JPS5959698A - イノシノハロゲン誘導体およびその製造方法 - Google Patents
イノシノハロゲン誘導体およびその製造方法Info
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- JPS5959698A JPS5959698A JP16961282A JP16961282A JPS5959698A JP S5959698 A JPS5959698 A JP S5959698A JP 16961282 A JP16961282 A JP 16961282A JP 16961282 A JP16961282 A JP 16961282A JP S5959698 A JPS5959698 A JP S5959698A
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Landscapes
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、一般式。
１
０
（式中、Ｘはハロゲン原子を示す）
で表わされる新規なイノジノハロゲン誘導体およびその
製造方法に関する。
製造方法に関する。
一般式（１）で表わされるイノジノハロゲン誘導体は例
えば抗潰瘍作用を有するＳ−イノシルシスティン等の核
酸類の合成中間体として有用な化合物である。
えば抗潰瘍作用を有するＳ−イノシルシスティン等の核
酸類の合成中間体として有用な化合物である。
本発明に係る一般式（１）で表わされるイノジノハロゲ
ン誘導体は９本発明方法によシイノシンとハロゲン化チ
オニルとを反応させることによシ製造することができる
。
ン誘導体は９本発明方法によシイノシンとハロゲン化チ
オニルとを反応させることによシ製造することができる
。
この場合のハロゲンとしては、塩素まだは臭素を挙げる
ことができ、ハロゲン化チオニルとして塩化チオニルを
用いるときは、一般式（１）におけるＸが塩素であるイ
ノジノクロル誘導体が得られ、臭化チオニルを用いると
きは、イノシップロム誘導体が得られる。
ことができ、ハロゲン化チオニルとして塩化チオニルを
用いるときは、一般式（１）におけるＸが塩素であるイ
ノジノクロル誘導体が得られ、臭化チオニルを用いると
きは、イノシップロム誘導体が得られる。
上記の反応は、通常、溶媒とし、てピリジン捷たはヘキ
サメテルホ′スホリツクアミド等の極性有機溶媒を用い
て行なわれ、原料イノシン１モルに対し、５〜７倍モル
程度のノ・ロゲン化チオニルを用いて、１０＝４０℃、
好ましくは、１０〜２０℃の温度で６０分〜２時間反応
を行なわせるのが好都合である。
サメテルホ′スホリツクアミド等の極性有機溶媒を用い
て行なわれ、原料イノシン１モルに対し、５〜７倍モル
程度のノ・ロゲン化チオニルを用いて、１０＝４０℃、
好ましくは、１０〜２０℃の温度で６０分〜２時間反応
を行なわせるのが好都合である。
反応終了後に、反応混合物から通常行なわれている処理
手段によシ一般式（１）で表わされる目的物を単離する
ことができる。この場合、例えば、未反応のハロゲン化
チオニルを分解させるために、攪拌下に、反応混合物を
氷水中に注ぎ、必要に応じて、重炭酸ナトリウム、重炭
酸カリウム等の弱塩基物質を加えて分解反応を行なわせ
、次に、反応混合物を冷却することによって、一般式（
１）で表わされるイノジノハロゲン誘導体を結晶として
析出させ、分離することができる。
手段によシ一般式（１）で表わされる目的物を単離する
ことができる。この場合、例えば、未反応のハロゲン化
チオニルを分解させるために、攪拌下に、反応混合物を
氷水中に注ぎ、必要に応じて、重炭酸ナトリウム、重炭
酸カリウム等の弱塩基物質を加えて分解反応を行なわせ
、次に、反応混合物を冷却することによって、一般式（
１）で表わされるイノジノハロゲン誘導体を結晶として
析出させ、分離することができる。
次に実施例を挙げ本発明を説明する。
実施例 １
冷却攪拌下に、塩化チオニル１５．５．９ ＣＩ］、１
６モル）をピリジン６０−に加え、この溶液にイノシン
５ｇ（０，０１９モル）を加え１０〜２０℃で２時間反
応させる。
６モル）をピリジン６０−に加え、この溶液にイノシン
５ｇ（０，０１９モル）を加え１０〜２０℃で２時間反
応させる。
反応終了後、反応混合物を氷水中に注ぎ込み、攪拌下に
放置する。これを冷却し、生成した析出結晶を炉取し、
少量の冷水で洗浄した後、乾燥すると５６ｇの５７−ク
ロル−５′−デオキシ−１，ｓ’−ｏ−スルフィニルイ
ノシン（収率８４％）が粉末結晶として得られた。
放置する。これを冷却し、生成した析出結晶を炉取し、
少量の冷水で洗浄した後、乾燥すると５６ｇの５７−ク
ロル−５′−デオキシ−１，ｓ’−ｏ−スルフィニルイ
ノシン（収率８４％）が粉末結晶として得られた。
このものは融点２０２．５〜２０５°Ｃ（分解）を示す
。
。
Ｒｆ値 ０６５（展開溶媒 クロロホルム：メタノール
＝３５：１０） 元素分析値 Ｃ４ｏＨ９Ｎ４０５ＳＣ１計算値（％）：
Ｃ１ろ６．１０； Ｈ，２，７３； Ｎ、１６．８４；
Ｓ、９．６４； Ｃ２，１０，、！５５実測値（％）
：Ｃ１ろ６．１６； Ｈ，２，６９； Ｎ、１６．７３
；Ｓ、９．６５； Ｃ７，１０ろ９ 実施例 ２ イ／ シフ ２５ 、！ｉ’ （０，０９！１モル）を
ヘキサメチルホスホリックトリアミｌ−’２５０Ｔｎｌ
に懸濁し、これに臭化チオニル４０ｄ（０，５２モル）
を冷却攪拌下に滴下する。次いで１５時間攪拌を続けた
後、反応液を氷水中に注ぎ込み、以下、実施例１と同様
に処理すると、融点２０５〜２４０’Ｃ（分解）の５′
−ブロム−５７−ジオキシ−２’、３’−０−スルフィ
ニルイノシン１７、５．９ （４９，７％）が得られた
。
＝３５：１０） 元素分析値 Ｃ４ｏＨ９Ｎ４０５ＳＣ１計算値（％）：
Ｃ１ろ６．１０； Ｈ，２，７３； Ｎ、１６．８４；
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ヘキサメチルホスホリックトリアミｌ−’２５０Ｔｎｌ
に懸濁し、これに臭化チオニル４０ｄ（０，５２モル）
を冷却攪拌下に滴下する。次いで１５時間攪拌を続けた
後、反応液を氷水中に注ぎ込み、以下、実施例１と同様
に処理すると、融点２０５〜２４０’Ｃ（分解）の５′
−ブロム−５７−ジオキシ−２’、３’−０−スルフィ
ニルイノシン１７、５．９ （４９，７％）が得られた
。
Ｒｆ値 ０６７（展開溶媒 クロロホルム：メタノール
＝ろ５：１０） 元素分析値 Ｃ＋ ｏＨ９１”Ｊ４０５ｓＢｒ計算値（
％） ： Ｃ，３１，８４； Ｈ，２，４０； Ｎ、１
４．８５；Ｓ 、 ８．５０ ：Ｂｒ、２１．１９実測
値（＠ ： Ｃ，３１，７６； Ｈ，２，３９； Ｎ、
１４．７９；Ｓ、８．６３； Ｂｒ、２１．３４ 実施例 ６ 冷却攪拌下に、塩化チオニル１９．ｙ（０：１６モル）
をピリジン４０ｒｎｌに加え、この溶液にイノシン（Ｓ
、５．９（０，０２４モル）を加えて、３５〜４０℃で
０．５時間反応させる。
＝ろ５：１０） 元素分析値 Ｃ＋ ｏＨ９１”Ｊ４０５ｓＢｒ計算値（
％） ： Ｃ，３１，８４； Ｈ，２，４０； Ｎ、１
４．８５；Ｓ 、 ８．５０ ：Ｂｒ、２１．１９実測
値（＠ ： Ｃ，３１，７６； Ｈ，２，３９； Ｎ、
１４．７９；Ｓ、８．６３； Ｂｒ、２１．３４ 実施例 ６ 冷却攪拌下に、塩化チオニル１９．ｙ（０：１６モル）
をピリジン４０ｒｎｌに加え、この溶液にイノシン（Ｓ
、５．９（０，０２４モル）を加えて、３５〜４０℃で
０．５時間反応させる。
反応終了後、実施例１と同様に処理して、６、５ Ｆの
５７−クロル−５′−デオキシ−２： ３’ −０−ス
ルフィニルイノシン（１８１％）が粉末結晶として得ら
れた。このものの物性値は実施例１で得たものの物性値
と一致した。
５７−クロル−５′−デオキシ−２： ３’ −０−ス
ルフィニルイノシン（１８１％）が粉末結晶として得ら
れた。このものの物性値は実施例１で得たものの物性値
と一致した。
実施例 ４
冷却攪拌下に、塩化チオニル２３．７．！？（０，２モ
ル）をヘキサメチルホスホリックｌｌアミド９５７に加
え、この溶液に、イノシン９．６．９（００６６モル）
を攪拌下に加えて、１５時間攪拌を続ける。次いで、実
施例１と同様にして、反応混合物を処理すると１０１ｇ
の５′−クロル−５７−ジオキシ−２’、３’−０−ス
ルフイニルイノシン（収率８５係）が粉末結晶として得
られた。このものの物性値は実施例１で得たものの物性
値と一致した。
ル）をヘキサメチルホスホリックｌｌアミド９５７に加
え、この溶液に、イノシン９．６．９（００６６モル）
を攪拌下に加えて、１５時間攪拌を続ける。次いで、実
施例１と同様にして、反応混合物を処理すると１０１ｇ
の５′−クロル−５７−ジオキシ−２’、３’−０−ス
ルフイニルイノシン（収率８５係）が粉末結晶として得
られた。このものの物性値は実施例１で得たものの物性
値と一致した。
本発明に係る新規物質、イノジノハロゲン誘導体からＳ
−イノシルシスティンを製造する例を参考例として、以
下に示す。この参考例に示されるように、本発明に係る
イノシノノ・ロゲン誘導体は、有用な核酸類物質の合成
中間体として重要なものである。
−イノシルシスティンを製造する例を参考例として、以
下に示す。この参考例に示されるように、本発明に係る
イノシノノ・ロゲン誘導体は、有用な核酸類物質の合成
中間体として重要なものである。
参考例：
５′−クロル−グーデオキシ−２′、６′−〇−スルフ
ィニルイノシン２ＩとＬ−システィンジナトリウム塩６
Ｉとをジメチルホルムアミド３０ｆｎｌ中で、攪拌下に
２４時間反応させる。
ィニルイノシン２ＩとＬ−システィンジナトリウム塩６
Ｉとをジメチルホルムアミド３０ｆｎｌ中で、攪拌下に
２４時間反応させる。
反応終了後、反応混合物を冷却下に放置し、析出する結
晶を沢取し、少量のジメチルホルムアミドで洗浄し、次
いでエタノールで洗浄した後、水１６−に溶解し、濃塩
酸で中和する。次いで、この溶液を冷却下に放置し、析
出する結晶をＰ取する。これを水から再結晶すると、０
．４８，１２１％）の無色結晶のＳ−イノシルシスティ
ンが得られる。
晶を沢取し、少量のジメチルホルムアミドで洗浄し、次
いでエタノールで洗浄した後、水１６−に溶解し、濃塩
酸で中和する。次いで、この溶液を冷却下に放置し、析
出する結晶をＰ取する。これを水から再結晶すると、０
．４８，１２１％）の無色結晶のＳ−イノシルシスティ
ンが得られる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （１）一般式 （式中、Ｘは）・ロゲン原子を示す） で表わされるイノシノノ・ロゲン訪導体。 （２、特許請求の範囲鋪１項において）・ロゲン原子が
塩素原子であることを特徴とするイノジノハロゲン誘導
体。 （３） イノシンとノ・ロゲン化チオニルとを反応さ
せることを特徴とする一般式 （式中、Ｘは）・ロゲン原子を示す） で表わされるイノジノハロゲン誘導体の製造方法。 （４）特許請求の範囲第６項において、溶媒としてピリ
ジンまたはへキサメチルホスホリックトリアミドを用い
て反応を行なうことを特徴とするイノジノハロゲン誘導
体の製造方法。 （５）特許請求の範囲第６項において反応を１０〜４０
℃の温匣で行なうことを特徴とするイノジノハロゲン誘
導体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16961282A JPS5959698A (ja) | 1982-09-30 | 1982-09-30 | イノシノハロゲン誘導体およびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16961282A JPS5959698A (ja) | 1982-09-30 | 1982-09-30 | イノシノハロゲン誘導体およびその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5959698A true JPS5959698A (ja) | 1984-04-05 |
| JPH027317B2 JPH027317B2 (ja) | 1990-02-16 |
Family
ID=15889719
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16961282A Granted JPS5959698A (ja) | 1982-09-30 | 1982-09-30 | イノシノハロゲン誘導体およびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5959698A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108558960A (zh) * | 2018-05-16 | 2018-09-21 | 新乡拓新药业股份有限公司 | 一种1,2,3-三-O-乙酰基-5-脱氧-β-D-核糖的制备方法 |
-
1982
- 1982-09-30 JP JP16961282A patent/JPS5959698A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108558960A (zh) * | 2018-05-16 | 2018-09-21 | 新乡拓新药业股份有限公司 | 一种1,2,3-三-O-乙酰基-5-脱氧-β-D-核糖的制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH027317B2 (ja) | 1990-02-16 |
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