２−イソプロピル−４−メチル−６−ピリミジ
ニル）ホスホロチオエート；０，０−ジエチルＳ−２−
（（エチルチオ）エチル〕ホスホロジチオエート；１−
ナフチルＮ−メチルカーバメート；０，０−ジメチル〇
−（３−メチル−４−ニトロフェニル）チオホスフェ−
）；０，０−ジメチル５−（Ｎ−メチルカーバモイルメ
チル）ホスホロジチオエート；Ｓ−メチル−Ｎ　−〔（
メチルカーバモイル）オキン〕チオアセトイミデート；
０，０−ジメチル５−（Ｎ−メチル−Ｎ−ホルミルカー
バモイルメチル）ホスホロジチオエート；ｏ、○−ジメ
チル５−２−（エチルチオ）エチルホスホロジチオエー
ト；０゜０−ジエチルＳ−２［（エチルチオ）エチル〕
ホスホロジチオエート；０，０−ジメチル−１−ヒドロ
キン−２，２，２−）リクロロエチルホスホネート等の
殺虫剤あるいは肥料等を混合して使用することができる
。

実施例１− ヅール ２−アニリノエタノール２ｄに金属ナトリウム［）、０
８Ｆを加熱溶解し、これに５−クロロ−４−（２，４−
ジクロロベンゾイル）　−１，３−ジメチルピラゾール
１．Ｏｉを加えて、攪拌しながら１００〜１１０℃で３
時間加温した。過剰の２−アニリノエタノールを威圧下
で留去し、残留物にクロロホルムを加えて不溶物を戸去
し、クロロホルム溶液は水洗し、無水硫酸ナトリウムで
乾燥したのち、クロロホルムを留去し、残留物をンリカ
ゲルカラムクロマトグラフイー（溶出剤；ベンゼン：ア
セトン−７：　１　）に付し、分画精製してｎｌ）１．
６１０５を有する目的化合物Ｑ、９２Ｐを得た。（収率
６９％） 実施例２゜ ５−（２−ブロモエトキン）−４−（２，４−ジクロロ
ベン／イル）　−１，３−ジメチルピラゾ−ル１−１２
とＮ−メチルアニリン６献との混合物を情拌しながら１
１０〜１２０℃で３時間加温した。過剰のＮ−メチルア
ニリンを威圧下で留去し、残留物をシリカゲル・カラム
クロマトグラフィー（溶出剤；ベンゼン：酢酸エチル＝
１０＝１）にけし、分画精製してｎ：’　ｔ５９γ５を
有する目的化合物０．７１　ｆを得た。（収率６Ｑ、５
係）前記実施例２の方法に進じて次の化合物カニ製造さ
れた。・ ４−　（２，４−ジクロロベンゾイル）　−１，３−ジ
メチル−５−４２−（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ）エトキ
ンヨーピラゾール ｎＤｌ、　５５５９ ４−（２，４−ジクロロベン／イル）　−１，３−ジメ
チル−５−（３−アニリノプロポキン）ピラゾール ｎＤｌ、　５９２８ 実施例ふ ４−（２，４−ジクロロベンゾイル）　−１，３−ジメ
チル−５−ヒドロキンピラゾールλ８５ｆをアセトニト
リル５０ｄにとかし、これに炭酸カリウム（無水）　１
．３８　ｆを加えて室温で２時間攪拌したのチ、β−ブ
ロモエチルＮ−メチルアニリン２．．１４？を添加して
３時間加熱還流した。冷却後結晶を戸去し、涙液は減圧
下で留去し、残留物をシリカゲル・カラムクロマトグラ
フィー（溶出剤：ベンゼン：酢酸エチル−８：１）に付
し、分画精製しでｎＤｔ５９　Ｔ　５を有する目的化合
物１８２？を得た。（収率９１．４％）前記実施例３の
方法に準じて次の化合物が製造された。

４−（２，４−’／クロロー３−メチルベンゾイル）　
−１，３−ジメチル−５−〔２〜（Ｎ−メチルアニリノ
）エトキン〕ピラ／−ル ｍｐ、９２〜９３℃ 実施何本 実施例１または実施例３の方法に準じて製造された５−
（２−アニリノエトキシ）−４−（２，４−ジクロロベ
ンゾイル）　−１，３−ジメチルピラゾールλγ？をベ
ンゼン２５ｄにとかし、これにジメチル硫酸Ｑ、７ｒｎ
ｌを加えて攪拌しながら３時間加熱還流した。冷却後水
洗し、無水硫酸すｌｌｌラム乾燥したのち、溶剤を留去
し、実施例２及び３と同様の目的化合物′Ｌ４ノを得た
。（収率８６チ） 参考例１゜ ニーと ４−（２，４−ジクロロベンゾイル）　−１，３−ジメ
チル−５−ヒドロキンピラゾール５，７？を水酸化カリ
ウム１．３２９を水１０ｍにとかした溶液にとかし、減
圧下で水を留去し、乾燥してカリウム塩を得た。エチレ
ンジブロマイドＩＬ２８？をジメチルホルムアミド１０
ｄＫとかした溶液（で、先に得たカリウム塩のジメチル
ホルムアミド３０ｍ１溶液を、攪拌しながら１１０±５
℃、２時間で滴下した。滴下後１．５時間加温したのち
、減圧下で溶剤を留去し、残留物を酢酸エチルで抽出し
、抽出液は水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥したのち
、減圧下で溶剤を留去し、残留物をンリカゲル・カラム
クロマドグ７フイー（溶出剤；ベンゼン：酢酸エチル−
９：１）に付し、分画精製してｎＤｌ、５８４５（ｍｐ
、８９〜９０℃）を有する目的化合物α５７？を得た。

（収１ 率１２１％） 前記参考例１の方法に準じて次の化合物が製造された。

５−（３−ブロモプロポキシ）−４−Ｃ２，４−ジクロ
ロベン／イル）　−１，３−ジメチルピラゾール ｍｐ、８７〜６８℃ ５−（４−ブロモブトキシ）−４−（２，４−ジクロロ
ベンゾイル）−１，３−ジメチルピラゾール ｍｐ、ｓｔ℃ これらの化合物はいずれも文献未載の新規化合物であり
、式（１）を有する化合物同様に、除草剤として使用す
ることができる。

実施何本　粒　剤 化合物番号２の化合物７０部を微細に粉砕し、これにク
レー３ａ部を加えて混合機中で混和してプレミックスと
する。このプレミックス１０部をクレー６０部およびベ
ントナイト３０部と共に混合機中で均一に混和する。こ
のものに適当量の水を加え、ニーダ−中で捏和し、直径
０・８１＋Ｉｓｌのスクリーンより押し出し、５０℃の
通風乾燥機中で乾燥する。このものをンフターに二って
整粒して粒剤を得る。

実施例１　水和剤 化合物番号７の化合物５０部、クレー２９部、硅藻土１
０部、ホワイトカーボン５部、リグニンスルホン酸ナト
リクム３　部、ニュー　：］　−／Ｌ／１１　［＋６（
日本乳化剤社有品名）２部およびポリビニルアルコール
１部を混合機中で均一に混合し、ハンマーミルで３回粉
砕して水利剤を得る。

実施例＆　乳　剤 化合物番号１の化合物２０部、キシレン６５部およびパ
ラコールｐｓ（日本乳化剤社有品名）１５部を混合し、
均一に溶解させて乳剤を得る。

この二うにしで調整された本発明の除草剤の試験例を次
にあげる。なお、供試楽剤は前記実施例５に準じて製造
し、本発明の有効成分化合物を５０％含有する水利剤を
用いた。

実施例孔　水ＥＥ雑草湛水土壌処理試験表面積４５ｃ！
Ｉｔのポリエチレン製ポット３ケ（Ａ、Ｂ、Ｏと略称す
る）に水田土壌を充填し、ボッｌ−Ａに水稲（品種：全
南風）２．５葉期の苗を１株（２本）移植し、多年生雑
草の代表としてウリカワの塊茎を２ヶ植え込む。ボッ）
Ｂに広葉雑草の代表としてコナギ、アゼナ及びアブツメ
の各種子を土とよく混和する。さらにマツバイの生育法
を１株移植し、多年生雑草のミズガヤツリ１茎をポット
あたシ２ケを植え込む。

ポットＯには狭葉雑草の代表として、タイヌビエおよび
ホタルイの各種子を土とよく混和する。

さらに多年生雑草のオモダカの塊茎をポットあたり２ヶ
植え込む。ポットＡ、ＢおよびＣとも水田状態として３
日間温室内で栽培し、植物の活着後供試薬剤の悟濁液を
ポットあたりｌ　Ｑ　７１！（ｊずつ湛水状態で土壌処
理した。処理２０日後に各・准草【対する除草効果およ
び水稲て対する薬害を観察判定した。その結果を第１表
に示す。

ただし、表中ておける有効薬址（ｒ／ａ　）は、各植物
の生育阻害程度（植物体−面の白化面積）が７０チ以上
となる最抵薬量を示す。

第１表 特許比願人　三共株式会社 代理人　弁理士樫出庄治

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　式。 （大中、Ｒは水素原子またはメチル基を示し、Ｒ２は水
   素原子または低級アルキル基を示し、Ｒ３は低級アルキ
   ル基またはフェニル基を示し、又は低級アルキレン基を
   示す。）を有するピラゾール誘導体。 λ　１式 （式中　Ｒ１は水素原子またはメチル基を示し、Ｒ２は
   水素原子まだは低級アルキル基を示し　Ｒ５は低級アル
   キル基またはフェニル基を示し、又は低級アルキレン基
   を示す。）を有するピラゾール誘導体を有効成分とする
   除草剤。