JPS5823665A - ピリジンカルビノール，その製造法，該化合物を含有する殺菌剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、新規のピリジンカルビノール及び該化合物の
塩ならびに該化合物を含有する殺菌剤及び該化合物の製
造法に関する。

殺菌作用を有するピリジン誘導体２例えば５−ブチル−
５−（４−第３級ブチルベンジル）−３−ピリジル−イ
ミノジチオカルボネートは、特願昭４７−４３３３４号
に記載されている。

ところで９式Ｉ： 〔式中　Ｒ１は水素原子又はアルキル基を表わし。

マはアルキル基又はアルクニル基を表わし、Ｒ３゜ｒ、
　　Ｒ５はそれぞれ互いに独立に水素原子、塩素原子、
臭素原子、弗素原子又はアルキル基を表わす〕で示され
るピリジンカルビノール及び該化合物の植物生理学的に
認容性の酸付加塩は、公知のピリジン誘導体の殺菌作用
よりも卓越している良好な殺菌作用を有することが判明
、−シた。

Ｒ１は１例えば水素原子、１〜６個の〇一原子を有する
アルキル基、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、イソブチル基、ペンチル基、ヘキシル基を表わす。

ゾは９例えばＯＩ〜０６−アルキル基、メチル基。

エチル基、プロピル基、ブチル基、イソブチル基。

ペンチル基、３．３−ジメチル−ブチル基、ヘキシル基
を表わすか又は０．〜−−アルクニル基１例えば３．３
−ジメチル−ブドー１−エン−１−イル基を表わす。

Ｒ”、　ｒ、　Ｒ’は、それぞれ例えば水素原子、弗素
原子、塩素原子、臭素原子、０．〜０４−アルキル基。

メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、η
−ブチル基、イソブチル基、第３級ブチル基を表わす。

化合物の植物生理学的に認容性の塩は１例えば塩酸塩、
臭化水素酸塩、硫酸塩、燐酸塩、蓚酸塩。

゛酢酸塩、蟻酸塩、又は界面活性剤の酸１例えばドケシ
ルベンゼンスルホン酸との付加化合物である。

化合物は、少なくとも１個の不斉Ｃ−原子を有する。従
つ、て、この化合物は、光学異性体の形で存在する。本
発明は、純粋な光学異性体ならびにその混合物を包含す
る。

新規の化合物の製造法は９式■： 〔式中、粋及びＲ２は前記のものを表わす〕で示される
アシルピリジンを溶剤の存在下で、弐ｌ二が ｒ　　Ｒ５゜ 〔式中１ＭはＤｉ　、　ｌＬａ　、　ＭｇＢｒ及びＭｇ
Ｏ１を表わし。

Ｐ、を及びｔはそれぞれ前記のものを表わす〕で示され
る金属有機化合物と反応させることを特徴とする。゛ 適当な溶剤は１例えば次のものであるニジエチルエーテ
ル、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン、ドルオー
ル。

式■のアシルピリジンは、一部がフランク（、Ｒ９１１
Ｆｒａｎｋ　）及びウエザービ＝（Ｏ，Ｗｅａｔｈｅｒ
ｂｅｅ）共著、”ジャーナル・オプ・ズイ・ナノリカン
−＋ミカルーソーｒイエティ（Ｊ、　Ａｍ、　Ｏｈｅｍ
、　Ｓｏｃ。

）”、第７０巻、第３４８２頁、　１９４８年、の記載
から公知である。この個所（、但し、Ｒ’＝Ｈ，プロピ
ル基、ブチル基かつ？＝プロピル基、ブチル基）に記載
の試験参考例は、困難なしに別のアルキル基に転用する
こともできる。

式■の３−アシルピリジンに対するもう１つの合成法は
１次の反応式で示される： 次の参考例及び実施例により前駆物質及び新規の化合物
の製造を詳説する。

参考例Ｉ β−第３級ブチルビニル−ピリジン−３−イル−ケトン エタノール６００罰中のＮ＆ＯＨ８，３ｇ及び３−アセ
チルピリジン２００ｇの溶液に室温で４時間でエタノー
ル３ｏｏｍｌ中のビバルアルデヒド１４３ｇの溶液を滴
加する。この溶液を室温で１時間攪拌し、これに氷酢酸
１−８ｇを添加し、これを１４時間後に濃縮する。この
残滓をＯＨ２０１２／　Ｒ２０中に引き取る。この采相
を０Ｈ２０１２で抽出する。この有機相を水で洗浄し、
　　Ｎａ２ＳＯ４上で乾燥し、濃縮し、かつ蒸留する。

β−第３級ブチルビニル−ピリジン−３−イル−ケトン
（沸点１２２〜１２４°Ｃ１０，５ミリバール）９５ｇ
が得られる。

参考例■ ３．３−ジメチルブチル−ピリジン−３−イル−ケトン 水４００ｍ１中のβ−第３級ブチルビニル−ピリジン−
３−イル−ケトン２００　ｇの溶液中に水素添加触媒（
Ａ１２０ｓ上のＩ’ｒ　５％、Ｐｄ０．５％）　２０　
ｇを添加しかつＮ２−洗浄した後に水素を圧入した。こ
の溶液を１３０℃及び２０バールで８時間攪拌する。こ
の場合には、水素の導入を圧力が一定になるまで―続さ
せる。冷却しかつ触媒を濾別し売後、濾液を濃縮し、蒸
留する。３，３−ジメチルブチル−ピリジン−３−イル
−ケトン（沸点１１０〜１１６℃１０．６ミリバール）
７５ｇが得られる。

参考例■ １ Ｅｔ０５６００　ｍｌ中の１ＪａＯＨ８，３ｇ及び３−
アセチルピリジン２００　ｇの溶液に一室温で４時間で
ＦｔＯＨ３００ｍ１中のピバルアルデヒド１４３　ｇの
溶液を滴加した。

この溶液を１時間さらに攪拌し、氷酢酸１８ｇで中和し
、濃縮し、残滓を０％　０１２　／　Ｎ２０に引き取っ
た。

この有機相を数回水で洗浄し、　　Ｎａ２８０４上で乾
燥し。

かつ濃縮した。この残滓を蒸留し、上記式の化合物（沸
点１２２〜１２４℃７０．４ミリバール）９５ｇを生じ
た。

実施例１ ３．３−ジメチルブチル−２，４−ジクロルベンジル−
ピリジン−３−イル−カルビノールジエチルエーテルｌ
ｏｏ　ｍｌ中のＭｇ８．２ｇにエーテルｌｂｏｍｌ中の
２．４−ジクロルベンジルクロリド６６．２ｇの溶液を
滴加した。ジクロルベンジルクロリド量の２０％を添加
した後、この反応を臭素２゜３滴を添加することによっ
て開始させた。２．４−ジクロルベンジルクロリド溶液
の滴加が終結した後、この溶液を％時間還流下に加熱し
た。引き続き、この溶液にエーテル１００　ｍｌ中の３
．３−ジメチルブチル−ピリジン−３−イル−ケトン５
５ｇの溶液を滴加した。更に、２時間還流した後、この
反応混合物を氷冷却下で飽和ＩＪＨ４０１水溶液を滴加
することによって（ｐＨ：８まで）加水分解した０この
反応混合物を室温（２０°Ｃ）で１５時間攪拌し。

ジエチルエーテルで抽出し、エーテル相を水で洗浄し、
　　Ｎａ２Ｓ　０４上で乾燥し、濃縮し、かつ蒸留した
。

３．３−ジメチルブチル−２，４−ジクロルベンジル−
ピリジン−３−イル−カルビノール（沸点１９６〜２０
２℃７０．５ミリバール）（有効物質屋３６）５２ｇが
得られた。

実施例コ ｎ甘 ジエチルエーテル２００　ｍｌｌ中の、２．４−ジクロ
ルベンジルクロリド４９　ｇとＭｇ　６　ｇとから得ら
れたグリニヤール化合物の懸濁液に室温（２０℃）でジ
エチ・ルエーテル１００　ｍｌ中の前記参考例■により
得られた化合物３８ｇの溶液を滴加した。この混合物を
還流下で２時間沸騰加熱し、氷水及び濃ＮＨ４０１水溶
液で加水分解し、−晩中撹拌し、力＼つ１回ジエチルエ
ーテルで抽出した。合した有機相を水で洗浄し、　　Ｈ
＆２ＳＱ４上で乾燥し、かつ濃縮した。

この残滓を蒸留し、化合物点４６（沸点１９８〜ｂ相応
して、融点（ＦＴｌ）又は沸点カニｄ己載されている１
次表に記載の化合物が製造された。その構造は９元素分
析によって保証された。物理イヒ学１（′Ｊｇ己載がな
されてない化合物は、実際に得られた化合物の場合と同
じ方法で得ることができ；このイし合物は、その同様の
構造により詳細に試験したイし合物と同じ作用を有する
ことが予想され得る０ｃ６　　　　　ｏｆ　　ｏｆ　　
ｃｌ　　ｃｌ　　　　　Ｉ　　　　　　　　ｏｆガ ロ ！１ＩＩＩ　　　１）　１）　工　　１）　１　　田、
　　閑　　１）　１）　１）　国ｃＪ　　　　　ｃｄ　
　　　　　　　　　ｄｄｃ、！ＯＨ〜　　　０寸１０　
（０＞の Ｑ　　〜　　〜　　　　　　　　　　　　〜　　〜　　
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　　　　　　Ｄ　　　　　　〜　　υ　　〜ｏｊ　　ｃ
ｌ　　ｃｊ　　ｏｆ　　ｃ６　　　ｃｌ　　ｏｆ　　ｃ
ｊ　　　　　　寸国　　０２　　１）　閤　　１）　　
　閃　　　　　　　閑　　　　国　　国Ｈ〜　ｅｌ）　
　寸　の　　ｔｏ　　　　　？　　゛の　０寸　　リ　
　リ　　寸　　　リ　　　　　リ　　　　　　　　　リ
　　　　　寸　　　寸新規の化合物及びその埠は、殊に
子嚢菌類及び担子菌類からの植物病神学的菌類の広幅な
スペクトルに対して顕著な作用を示す。該化合物は、一
部霞浸透移行性を示し、茎葉−及び土壌殺菌剤として使
用することができる。

種々の栽培植物又はそれらの種子、殊にコムギ。

ライムギ、オオムギ、カラスムギ、イネ、トウモロコシ
、綿花、ダイズ、コーヒー、サトウキビ。

果実及び園芸の観賞植物、野菜類１例えばキラリ。

マメ又はウリ科植物ならびにブドウ畑のブドウに対して
多数の菌類を防除するための殺菌作用を有する化合物は
、特に重要である。

新規の化合物は２次の植物の疾病を防除するのに殊に好
適である； 穀物のエリシ７工・グラミニス（Ｅｒｙｓｉｐｈｅｇｒ
ａｍｉｎｉｓ　）　（真性ベト病菌）。

ウリ科植物のエリシフェ・シコラセアルム（Ｅｒｙｓｉ
ｐｈｅ　ａｉｃｈｏｒａｃｅａｒｕｍ　）　（真性ベト
病菌）。

リンゴのボドスファエラ・レウコトリ力（Ｐｏｄｏｓｐ
ｈａｅｒａ　：Ｌｅｕａｏτｒｉｃｈａ　）　。

ブドウのウンシヌラ番ネカトル（Ｕｎｃｉｎｕｌａｎｅ
ｃａｔｏｒ　）　。

マメのエリシフニーｙリゴニ（Ｋｒｙｓｉｐｈｅ　ｐｏ
ｌｙ−ｇｏｎｉ　）　＊ バラのス７アエロテ力・パンノサ（５ｐｈａｅｒｏ−ｔ
ｈｅｃａ　ｐａｎｎｏｓａ　）’。

穀物のプツシニア（Ｐｕｃｃｉｎｉ＆）類。

綿花のリゾクトニア・ソラニ（Ｒｈ１ｚｏｃｔｏｎｉａ
ｓｏｌａｎｉ）ならびに穀物のヘルミントスフオリウム
（Ｈｅｌｍｉｎｔｈｏｓｐｈｏｒｉｕｍ　）類。

穀物及びサトウキビのウスチラゴ（Ｕｓｔｉｌａｇｏ）
類。

穀物のリンコスボリウム・セカレ（Ｒｈｙｎａｈｏ−ｓ
ｐｏｒｉｕｍ　、ｓｓｃ、ａｌｇ）及び殊にベンツリア
・イナエクアリス（Ｖｅｎｔｕｒｉａ　１ｎａｅｑｕａ
ｌｉｓ　）　（リンゴ斑病菌１）及びさらに ブドウ、パプリカ及びイチゴのボトリチス・シネレア（
Ｂｏｔｒｙｔｉａ　ａｉｎｅｒｅａ　）　＊リンゴのモ
ニリア・フルクチゲネ（Ｍｏｎｉｌｉａｆｒｕａｔｉｇ
ｅｎｅ　）　、　　　　□ゴムの樹のオイジウム・ヘベ
アエ（Ｏｌｄｉｕｍｈｅｖｅａｅ　）　。

マンゴのオイジウム・マンギ７エラエ（Ｏ１ｄｉｕｍｍ
ａｈ＠１ｆｅｒａｅ　）　。

マメ、エントウ及びトマトのレイベイルラ・タウリカ（
Ｌｅｉｖｅｉｌｌｕｌａ　ｔａｕｒｉｃａ　）　。

バラのマルツソニナ・ロサエ（Ｍａｒｓｓｏｎｉｎａｒ
ｏｓａｅ　）　。

バナナのセルコスポラ・ムサエ（Ｏｅｒｃｏｓｐｏｒａ
ｍｕｓａｅ　）　。

化合物は、植物に有効物質を噴霧又は散布するか・ある
いは植物の種子を有効物質で処理することにより使用さ
れる。この使用は、菌類による植物又は種子の感染前か
又はその後に行なわれる。

本新規物は通常の製剤９例えば溶液、エマルジョン、懸
濁液、ダスト、粉末、ペースト及び顆粒剤に加工するこ
とができる。適用形式は使用目的によって決定される。

いずれにせよ有効物質の細分及び均等配分が保証される
べきである。製剤は。

公知方法で例えば有効物質を溶剤及び／又は担持物質で
、場合により乳化剤及び分散剤を使用して増量すること
により製造することができ、この場合希釈剤として水を
使用する場合には、その他の有機溶剤を溶解助剤として
使用してもよい。そのための助剤としては、主として次
のものが該当する：溶剤例えば芳香族化合物（例えばキ
ジロール。

ペンゾール）、塩素化芳香族化合物（例えばクロルベン
ゾール）、パラフィン（例えば石油留分）。

アルコール（例えばメタノール、ブタノール）。

アミン（例えばエタノールアミン、ジメチルホルムアミ
ド）及び水；担持物質例えば天然岩石粉（例えばカオリ
ン、アルミナ、滑石、白亜）及び合成岩石粉（例えば高
分散性珪酸、珪酸塩）：乳化剤例えば非イオン性及びア
ニオン性乳化剤（例えばポリオキシエチレン−脂肪アル
コール−エーテル、アルキルスルホネート及びアリール
スルホネート）及び分散剤例えばリグニン、亜硫酸廃液
及びメチルセルロース。

本殺菌剤は、一般に有効物質０．１〜９５重量％。

有利には０．５〜９０重量％を含有する。

使用量は、所望の効果の方法に応じて有効物質０．０２
〜３１ｒｙ　／　ｈａ又はそれ以上である。

薬剤ないしはそれから得られた既製の調製剤。

例えば溶液、乳濁液、＠濁液、粉末、ダスト剤。

ペースト剤又は粒剤は、公知方法で９例えば噴霧法、ミ
スト法、ダスト法、散布法、浸漬法又は注入法によって
使用される。

このような調製剤の例は１次のものである：調剤形は以
下の通りである。

１０．９０重量部の化合物５を、Ｎ−メチル−α−ピロ
リドン１０重量部と混合する時は、極めて小さい滴の形
にて使用するのに適する溶液が得られる。

■、２０重量部の化合物６を、キジロール８０重量部、
エチレンオキシド８乃至１０モルをオレイン酸−Ｎ−モ
ノエタノールアミド１モルに附加した附加生成物１０重
量部、ドデシルペンゾールスルフォン酸のカルシウム塩
５重量部及びエチレンオキシド４０モルをヒマシ痛１モ
ルに附加した附加生成物５重量部よりなる混合物中に溶
解する。この溶液゛を水中に注入し且つ細分布すること
により水性分散液が得られる。

１、　２０３ｉ量部の化合物７を、シクロヘキサノン４
０重量部、イソブタノール３０重量部及びエチレンオキ
シド４０モルをヒマシ油１モルに附加した附加生成物２
０重量部よりなる混合物中に溶解する。この溶液を水中
に注入し且つ細分布することにより水性分散液が得られ
る。

ＩＶ、　　ｚｏＭ量部置部合物１１を、シクロヘキサノ
ール２５重量部、沸点２１０乃至２８０℃の鉱油留分６
５重量部及びエチレンオキシド４０モルをヒマシ油１モ
ルに附加した附加生成物１０重量部よりなる混合物中に
溶解する。この溶液を水中に注入し且つ細分布すること
により水性分散液が得られる。

■、８０重量部の化合物１２を、ジイソブーチル−ナフ
タリン−α−スルフォン酸のナトリウム塩３重量部、亜
硫酸−廃液よりのリグニンスルフォン酸のす）　ＩＪウ
ム塩１０重量部及び粉末状珪酸ゲル７重量部と充分に混
和し、且つハンマーミル中に於て磨砕する。この混合物
を水中に細分布することにより噴霧液が得られる。

Ｖｌ、　　３重量部の化合物１３を細粒状カオリン９７
重量部と密に混和する。かぐして有効物質３重量％を含
有する噴霧剤が得られる。

■、３０重量部の化合物１７を粉末状珪酸ゲル９２重量
蔀及びこの珪酸ゲルの表面上に吹きつけられたパラフィ
ン油８重量部よりなる混合物と密に混和する。かくして
良好な接着性を有する有効物質の製剤が得られる。

■、ａｏｉｉｔ部の化合物１ａヲ、フェノールスルフォ
ン酸−尿素−７オルムアルデヒドー縮金物のナトリウム
塩１０重量部、珪酸ゲル２重量部及び水４８重量部と密
に混和する。安定な水性分散液が得られる。

■、２０重量部の化合物２０を、ドデシルペンゾールス
ルフォン酸のカルシウム塩２　Ｍ　置部、　脂ｕ　フル
コール−ポリグリコールエーテル８重量部、フェノール
スルフォンｅ−尿素−フォルムアルデヒド−縮合物のナ
トリウム塩２重量部及びパラフィン系鉱油６８重量部と
密に混和する。安定な油状分散液が得られる。

本発明による薬剤は、前記使用形で１例えば除草剤、殺
虫剤、生長調整剤及び殺菌剤のような別の有効物質と一
緒に存在してもよいか、又は肥料と混合し、散布しても
よい。この場合、殺菌剤と、混合すると多くの場合に殺
菌剤の有効スペクトルの拡大が得られる。

本発明による化合物を組合せることができる殺菌剤の次
表により組合せ方法を詳説するが、これに限定されるも
のではない。

本発明による化合物と組合せることができる殺菌剤は１
例えば次のものである： 硫黄。

ジチオカルバメート及びその誘導体１例えば鉄ジメチル
ジチオカルバメート、亜鉛ジメチルジチオカルバメート
、マンガンエチレンビスジチオカルバメート、マンガン
−亜鉛−エチレンジアミン−ビス−ジチオカルバメート
又は亜鉛エチレンビスジチオカルバメート。

デトラメチルチウラミドスルフイド。

亜鉛−ＣＮ、Ｎ−エチレンービスージチオヵルバメ！ト
）とＮ、１ｃｍポリエチレン−ビス−（チオカルバモイ
ル）−ジスルフィドとのアンモニア錯化合物。

１亜ｆｆｆｉ−（Ｎ、Ｎ’−プロピレン−ビス−ジチオ
カルバメート）。

亜鉛−（Ｎ、Ｎ’−プロピレン−ビス−ジチオカルバメ
ート）とＮ、Ｎ’−プロピレン−ビス（チオカル、バモ
イル）−ジスルフィドとのアンモニア錯化合物； ニトロ誘導体９例えば ジニトロ−（１−メチルヘプチル）−フェニルクロトネ
ート。

２−　ｓ　’−’７’　＋ルー４．６−シニトロフエニ
ルー３．３−ジメチルアクリレート。

２−ｓ−ブチル−４，６−シニトロフエニルーイソプロ
ビルカルボネート； 複素環式物質９例えば Ｎ−（１，ｌ、２．２−テトラクロルエチルチオ）−テ
トラヒドロフタルイミド。

Ｎ−）リクロルメチ、ルチオーテトラヒドロフタルイミ
　ド。

Ｎ−）ジクロルメチルチオーフタルイミド。

２−ヘプタデシル−２−イミダシリン−アセテート。

２．４−ジクロル−６−（ｏ−クロルアニリノ）−−一
トリアジン。

０．０−ジエチル−フタルイミドホスホノチオエート。

５−アミノ−１−（ビス−（ジメチルアミノ）−ホスフ
ィニル）−３−フェニル−１，２，，４−トリアゾール
。

５−エトキシ−３−トリクロルメチル−１，２゜４−チ
アジアゾール。

２．３−ジシアノ−１，４−ジチオアントラキノン。

２−チオ−１，３−ジチオ−（４，５−ｂ）−キノキサ
リン。

ｌ−（ブチルカルバモイル）−２−ベンズイミダゾール
−カルバミン酸メチルエステル。

２−メトキシカルボニルアミノ−ベンズイミダゾール、
゛ ２−ロダンメチルチオ−ベンズチアゾール。

４７　（２−クロルフェニルヒドラゾノ）−３−メチル
−５−イソキサシロン。

ピリジン−２−チオ−１−オキシド。

８−ヒドロキシキノリン又はその銅塩。

２．３−ジヒドロ−５−カルボキシアニリド−６−メチ
ル−１，４−オキサチイン−４，４−ジオキシド。

２．３−ジヒドロ−５−カルボキシアニリド−６−メチ
ル−１，４−オキサチイン。

２−（フリル−（２））−ベンズイミダゾール。

Ｎ、ｒ、’［ｌ、４−ピペラジンジイル−ビス−（２，
２，２−トリクロルーエチリリデン）］−］ビスーホル
ムアミド ２−（チアゾリル−（４））−ベンズイミダゾール。

５−ブチル−２−ジメチルアミノ−４−ヒドロキシ−６
−メチル−ピリミジン。

°ビスー（１：Ｉ−クロルフェニル）−ピリジンメタノ
ール。

１．２−ビス−（３−エトキシカルボニル−２−チオウ
レイド）−ペンゾール。

１．２−ビス−（３−メトキシカルボニル−２−チオウ
レイド）−ペンゾール及び他の物質１例えば。

ドデシルグアニジンアセテート。

３−（３−（３，５−ジメチル−２−オキシ−シクロヘ
キシル）−２−ヒドロキシエチル）−グルタルアミド。

ヘキサクロルベンゾチル。

Ｎ−ジクロルフルオルメチルチオ−Ｎ′、「−ジメチル
−Ｎ−フェニル−硫酸ジアミド。

２．５−ジメチル−７ランー３−カルボン酸アニリド。

２．５−ジメチル−フラン−３−カルボン酸−シクロヘ
キシルアミド。

２−シアン−Ｎ−（エチルアミノカルボニル）−２−（
メトキシイミノ）−アセトアミド。

２−メチル−安息香酸−アニリド。

２−３．−ドー安息香酸−アニリド。

１’（３，４−ジクロルアニリノ）−１−ホルミルアミ
／−２，２，２’−）ジクロルエタン。

２．６−ジメチル−Ｎ−トリデシル−モルホリン又はそ
の塩。

２．６−ジメチル−Ｎ−シクロドデシル−・モルホリン
又はその塩。

ＤＬ−メチル−Ｎ−（２，６−シスチルーフエニル）−
Ｎ−フロイル（２）−アラニネート。

ＤＬ−Ｎ　−（２’、’　６−シスチルーフエニル）−
Ｎ−（２′−メトキシアセチル）−アラニン−メチルエ
ステル。

５−ニトロ−イソフタル酸−ジ−イソプロビルエステル
。

１−（１′、２′、４′−トリアゾリル−１’　）　−
１−（４′−クロルフェノキシ）−３，３−ジメチルブ
タン−２−オン。

１−　（１’、　　２’、　、４’−）リアゾリル−１
′）−１−（４′−クロルフェノキシ）−３，３−ジメ
チルブタン−２−オール。

Ｎ−（２，６−シスチルフエニル）−Ｎ−クロルアセチ
ル−Ｄ、Ｌ−２−アミノブチロラクトン。

Ｎ−（ｎ−プロピル）−Ｎ−（２，４，６−）ジクロル
フエノキシエチル）　＋　ＮＪ−イミダゾリル尿素。

２．４．５−）ジメチル−フラン−３−カルボン酸アニ
リド。

５−メチル−５−ビニル−３−（３，５−ジクロルフェ
ニル）−２，４−ジオキソ−１，３−オキサゾリジン。

５−メトキシメチル−５−メチル−３−（３゜５−ジク
ロルフェニル）−２，４−ジオキン−１゜３−オキサゾ
リジン。

Ｎ−［３−（ｐ−ｔ−ブチルフェニル〕−２−メチル−
プロピル〕−シス−２，６−ジメチルモルホリン。

１−（２，４−ジクロルフェニル）−４，４−ジメチル
−２−（１，２，４−）リアゾール−１−イル）−ペン
タン−３−オール。

α−（２−クロルフェニル）−α−（４−フルオルフェ
ニル）−５−ピリミジン−メタノール。

α−（２−１０ルフエニル）−α−（＋−クロルフェニ
ル）−５−ビリミージン−メタノール。

β−１：（１，１’−ビフェニル）−４−イル−オキシ
〕−α−（１，１−ジメチルエチル）−１Ｈ−１，２，
４−）リアゾール−１−エタノール。

１−（２−（２，４−ジクロルフェニル）−４−エチル
−１，３−ジオキソラン−２−イル−メチル：１−ＩＨ
−１，２，４−トリアゾール。

１−（ｚ−（ｐ、’　　４−ジクロルフェニル）−４−
プロピル−１，３−ジオキソラン−２−イル−メチル）
−ＬＨ−１，２，４−）リアゾール。

１−〔Ｎ−ブ′ロビルーＮ−２−（２，４，６−トリク
ロルフェノキシ）−エチル〕−カルボキシイミダゾール
。

２−シアン−Ｎ−（エチルアミノカルボニル）−２−（
メトキシイミノ）−アセトアミド。

Ｎ−（１−ホルミルアミド−２，２，２−）リクロルー
エチル）−モルホリン。

茨の試験のため既知の基準剤として、化合物。

５−ブチル−５−（＋、−ｔ、−ブチルベンジル）−３
−ピリジルイミノ−ジチオカルボナート（Ａ）を使用し
た。

試験１ コムギベト病菌に対する作用 肺中で生長した１品種°゛ユビラル（Ｊｕｂｉｌａｒ　
）′”のコムギ胚芽の茎葉に、乾燥物質中に有効物質８
０％（重量％）及び乳化剤２０％を含有する水性噴霧処
理液を噴霧し、噴霧被膜が乾燥してから２４詩間後にコ
ムギベト病菌（エリシフエ・グラミニス・パル・トリチ
シ（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ　ｇｒａｍｉｎｉｓ　ｖａｒ。

ｔｒｉｔｉｃｉ　）　）のオイジウム（胞子）を散布す
る。

この試験植物を引続き温室内に温度２０〜２２°Ｃ及び
相対空気湿度７５〜８０％で設定する。７日後。

ベト病菌の発生の程度を測定する。

試験の結果は、・例えば化合物４５．Ａ６．屋１１、Ａ
１２．Ａ１７．Ａ１８．Ａ１９＋轟２０．應２６、Ａ３
０．７１Ｍ３１．！３４．Ａ３５及びＡ４５が０．０２
５％、　　０．００６及び０．００１５％の噴霧処理液
として使用した際に有効物質Ａ（例えば９０％）よりも
良好な殺菌作用（例えば９７％）を有することを′示す
。

試験２ キラリベト病菌に対する作用 肺中で生長した１品種゛′ヒネーズイツシエ・シュラン
ゲ（０ｈｉｎｅｓｉｓｃｈｅ　Ｓｃｈｌａｎｇｅ　）”
のキラリ胚芽の茎葉に２茎葉段階でキラリベト病菌（エ
リシフエ・シコラセアルム（Ｋｒｙｓｉｐｈｅ　ｃｉｃ
ｈｏｒａｃｅａ−ｒｕｍ　＞　）の胞子懸濁液を４霧す
る。約２０時間後。

この試験植物に乾燥物質中に有効物質８０％及び乳化剤
２０％を含有する水性噴霧処理液をしたたり落ちるまで
噴霧する。噴霧被膜ｔＩ乾燥した後、この試験植物を引
続き温室内に温度２０〜２２℃及び相対空気湿度７０〜
８０％で設定する。新規物質の作用を評価するために、
菌類の発生の程度を１４日後に評価する。

試験の結果は１例えば有効物質Ａ５．＆６＋　Ａ７、煮
１１．’　Ａ１２．Ａ１３．Ａ１７＋　Ａ１８＊　Ａ１
９＋煮２０．Ａ２４．屋２５．煮２６．煮３０．煮３１
．爪３２　、　Ａ　３３　、　Ａ　３４及びＡ３５が０
．０２５％の噴霧処理液として使用した際に良好な殺菌
作用を有する（例えば１００％）ことを示す。

試験３ コムギ褐銹病菌に対する作用 肺中で生長した１品種゛ユビラル（Ｊｕｂｉｌａｒ　）
”のコムギ胚芽の茎葉に褐銹病菌（プツシニア・レコン
ジタ（Ｐｕｃｃｉｎｉａ　ｒｅｃｏｎｃｌｉｔａ　）　
）の胞子を散布する。その後に、この鉾を２４時間２０
〜２２℃で高い空気湿度（９０〜９５％）を有する室内
に設ける。この時間の間に胞子は発芽し９発芽管は茎葉
組織中に侵入する。感染した植物に引続き有効物質８０
％を含有する水性噴霧処理液をしたたり落ちるまで噴霧
する。噴霧被膜が乾燥した後、この試験植物を温室内に
温度２０−２２°Ｃ及び相対空気湿度６５〜７０％で設
定する。８日後、茎葉上の銹病菌の発生の程度を測定す
る。

試験の結果は９例えば有効物質Ａ　１工、　Ａ１７　ｒ
Ａ１８＃　Ａｌ’９　、　Ａ２０．　Ａ２６　、”’Ａ
２７　、應３０．＆３１及び＆　３５７７）Ｚ　Ｏ，０
２５％の噴霧処理液として使用した際に化合物Ａ（例え
ば６０％）よりも良好な殺菌作用（例えば９７％）を有
することを示す。

試験４ パプリカのボトリチス・シネレア（Ｅｏｔｒｙｔｉｓｃ
ｉｎｅｒｅａ　）の作用 品種゛ノイズイートラ−・イブアル・エリーテ（Ｎｅｕ
ｓｉｅｄｌｅｒ工ｄｅａｌ　Ｅｌｉｔｅ　）”のパプリ
カの苗に。

４〜５の茎葉が良好に生育した後で乾燥物質中に有効物
質８０％及び乳化剤２０％を含有する水性懸濁液をした
たり落ちるまで噴霧する。噴霧被膜が乾燥した後、この
植物に菌類ボトリチス・シネレア（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ　
ｃｉｎｅｒｅａ）の分生子懸濁液を噴霧し。

これを２２〜２４°Ｃで高い空気湿度を有する室内に設
ける。５日後、未処理の対照植物の疾病は、生じた茎葉
壊死が茎葉の大部分を覆う程度に著しく発生した。

試験の結果は、有効物質Ａ６　、　Ａ７　、煮１１．Ａ
１２、煮１３　、　Ａ１７　、　Ａ　１８　、　Ａ　１
９　、煮２４．煮２７゜煮３０＋　！　３１　、煮３”
　＋　Ａ　３４　、煮３５及び屋４７が０．０２５％の
噴霧処理液として使用した際に化合物Ａ（例えば９０％
）よりも良好な殺菌作用（例えば９７％）を有すること
を示す。

試験５ 斑病菌に対する作用 肺中で生長した９品種゛°ゴールデン・デリシャス（Ｇ
、ｏｌｄｅｎ　Ｄｅｌｉｃｉｏｕｓ　）”のリンゴの苗
の若い茎葉に乾燥物質中に有効物質８０％及び乳化剤２
０％を含有する水性噴霧処理液をしたたり落ちるまで噴
霧する。噴霧被膜が乾燥した後、この試験植物にリンゴ
斑病菌（ベンツリア・イナエクアリス（Ｖｅｎｔｕｒｉ
ａ　１ｎａｅｑｕａｌｉｓ　）　）の胞子懸′濁液を噴
霧する。引続き、接種した植物を空調室内に２０〜２２
°Ｃ及び相対空気湿度９６％で１０日間設定する。次に
。

茎葉の菌類発生の程度を測定する。

試験の結果は１例えば化合物Ａ５＋　Ａ７＋Ａ１１＊煮
１２　、４１３．黒１−９．應２０．應２４．應３０１
．煮３４及びＡ　３’５　ｄ：、　０．００７５％の噴
霧処理液として使用した際に良好な殺菌作用を有する（
例えば９７％）ことを示す。

試験６ ブドウベト病菌（）＞ンシヌラ・ネカトル（Ｕｎｃｉｒ
ｉｕｌａ　ｎｅｃａｔｏｒ　）　）に対する作用５〜６
の良好に生育した茎葉を有する９品種°。

ミュラーートウルガウ（Ｍｆｌｌｌｅｒ−Ｔｈｕｒｇａ
ｕ　）”の針植ブドウに乾燥物質中に有効物質８０％及
び乳化剤２０％を含有する水性噴霧処理液をしたたり落
ちるまで噴霧する。噴霧被膜が乾燥した後、この植物に
ウンシヌラ・ネカトル（Ｕｎｃｉｎｕｌａ　ｎｅｃａｔ
ｏｒ）の水性胞子懸濁液を接種し、これを温室内に１２
日間設けた。、次に、ベト病菌の発生の程度を評価する
。

試験の結果は、化合物Ａ３０が（１００５％の噴霧処理
液として使用した際に著しく良好な殺菌作用を有する（
例えば１００％）ことを示す。

特許出願人　　　パスフ　ァクチェンゲゼルシャフト代
理人弁理士　　　１）代　蒸　治 手続補正書（自発） 昭和５７年９月１６日 特許庁長官　殿 １、事件の表示 特願昭５７−１１４１２３号 ２、発明の名称 ピリジンカルビノール、その製造法、該化合物を含有す
る殺菌剤及び該化合物により菌類を防氷する方法　・３
−　、、ＴＥヤｔ６□　　　　′ 事件との関係　　特許出願人 ４、代理人　〒１０３ １１１−Ｎ 区・ 一一−イ ５補正の対象 明細書の「特許請求の範囲」の欄 ６補正の内容 明細書中下記の補正を行なう。

（１）第１頁第６行乃至第６頁第４行の特許請求の範囲
を別紙の通りに訂正する。

特許請求の範囲 （１）式： 〔式中　Ｒ１は水素原子又はアルキル基を表わし、Ｒ２
はアルキル基又はアルケニル基を表わし、Ｒ３、Ｒ４及
びＲ５はそれぞれ互いに独立に水素原子、塩素原子、臭
素原子、弗素原子又はアルキル基を表わす〕で示される
ピリジンカルビノールならびに該化合物の植物生理学的
に認容性の酸付加塩。

（２）式： 〔式中、Ｒ２は０１〜Ｃ８−アルキル基を表わし　Ｒ３
は水素原子又は塩素原子を表わし、Ｒ４は塩素原子を表
わす〕で示される化合物及び該化合物の塩酸塩である、
特許請求の範囲第１項記載のピリジンカルビノール。

（３１式： 〔式中、Ｒ１は水素原子又はアルキル基を表わし、Ｒ２
はアルキル基又はアルケニル基を表わし、Ｒ３、Ｒ４及
びＲ５はそれぞれ互いに独立に水素原子、塩素原子、臭
素原子、弗素原子又はアルキル基を表わす〕で示される
ピリジンカルビノールならびに該化合物の植物生理学的
に認容性の酸付加塩の製造法において、式： 〔式中、Ｒ１及びＲ２は前記のものを表わす〕で示され
るアシルピリジンを溶剤の存在下で、式：〔式中、Ｍは
Ｌｉ　、　Ｎａ　、　ＭｇＣ１又ＨＭｇＢｒを表わし、
Ｒ３、Ｒ４及びＲ５はそれぞれ前記のものを表わす〕で
示される金属有機化合物と反応させることを特徴とする
、式： 〔式中、Ｒ′、Ｒ２、？、Ｒ５及びＲ５＆まそれぞれ前
言己のものを表わす〕で示されるビ１ノジンカルビノー
ルの製造法。

（４）式： ％式％ 〔式中、Ｒ１は水素原子又はアルキル基を表わし、Ｒ２
はアルキル基又はアルケニル基を表わし、Ｒ３、Ｒ４及
びＲ５はそれぞれ互いに独立に水素原子、塩素原子、臭
素原子、弗素原子又はアルキル基を表わす〕で示される
ピリジ・ンカルビノールならびに該化合物の植物生理学
的に認容性の酸付加塩を含有する殺菌剤。

（５）式： 〔式中、Ｒ２はＣ，−ｃ８−アルキル基を表わし、Ｒ３
＆よ水素原子又は塩素原子を表わし、　Ｒ’　＆’！塩
素原子を表わす〕で示される化合物及び該化合物の塩酸
塩であるピリジンカルビノールを特徴する特許請求の範
囲第４項記載の殺菌剤。

（６）菌類又は菌類による罹病前に保護すべき植物、植
物表面、土壌表面もしくは種・子を、式：〔式中、Ｒ１
は水素原子又はアルキル基を表わし、Ｒ２はアルキル基
又はアルケニル基を表わし　Ｒ３、Ｒ４及びＲ５はそれ
ぞれ互いに独立に水素原子、塩素原子、臭素原子、弗素
原子又はアルキル基を表わす〕で示されるピリジンカル
ビノールならびに該化合物の植物生理学的に認容性の酸
付加塩の殺菌犀 量で処理することを特徴とする、菌類を防孝する方法。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）式： 〔式中、Ｒ１は水素原子又はアルキル基を表わし。 ｔはアルキル基又はアルテニル基を表わし、Ｐ。 を及びｆはそれぞれ互いに独立に水素原子、塩素□原子
   、臭素原子、弗素原子又はアルキル基を表わす〕で示さ
   れるピリジンカルビノールならびに該化合物の植物生理
   学的に認容性の酸付加塩。 （２）式： 〔式中、Ｒ２は０１〜０８−アルキル基を表わし、Ｒ３
   は水素原子又は塩素原子を表わし、ｆは塩素原子を表わ
   す〕で示される化合物及び該化合物の塩酸塩である。特
   許請求の範囲第１項記載のピリジンカルビノール。 （３）式： 〔式中　Ｒ１は水素原子又はアルキル基を表わし。 １はアルキル基又はアルテニル基を表わし、Ｒ３゜を及
   び１はそれぞれ互いに独立に水素原子、塩素・原子、臭
   素原子、弗素原子又はアルキル基を表わす〕で示され名
   ビリシンカルビ／−ルならびに該化合物の植物生理学的
   に認容性の酸付加塩の製造法において１式： 〔式中　Ｂｌ及び１は前記のものを表わす〕で示される
   アシルピリジンを溶剤の存在下で１式：〔式中９ＭはＬ
   ｉ　、　　Ｎａ　、　Ｍｇ０１又はＭｇＢｒを表わし。 ｔ、ｙ及びｔはそれぞれ前記のものを表わす〕で示され
   る金属有機化合物と反応させることを特徴とする１式： ％式％ 〔式中＋　　Ｒ，、Ｒ２ｅ　　Ｒｓｅ　　ｌ及び馬はそ
   れぞれ前記のものを表わす〕で示さ江るピリジンカルビ
   ノールの製造法。 （１）式： 〔式中、Ｒ′は水素原子又はアルキル基を表わし。 ｆはアルキル基又はアルクニル基を表わし、Ｒ３゜を及
   びぜはそれぞれ互いに独立に水素原子、塩素原子、臭素
   原子、弗素原子又はアルキル基を表わす〕で示されるピ
   リジンカルビノールならびに該化合物の植物生理学的に
   認容性の酸付加塩を含有する殺菌剤。 （ｊ）式： 〔式中、Ｒ２は０１〜０８−アルキル基を表わし、ＲＳ
   は水素原子又は塩素原子を表わし、Ｒ４は塩素原子を表
   わす〕で示される化合物及び該化合物の塩酸塩であるピ
   リジンカルビノールを特徴する特許請求の範囲第ダ項記
   載の殺菌剤。 （乙）菌類又は菌類による罹病前に保護すべき植物。 植物表面もしくは種子を９式： 〔式中　Ｒ１は水素原子又はアルキル基を表わし。 ｆはアルキル基又はアルクニル基を表りシ、Ｒ３゜−及
   びＰはそれぞれ互いに独立に水素原子、塩素原子、臭素
   原子、弗素原子又はアルキル基を表ゎす〕で示されるピ
   リジンカルビノールならびに該化合物の植物生理学的に
   認容性の酸付加塩の殺菌量で処理することを特徴とする
   。菌類を防除する方′法。