JPS5981644A - カラ−写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

本発明はハロゲン化銀カラー感光材料の処理方法に関す
る。詳しくけ１．ｆＪ、％白現像後、カラー反転現像処
理してカラー写真画１象欠得る方法において、高い感度
と、高い最高潤度を付ち、カラーバランスの整った写真
画像盆得る黒白現像処理方法に関する。更に詳しくは、
処理条件會変えることにより、異なる感Ｋｔ得る増感処
理方法に関する。 ハロゲン化銀カラー写真感光材料は、露光の軒答城が狭
く、良好な画像金得るためにσ、極めて限られた適切な
露光が襞求される。こｎけ、最終の陽画像として観賞等
に用いられる１ζめ、カラーネガ悪相と比較すると、そ
の階調が硬く設計されている７ζめである。従って、目
的および露光条件に応じた最適の感度の感光拐料葡使用
する必幾がある。しかし、必ずしも割に目的孕達するに
コ員した感材があるわけではなく、特に、極めて高い感
度ケ必吸とする目的ケ満たすに充分なカラー反転感光材
料は少い。又、露光も當に最適に行えるとは限らず、多
少の過不足が生じるのは、稀ではない。このような状況
の中で、旨感度カラー反転感光月料と、露光の過不足を
補うための処理による感度調節が、強く望まれて来た。 これらの要望に答える目的で、従来、ｌ数多くの現像促
進法あるいは、増（減）感現像法が提案されて来７Ｃｏ
最も一般的に、永年妊わたって行われて米たのは、黒白
現像の１侍間に延長するか、あるいは、現像温度を高く
する方法である。前者の例としてハ、富士写真フィルム
■社の「フジクローム　プロフェッショナル　ＩもＤ」
　「同　′ＦＬＴ」「同　Ｒ、Ｉ−Ｉ　Ｊ用のＣＲ−、
ｔ６処理、あるいは、イーストマン　コダック社の「エ
フタフローム　プロフェッショナル　ＥＰＲＪ　　「同
　ＥＰＤＪ’Ｓ用のＥ−６処理がある。後者の例として
は、富士写真フィルム社の「フジカラーリバーサル　Ｉ
（、Ｔ−７λｊＪ　　ｒ同　Ｒ’ｌ”−５ｏｏＪ用のＭ
ＣＲ−グ、２／弘！処鹿、あるいは、イーストマン　コ
ダック社の「エフタフローム　ＶＮＦＪ　　ｌ［ＶＮＦ
ハイスピード」用のＶＮＦ−／およびＲＶＮＰ処理があ
る。 これらの方法は、処理条件の変更のみで、感度の増加が
できるので、簡便であシ、特に自動現像機音用いる場合
に鳴動である。し刀為し、これらの方法には多くの欠点
がある。第７に、感度の増加に伴い最高濃度の著しい低
下を生じることである。 カラー反転感光材料の１ｉｒｕ像品質がこの最高濃度に
大きく影響されることは、周知のことである。第２に、
感度の増加に伴い、カラーバランスが変動することであ
る。このカラーバランスも画像品質を決Ｗする１

【要な
項目である。ａｔ３に、＾い感度を得るために必要な、
時間ないし温度の増加が太きく、処理に要する半間と時
間が大巾に増してしまうことである。 単に、１ｔ’Ｎ３１／ｌ感度葡得る目的で、現像促進剤
が提案されて来た。これらの例としてｉＪポリアルキレ
ンオキサイド化合物、チオ硫酸ナトリウム、アンモニウ
ム、ホスホニウムるるいはスルホニウム型のオニウム化
合物ならびにポリオニウム化合物がよく知ら扛ている。 し刀≧しながらこのようなＪＪｔ像促進剤の多くは写真
感光材料の処理後のカプリ全増大させる傾向があシかつ
ガンマが著しく低くなって良好な写真像が得られない傾
向がある。 父、これらの方法は、単に、高い感度葡得ることはでき
るが、同一処理液で条件変更により、いくつかの異なる
感度では、良好な画像品質奮得ることは困難である。 本発明の第１の目的Ｕ、高い最高濃度と、良好なカラー
バランスを有する写真画像奮得るカラー反転感光材料の
現像処理方法全提供することである。第コの目的は、条
件変更によシ、同一の感光材料で異なる感度の良好な与
真Ｕｋ像を得るカラー反転感光羽料の現像処理方法全提
供することである。 本発明者等は、以前に同様の改良上目的とした処理方法
全特許出願している（特願昭ｊ７−４！、Ｊｊ３０号ン
。すなわち下記一般式［Ｉ）の化合物を含有する黒白現
像液を用いることによシ、前述の促進剤の様な欠点がな
く、カブリの増大が少く（最終ポジ画像のＤｍａｘが高
い〕現像速度全高め、有効な感度の増加と、適切な階調
が得られる処理方法である。 し刀工し、この処理方法も使用者の要求全会ずしモ充分
に満すものではない。既に述べた様に同一感材で種々の
感度が要求されるが、この処理方法で、黒白現像時間音
延長することで、感度増加を行うと、青感層、緑感層、
赤感層の感度が一致せず、色調（いわゆるカラーバラン
ス）が、崩れてしまうことである。 本発明者等は、その後さらに検討を重ねた結果、従来、
一般的に使用されて来た一般式［１）の化合物を含有し
ない黒白現像液で処理する前に、この一般式［１）’に
含有する黒白現１１Ｊ液で処理することによシ、この欠
点葡なくすることを見出した。 一般式ＣＩ〕 Ｒ２＋　８−几１）ｄ−８−Ｒｚ 一般式〔■〕のＲ１は直鎖アルキレン基で６つても側鎖
を有するアルキレン基であってもよい。 エーテル結合’Ｉｋ−’！するアルキレン基としては、
−Ｃｎ　Ｈ２ｎ　＋ＯＣ（１１−１２ｎ＋ｍで表わされ
るものが好ましく用いられる。ここで、全炭素数はλ〜
ｉｏであシ、ｍはｌ−λの整数である。 一般式〔■〕のＲ２は、直鎖アルキル基であっても側鎖
奮有するアルキル基であってもよい。また、アルキル基
に置換されるものとしては、ヒドロキシ基、カルボキシ
ル基など上挙げることが、好ましくは、ヒドロキシ基で
ある。几２にて示されるものとしては、次のものｔ挙げ
ることができる。 −ＣｐＨｚｐＯｆ−１、＋ＣｐＨｚｐＯＪ−Ｃ８Ｈ２Ｓ
＋１一＋ＣｐＨａｐＯＪ−Ｃ３Ｈ２８０Ｈ＊　−（ｃｐ
）１２ｐＣＯＯ）−９Ｃ８Ｈ２Ｈ１一＋ＣｐＨ２ｐＣＯ
ｏ＋Ｃ３Ｈ２ｓＯＥ（などここでｐ、Ｓは正の整数であ
シ、全炭素数は一〜ＩＯであシ、ｑはｌ−λの整数であ
る。 また、ｄとして好ましいｌ及び２′？を挙げることがで
きる。 本発明Ｋか２７為る代表的な化合物例としては下記のも
のｔ挙げることができる。 （１）　　）Ｌ）Ｃ）１２ｃＨ２ｓｃＨ２ｃＨ２０ｃＨ
２ＣＨ２０（ｌｌｎ２０１２ｓＣＨ２ＣＨ２０Ｈ（２）
　　ＣＨ３ＣＨ２０ＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ２ＣＨ２８ＣＨ
２ＣＨ２ｎ２ＣＨ２ＳＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ２ＣＨ２０Ｃ
Ｈ２０（３（ａ　）　　ＨＯ（ＣＨ２）　２８　（Ｃｋ
ｉ２）　２Ｂ　（ＣＨ２）２８　（ＣＨｚＪ　２α−■
（４）　　ＣＨ３０ＣＨ３ＣＨ２ＳＱ−１２ｃＨ２０ｃ
Ｈ２ＣＨ２０Ｃ）（２ＣＨ２ＳＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ３（
５）　　ＣＨ３ＣＨ２０ＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ２ＣＨ２０
ＣＨ２Ｃｔ（２ＳＣＨ２Ｃ）１２０ＣＨ２ＣＩ（２０Ｃ
Ｈ２ＣＨ２０印２田３（ａ　）　　ＣＨ３ＣＨ２０ＣＨ
２ＣＨ２ＳＯ（２ＣＨ２α五２ＣＨ２０ＣＨ２Ｑ（２Ｓ
ＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ２ＣＨ３（７）　　ＣＨ３Ｃｊｆ２
０ＣＨ２Ｇ（２８ＣＨ２Ｃ）Ｉ２α五２ＣＨ２ＳＣＨ２
ＣＨ２０ＣＨ２ＣＨ３（８）　　ＣＩ（３ＣＨ２０ＣＨ
２Ｇ（２０ＣＨ２ＣＪ（２８ＣＨ２ＣＨ２５ＣＨ２ａ（
２００１２ＣＨ２０ＣＨ２ＣＨ３（９）　　ＨＯＣ［（
２ＣＨ２■ＣＣＨ２５ＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ２Ｃｆ（２Ｓ
ＣＨ２ＣＯＯＣＨ２ＣＨ２０ｆ−Ｉ（１ｏ）　　ＨＯ（
ＣＨ２）ｓｓ（Ｃｆｈ）ｓｓ（ＣＨ２ン５０Ｈ（１１）
ＨＯ（ＣＨ２）６８（ＣＨ２）５Ｓ（ＣＨ２）６０Ｈ（
１２）ＨＯ（ＣＩ４２）ｏ８（ＣＨ２）ｓｓ（ＣＨ２）
ｓＯＨ（１ｓ）ＨＯ（ＣＨ２）１０８（ＣＨ２）５８（
ＣＨ２Ｊ１００Ｈ（１４）　　ＨＯ（ＣＨ２）２８（Ｃ
Ｈ２）６８（ＣＨ２）２０Ｈ［５）ＨＯ（Ｃ）１２）２
Ｓ（ＣＨｚ）ｚＳ（ＣＨ２）ｚＯＨ（１６））１０（Ｃ
Ｈ２）ａｓ（ＣＨｚ）ｚｓ（ＣＨ２）ａＯＨ（１７）Ｈ
Ｏ（ＣＨ３ＣＨ２（ＣＨ２）２８（ＣＨ２）４０１−Ｉ
（１８）ＨＯ（ＣＨｚ）ｓｓ（ＣＨ２）ｚｓ（ＣＨ２）
ｓｏｆ（（１ｅ）　　　ＨＯ（ＣＨ２）　ａｓ　（ＣＨ
２）２８　（ＣＨｚ）ａＯＩ（（２０）ＨＯ（ＣＩ−１
２）９ｓ（ＣＨｚ）ｚｓ（ＣＨｚ）９０Ｈ（２１）　　
　ＨＯ（ＣＨ２）１０８（ＣＨ２）２８（ＣＨ２）　１
００Ｈ（２幻）１０　（ＣＨ２）　２８　（ＣＨｚＪ　
ａ、Ｓ　（ＣＨ２）　２０Ｈ（２３）　　ＨＯ（ＣＨ２
ンａｓ（ＣＨ２）ａｓ（ＣＨ２）ａＱＨ（２４）１４０
（ＣＨ２）４８（ＣＨ２）’５ｓ（ＣＨｚＪ　４０Ｈ（
２ｓ）　　ｆ−１０（ＣＨ２）５８（ＣＨ２）３８（Ｃ
Ｉ（２）５０Ｈ（２６）ＨＯ（ＣＩ−１２）６ｓ（ＣＨ
ｚ）ａｓ（ＣＨ２）６０Ｈ（２７Ｊ　　ＨＯ（ＣＨ２）
　９ｓ（ＣＨｚ）ａｓ（ＣＨｚ）ｅＯＨ（２８）ＨＯ（
ＣＨ２）１０Ｓ（ＣＨ２）ａｓ（ＣＨ２）１００Ｈ（２
９Ｊ　　ＨＯ（ＣＨ２）２８（ＣＨ２）４８（ＣＨ２）
２０Ｈ（ａｏＪ　　ＨＯ（ＣＨ２）３８（ＣＨ２）４８
（ＣＨ２）３０Ｈ（ａ　１）　　ＨＯ（ＣＨｚＪ　　４
８　（ＣＨ２）４８　（ＣＨｚ）４０Ｈ（３２）ＨＯ（
ＣＨ２）ｓｓ（ＣＨｚＪ４Ｓ（ＣＨ２）ｓＯＨ（３３）
ＨＯ（ＣＨ２）６８（ＣＨ２）４８（ＣＨ２Ｊ６０Ｈ（
３４）　　　ＨＯ（Ｃ）１２　）　　９ｓ　　（ＣＨ２
）　　４８　（ＣＨｚ　）９０Ｈ（３５Ｊ　　　ＨＯ（
ＣＨ２）ｌｏｓ＜ＣＨ２）４ｓ（ＣＨｚ）ｘｏＯＨＣ３
ｒ、）ＨＯ（ＣＨ２）ｚ８ｃｃＨｚ）ｓｓ（ＣＨｚ）２
０Ｈ（Ｒ７）ＨＯ（ＣＨ２）ａｓ（ＣＨ２）ｓｓ（ＣＨ
２）３０Ｈ（３８７ＨＯ（ＣＨｚ）３ｓ（ＣＨ２）ａｓ
（ＣＨ２）ｓＯＨ（３（Ｊ）　　　Ｊ（０（ＣＨ２）４
ｓ（ＣＨｚ）６ｓ（ＣＩ−１２）　　４０１ｊ（４ｏ）
　　ＨＯ（ＣＨ２）ｓｓ　（ＣＨｚＪ　ａｓ　（ＣＨ２
）ｓＯＨ（４１）　　ＨＯ（ＣＨｚＪ　６８　（ＣＨｚ
）ｅｓ　（ＣＨ２）ｅＯＨ（４２１１−１０＜ＣＨ２）
ｇｓ（ＣＨ２）ｅｓ（ＣＨｘ）ｅＯＨ（’　３）　ＨＯ
（Ｃｆ（ｚ　）　ｔ　Ｓ　（ＣＨ２）　２　Ｓ　（ＣＨ
２）２ＳＣＣＨ２）　２０Ｈ（４４）　　ＨＯ（ＣＨ２
３ａｓ　（０（ｚＪ　ａｓ　（ＣＨ２）ａｓ　（ＣＨ２
）２０Ｈ（４５１ＨＯ（Ｇ（２）　２８　＜Ｃｋ４ｘ）
　２Ｂ　（ＣＨ２）　２８　（ＣＨ２）２ｓ（（ｋｉ２
應月＋　　４　ａ　＞　　　［０（Ｃ１１２）ａＳ　（
ＣＨ２）ａｓ　（Ｑ−１２）３８　（ＣＩ−１２）ａｓ
（ＣＩ−１２）ａＱ（（４７））■０（ＣＩ−１２）Ｃ
８（ＣＨ２）９８（Ｃ）ｉｚＪ　５ＯＨ（４８）１１０
（Ｃｋ４３）９ｓ（ＣＨ２）９ｓ（ＣＨｚ）９０１−１
（４９Ｊ　　１１０（Ｃｋ−１２１ｔｏｓ（ＣＨｚ）９
ｓ（ＣＨ２）１００Ｈ（５０１１１０（ＣＩ−ｉｚＪ　
２８　（ＣＨ２Ｊ　１　ｇｓ　（ＣＪ１２）　２０Ｈ（
ｓｕ　　ＨＯ（Ｃ１（２）ａｓ（ＣＨｚＪｘｏＳ（ＣＨ
２）ａＯ）ｉ（５２７）（０（ＣＩ−７２Ｊ　　４Ｓ　
　（ＣＨ２）　　ｉｏｓ　　（ＣＨ２）４０Ｈ（ｓａＪ
　　Ｊ−１０（ＣＩ−（２）ｓｓ（ＣＨ２）　１ｏＳ（
ＣＨｚ）ｓＯＨ（５４）ＨＯ（ＣＨｚ）９ｓ（ＣＨｚ）
ｘｏｓ（ＣＨａＪ９０Ｈ（５５）　　ＨＯ（ＣＩ−１２
）１ｏ８（Ｃ１−１２）１ｏＥ３（ＣＨ２）１６０Ｈ一
般式［Ｉ、］のうち、籍に好ましいものに、■Ｌ１及び
Ｒ２が炭素数−〜ｊのアルキレン基及び炭素＆９．．２
〜ｊのヒドロキシアルキル基で６Ｄ、、上記具体的化合
物の中では、化合物（ａＪ、　（１５）、（１６）、（
２２）などである。 一般式〔Ｉ〕の化合物ケ、本発明の黒白現像液（第１浴
）に畝）ＪＯＬ、て使用する場合の添加量に、好ましく
は現１ａｔｆＬ／ｌ当ｐｏ、ｏｏｉ〜ｔｏｏｔ、更に好
ましくは１１７．０３〜ｊＯｆである。 本発明に用いられるハロゲン化銀カラー３真感光林料と
しては、反転カラーフィルムや反転カラーペーパーなど
のハロゲン化銀反転カラーηＸ感光材料である。 本発明に用いる処理工程は、λ浴の黒白現像工程を持ち
、中間に停止、硬膜など勿目的とする酸性浴、あるいに
現像促進を目的とするアルカリ浴の他、水洗浴をもうけ
ることもできる。λ浴の黒白現像後は、従来Ｌシ一般的
に知られた発色と脱銀工程を含むカラー反転処理工程を
行うことによシカラー反転画像を得ることができる。 例えば （１）　　第１黒白現像→第λ黒白現像→水洗→カプラ
セ→発色現像→胸整→漂白→足看→水洗→安定→乾燥 （２）第７黒白現像→水洗→第λ黒白現像→水洗→カブ
ラセ→発色現像→調整→漂白→定看→水洗→安定→乾燥 （３）第７黒白現像→停止→第コ焦白現像→水洗→発色
現像→水洗→漂白定着→水洗→乾燥などの処理工程にて
、処理できる。 本発明に用いる第１および第２黒白現像液は、知られて
いる現像主薬ケ含むことができる。現像主薬としては、
ジヒドロキシベンゼン類（たとえばハイドロキノン）、
３−ピラゾリドン類（たとえばｌ−フェニル−３−ピラ
ゾリドン）、アミンフェノールａ（７ｔとえばＮ−メチ
ル−Ｐ−アミンフェノールフ、／−フェニル−３−ピラ
ゾリン類、アスコルビン酸、及び米国特許μ、０４７．
１７Ｊ号に記載の１，２．Ｊ、ｌ／Ｌ−デトラヒドロキ
ノリン環とイントレン壌とが縮合したような複素環化合
物類など會、単独もしくは組合せて用いることができる
。 本発明に用いる黒白現像液には、その他必要にニジ保恒
剤（例えげ、亜硫酸塩、重加硫酸塩などへ緩衡剤（例え
ば、炭酸塩、硼酸、硼酸塩、アルカノールアミン〕、ア
ルカリ剤（例えば、水酸化物、炭酸ＬＡ）　、ｉ解助剤
（例えば、ポリエチレングリコール類、これらのエステ
ル）　、ｐＨｉ整剤（例えば、酢酸の如き有機酸）、増
感剤（例えば、四級アンモニウム塩）、現像促進剤、界
面活性剤、色調剤、消泡剤、硬膜剤、粘性付与剤などを
含有させることができる。 本発明に用いる第１および第２黒白現像液には更に、カ
プリ防止剤（例えば、臭化カリウム、臭化ナトリウムの
如きハロゲン化物、ベンズイミダゾール類、ベンゾトリ
アシー棒、ベンゾチアゾール類、テトラゾール類、チア
ノール類などン、キレート化剤（例えば、エナレンジア
ミン四酢酸、これらのアルカリ金属塩、ポリリン酸塩、
ニトリロ酢酸塩な含有させることができる。 この様にして調整され１こ現像液のｐＨ値は所望の濃度
とコントラスト？！−与えるに充分な程度に選択される
が、約ｒ、ｚ〜約１／、！の範囲にるることが望ましい
。 本発明に用いる第１および第λの黒白現像液の特殊な態
様として、現像主系盆与真材料中（例えは、乳剤層中）
に含み、こｎ’ｚアルカリ水溶液中でｙｌ、像するアク
チペーター処理？挙げることができる。この処理におい
ても本発明の目的に達成される。 不発り」におけるコ浴の黒白現像の処理温度（グ、一般
にｉｏ、ｔｏ’ｃ、好１しくに、−〇〜、ｆ００Ｃ％更
に好ましくは３０−グθ０Ｃで、２浴の格ｉｆＪ几は同
一′ても、異っていても良い。父、−浴の黒白現像の処
、ｒ！Ｊ！時間は、処理温度との関係お上び貴（まれる
感度、階調、カラーバランス等の二〇Ａ特性との１刃係
において決定さｆＬろが、第１黒白現惚のＩＩ、ｐ間と
し”’Ｏ１，好−１Ｌ、＜ｕ／−−２ｏ分ｖ、ヨリ好−
ましくは２〜７５分であシ、また第一黒白現像の時間と
してケＪ１好１しくはｉｏ分以内である。 ＝Ｉ＋　’と第一の黒白現像工程の中間に酸性給あるい
はアルカリ浴ｔもうけることができ６゜これらの浴Ｖこ
１１％　ｐ　Ｈ調整のｌこめに、塩酸、硫酸、イ＋Ｓ酸
、リン酸、ホウ酸等の無機酸とそのアルカリ金橋塩、酢
酸、クエン酸、識石酸、リンゴ酸等の有機酸どそのアル
カリ金棺塩、アルカリ余端の水酸化ｌ吻、炭酸塩等を含
むことができる。更に、ｋ潤抑制剤（例えＱ、ｆ、イ１
ｌｆｊ酸す）　ＩＪウムなどの無機塩）、硬水軟化ｒｔ
ｌＪ　（例えば、ポリリン酸、アミノポリカルボン酸、
ホスホン酸、アミノホスホン酸等とそのＪＡＪ、酸化防
止剤（例えは亜硫酸塩）、現像抑制剤（例えば、臭化物
、沃化物、有機現像抑制剤）など？含むことができる。 本発明に用いられるカプラセ浴には公知のカブラセ剤〒
含むことができる。すなわち第１スズイオン−有機リン
酸錯塩（米国特許第３．ｔ／７゜λ１２号明測書〕、第
１スズイオン有機ホスホノカルボン酸錯塩（特公昭Ｊ−
／；　−３２Ｊ／７号公報）、ｍ／スズイオン−アミノ
ポリカルボン酸錯塩（英国１時Ｆｆ第１．λＯり、ＯＳ
Ｏ号明細書）などの第１スズイオン錯塩水素化ホウ素化
合物（米国特許第２．りｔ≠、Ｊ−Ａ７号門前Ｕ咄）、
複素環アミンポラン化合物（英国特肝第ｉ、ｏｉｉ、ｏ
ｏｏ号明細書］などのホウ素化合物、などである。この
カブラセ浴（反転浴）のｐ）１１、酸性１Ｉｌ１７０・
らアルカリ性側まで広い範囲に亘っておυ、ｐ　Ｈ，２
〜ｌコ、好ましくに、２．ｊ−１０，特に好ましくは３
〜りの範囲である。 本発明に用いる発色現像液は、芳香族第一アミ°ン現像
主薬を含有する一般的な発色現像液の組成を有する。芳
香族第一級アミン発色現像主薬の好ましい例は、以下の
如きｐ−フェニレンジアミン睦′導体である。へ・Ｎ−
ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン、λ−了ミノー！−
ジエチルアミノトルエン、コーアミノー、ｔ−（Ｎ−エ
チル−Ｎ−ラウリルアミノ）トルエン、＋−［Ｎ−エチ
ル−Ｎ−（β−とドａキシエチルファミノ〕アニリン、
コーメチルーｘｉ−（Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキ
シエチル）アミノコアニリン、Ｎ−エチル−Ｎ−（β−
メタンスルホアミドエチル）−ｊ−，７’チル−弘−ア
ミノアニリン、Ｎ−（２−アミノ−！−ジエチル了ミノ
フェニルエチル）メタンスルホンアミド、Ｎ−Ｎ−ジメ
チル−ｐ−フェニレンジアミン、米国特許３４ｊｔタタ
θ号明ａ書、同３４９ｇ１２３−＠明細書などに記載の
≠−アミノー３−メチルーへ一エチルーへ一メトキシエ
チルアニリン、弘−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−
Ｎ−β−エトキシエチルアニリンおよび弘−アミノ−３
−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−フトキシエチルアニリ
ンやこれらの塩（例えば硫酸塩、塩酸塩、亜硫酸ｊＡ、
ｐ−）ルエンスルホン酸塩などン等が好筐しい代表例で
ある。 発色現像液にはその他に既知の現像液成分化合物を含ま
せることができる。例えば、アルカリ剤、緩衝剤等とし
ては、苛性ソーダ、苛性カリ、炭酸ソーダ、炭酸カリ、
第３リン酸ソーダ又はカリ、メタホー酸カリ、ホー砂な
どが単独、又は組み合わせで用いられる。 発色現像液には通常保恒剤として用いられる亜硫酸塩（
罠とえは亜硫酸ソーダ、亜硫酸カリ、重亜硫酸カリウム
、重層硫酸ソ下ダ］やヒト・キシルアミン音訓えること
ができる。 発色現像液には必要にニジ、任意の現像促進剤會絡加で
きる。例えば米国特許コロ弘ざ４ｏ弘号明細書、特公昭
４ｔ４を一タＪ′０３号公報、米国特許、３４７１ノ≠
７号明細書で代表される各種のピリジニウム化合物やそ
の他のカラオニツク化８ｔｖｌＪ１フェノサフラニンの
ようなカチオン性色素、硝酸タリウムや硝酸カリウムの
如き中性塩、特公昭グ≠−タ！θ４Ｌ″＠公報、米国特
許コｊ、３ＪタタＯ号明細書、米国特許２１３１１３２
号明細書、同コタｊＯ２７０号明細書、同λ１７７／　
、２７号明細書記載のポリエチレングリコールやその誘
導体、ポリチオエーテル類などのノニオン性化合物、時
分ｌｌ（’ｒグ弘−タｊ０９−￥３公報、ベルキー特許
６ｔコｒ乙−２号記載のイ１＠溶剤や有機アミン、エタ
ノールアミン、エチレンジアミン、ジェタノールアミン
なと、そ（７）＃ｔ７１ｈＬ、Ｆ’、Ａ、Ｍａｓｏｎ著
ＰｌｔｎｔｏｇｒａｐＨｉｃ　ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ　
Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　　のＰ４ＡＯ〜ｌ／Ｌ３　（Ｆｏ
ｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ−、Ｌｏｎｄｏｎ　−／り６６）に
記述されている促進剤を用いることかできる。 更に発色現像液にはエチレンジアミン四酢酸、ニトリロ
トり酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、イミノジ酢
酸、Ｎ−ヒドロキシメチルエチレンジアミン三酢酸、ジ
エチレントリアミンペンタ酢酸などで代表されるアミノ
ポリカルボン酸を硬水軟化剤として含むことができる。 発色現像液中に競争カプラーや補償現像薬も加えること
ができる。 競争カプラーとしてシトラジン酸、Ｊ酸、Ｈ酸などが有
用である。 補償現像薬としてｐ−アミンフェノール、Ｎ　−ベンジ
ル−ｐ−アミノフェノール、ｌ−フェニル−３−ピラゾ
リドンなどを用いることができる。 発色現像液のｐ）ｌは約ｆ、／　３の範囲が好ましい。 発色現像液の温度は、ｚｏ　０Ｃ〜７０’Ｃの範囲に選
ばれるが、好ましいのは３ｏ０Ｃ−６０°Ｃである。 発色現像後の写真乳剤層は通當、漂白処理される。漂白
処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし、個別に行
なわれてもよい。漂白剤としては鉄（ＩＩＩ）、コバル
トＣ■）、クロム（■ン、銅（ＩＩ）なとの多価金為の
化合物、過酸類、キノン類、ニドロン化合物などが用い
られる。たとえばフェリシアン化物、重クロム酸塩、鉄
（ｌｌｌ）またはコバルト（ＩＩＩ　）のＭ機錯塩、た
とえばエチレンジアミン四酢酸、ニトリロトリ酢酸、ｌ
・３−ジアミノ−λ−プロパツール四酢酸などのアミノ
ポリカルボン酸類あるいはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸
などの有機酸の錯塩；過硫酸塩、過マンガン酸塩；ニト
ロソフェノールなど？用いることができる。これらのう
ちフェリシアン化カリ、エチレンジアミン四酢酸欽（用
〕ナトリウムおよびエチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ
）アンモニウムＨ％に有用である。アミノポリカルボン
酸鉄（ＩＩＩ　）　錯塩に独立のα１白液においても、
−浴漂白定看液においても有用である。 藺（白または漂白定着液には、米国特許３０≠コ！λθ
号明卸１＠、同３２ダｌり６６号明細書、特公昭≠ｊ−
♂ｊＯぶ号公報、特公昭ｐｔ−ざｔ３６号公報などに記
載の徐白促進剤ｒはじめ、種々の伶加剤荀加えることも
できる。 本発明の冗眉浴とし７ては、定着剤として、チオ硫酸の
アンモニウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩が３０ｆ／
／ｌ−λｏｏｙ／ｌの８度で用いられ、その他に、亜硫
酸塩％異性重亜硫酸塩などの安定化剤、カリ明ばんなど
の硬膜剤、酸酢塩、ホウ酸塩、リン酸塩、炭酸塩、など
のｐＨ緩衡剤なと含むことができる。定着液のｐＨは３
〜ＩＯであシ、↓り好寸しくは！〜りである。 本発明の処理方法は、色素形成カプラーが感光材料中に
含まれているカラー写真法、たとえは米国特許、２３２
２０２７号明細１、同λ３７１，４７り号ゆ」卸ｊ曹、
同一２♂０／／７／号明ＭＪ３壱に記載の方法に用いる
ことができるだけでなく、発色剤を現ａ７液中に含むカ
ラー写真法、たとえば米国特許２３２２０２７号明細書
、同２３７４４７！Ｐ号明細１、同、：ｚｒｏｉｉ’ｙ
ｉ号明細書に記載の方法に用いることができるだけでな
く、発色剤紮現像液中に含むカラー写真法、たとえば米
国特許２λ！λ７１１号明細省、同λ！りＯり７０号明
卸１書、及び同、２！りλλ≠３号明細書に記載の方法
にも適用できる。 しかし現在に於いては、前者の方法が主に行なわれてい
る。色素形成カプラーが感光材料中に含まれる場合、一
般に多層感光材料が用いられておシ、カプラーは衷造工
程中、保存中、及び処理工程中にめる層中にｖ４まって
他の層へ拡散しないことが望ましい。 本発明の写真処理方法において、色ｆＪＬ”ｒ形成する
７こめに用いられるカプラーには既知の任意のものを用
いることができる。カプラーは四当量性あるいけλ当量
性のいずれでもよい。また色補正のためのカラードカプ
ラー、無呈色カプラーあるいは現像にともなって現像抑
制剤を放出するカプラー（いわゆるＤＩＲカツラー）で
あってもよい。 黄色発色カプラーとして、公知の開鎖ケトメチレン系カ
プラーを用いることができる。これらのうちベンゾイル
アセトアニリド系およびビバａイルアセトアニリド系化
合物は有利である。 マゼンタカプラーには主として２−ピラゾロン系化合物
が用いられるが、インダシロン系化会物、シアノアセチ
ル化合物も使用される。 シアンカプラーには主としてフェノール１だにナフトー
ルの誘導体が用いられる。 その他、発色反応に際して現像抑制剤放出型のカプラー
（いわゆるＤＩＲカプラー）や現像抑制作用化合物ケ放
出する化合物？Ｉ−添加することもできる。 上記のカプラー等は、感光材料に求められる特性ｒ満足
するために同一層に二種類以上？併用することもできる
し、同一の化合物勿異った２層以上に添加することもも
ちろん差支えない。 これらのカプラーは、一般に、適当な棒性を有する溶媒
とともに、ハロゲン化銀刃具乳剤層中に分散される。有
用な溶媒は、トリー０−クレジルフォスフェート、トリ
へキシルフォスフェート、ジオクチルブチルフォスフェ
ート、ジ−ブチルフタレート、ジエチルラウリルアミド
、λ・≠−ジアリルフェノール、安息香酸オクチル、等
である。 本発明の方法で写真処理されるカラー感光材料に、支持
体上に少なくとも／　肋のハロゲン化銀乳剤層ｒ有する
もので、通冗、支持体上に、赤感性ハロゲン化銀乳剤層
、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、青感性ハロゲン化銀乳剤
層を有している。適音、支持体上に、シアン画像形成カ
プラーを含有した赤感性ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ
画像形成カプラーを含有し１こ緑感性ハロゲン化銀乳剤
層、イエロー画１家形成カプラーｔ＠有し１ζ宵感性ハ
ａゲン化銀乳剤層？各々少くとも一つＭしている。この
ような写−Ａ要素には、非感光性写真層（例えば、アン
チハレーション層、混色防止等のため中間層、イエロー
フィルタ一層、保護層、等があってもよい。ま１こ、赤
感層、緑感層、青感層の配列順には制限はない。 本発明の方法で写真処理されるカラー感光材料は、η真
乳剤層中にハロゲン化銀として、臭化銀、塩化銀、塩臭
化銀、沃臭化銀及び沃塩臭化銀のいずれ紫用いてもよい
。二つ以上の写真乳剤層ケ有するときは、これらの二種
以上の組付せｔ用いてもよい。η真乳剤は公知の方法、
たとえばＰ。 （３ｅａｆｋｉｄｅｓ著Ｃｈｊｍｉｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒ
ａｐｈｉｑｕｅ（Ｐａｕ１Ｍｏｎｔｅ１社刊、ｌり４７
年）に記載の方法で調製でき、アンモニア法、中性法、
及び酸性法；シングルジェット法、逆混合法、ダブルジ
ェット法、コンドロールドダブルジェット法などのいず
れによって作られてもよい。 これらのハロゲン化銀粒子の結晶形は立方晶、八面体、
その混合晶形等どれでもよい。 以下に実施例を示し、本発明？具体的に説明する口 実施例 本発明の実施にあ７１．写真性の検討に用いたハロゲン
化銀カラー−ＷＸ材料並びに反転カラー写真処理は次の
工うなもの葡用い７ｊ＋ｓハロゲン化鍜カラー写真材料
には赤感性の沃臭化銀乳剤（沃化銀７モル％ンの乳剤に
１シアンカプラーとしてｌ−ヒトａキシ−Ｖ−クロａ−
２−ｎ−ドデシルナフトアミドを乳化混合し、緑感性沃
臭化銀乳剤（沃化銀ｔモル％］にはマゼンタカプラーと
して、／−（，２／　　、４ｔ／　　、７／−）リクロ
ロフェニル）　−３−（Ｊ“−（コ“′、ｊ″−ジーｔ
−アミルフェノキシアセタミドＪベンズアミド〕−！−
ピラゾロンを乳化混合し、青感性沃臭化銀乳剤（沃化銀
６モルｌに対して、イエローカプラーとして、α−ピバ
ロイル−α−〔≠−（≠−ベンジルオキシスルフォニル
）シアノキシ〕−λ−りａロー！−〔γ−（２，４１−
−ジーＳ−アミルフェノキシ］ブチルアミド〕アセドア
ニライドを乳化混合してセルａ−ストリアセテートフイ
シム上に順次塗布してカラー写真感光材料？調製し７ξ
０ なお、各カプラーの乳化ＫＨジブチルフタレートとトリ
クレジルホスフェート會カプラー溶剤として使用し、ソ
ルビタンモノラウレートとドデシルベンゼンスルホン酸
ソーグを乳化剤として使用し、他に／−（ｐ−ノニルフ
ェノキジトリオキシエチレンツブタン−≠−スルホン酸
ソータトシヨ糖のラウリル酸エステルを塗布助剤として
添加したＯ 試料は緑感性乳剤層と青感性乳剤層の間には黄色コロイ
ド銀のフィルター）＊ｋ、緑感性乳剤層と赤感性乳剤層
の間には、ジ−ｔ−アミルヒドロキノンを分散させて含
またはゼラチン刀）らなる中間Ｊ＠ｔ、また青感性乳剤
層の上には、ゼラチンを主体とする保護層を設けである
。 このフィルムに元楔を介して露光７行なったのち以下の
処理を行つ１ζ。 〔処理Ａ〕−比較処理 黒白現像　第１表の如く変更　　３ｔ０Ｃ水洗　　　　
　ν　　　　　　　Ｉ 反転　　　　　ν　　　　　　〃 発色現像　　　　４／　　　　　　　ｇ調整　　　　　
−′　　　　　　Ｉ 漂白　　　　　、Ｇ／　　　　　　　　ｔｒ定Ｎ　　　
　　μ′　　　　　　　Ｉ 水洗　　　　　グ′　　　　　　　ｌ 安定　　　　　ｌ′　　　　　常温 乾燥 黒白現像液 水　　　　　　　　　　　　　　　　７００ゴテトラポ
リリン酸ナトリウム　　　　　　λＶ亜硫酸ナトリウム
　　　　　　　　　　、ｚｏｙハイドロキノン・モノス
ルフォ ネート　　　　　　　　　　　　　　　　３０７炭酸ナ
トリウム（ｌ水塩）　　　　　　３０ｙｌ−フェニル・
≠−メチルーｌ −メトキシー３ピラゾリドン　　　　　λ２臭化カリウ
ム　　　　　　　　　　　　λ、！？チオシアン酸カリ
ウム　　　　　　　１．２ｆヨウ代カリウム（Ｏ０ｌチ
溶液）　　　　１０ｍ１水を加えて　　　　　　　　　
　　／　０００ｄｐｉ（ケタ、７に調整、 反転 水　　　　　　　　　　　　　　　　　７００ｍ１ニト
リロ・Ｎ、Ｎ−Ｎ−）リメ チレンポスホン酸６Ｎａ塩　　　　　　３２塩化第１ス
ズ（−２水場）　　　　　　　　　Ｉｆ水酸化ナトリウ
ム　　　　　　　　　　　　ｔ１氷酢酸　　　　　　　
　　　　　　　　１！ａｒｔ水奮加えて　　　　　　　
　　　　１０００ｍ１発色現像 水　　　　　　　　　　　　　　　　　７００　ｍｌテ
トラポリリン酸ナトリウム　　　　　　、２１亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　　　７２第３リン酸ナト
リウム（ｌコ水 塩）　　　　　　　　　　　　　　　　　３ｔ？臭化カ
リウム　　　　　　　　　　　　　　１１沃化カリウム
（０，７％浴欣）　　　　　タＯｍｇ水酸化ナトリウム
　　　　　　　　　　　　３ｉシトラジン酸　　　　　
　　　　　　　′・′？≠−アミノー３−メチルーＮ− エチル−β−ヒドロキシエチ ルアニリンセスキサルフエ ートモノハイドレー）　　　　　　　１／ｉｆエチレン
ジアミン　　　　　　　　　　　　３１水を加えて　　
　　　　　　　　１ｏｏｏゴ調整 水　　　　　　　　　　　　　　　　７００ｄ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　　／、２Ｌ？エチレンジ
アミンテトラ酢酸 ナトリウム（，２水塩）　　　　　　　　　ｉｔチオグ
リセリン　　　　　　　　　　Ｏ−グｍｌ氷酢酸　　　
　　　　　　　　　　　　　３ゴ水奮加えて　　　　　
　　　　　１ｏｏｏπｌ漂白 水　　　　　　　　　　　　　　　　ｔｏｏゴエチレン
ジアミンテトラ酢酸 ナトリウム（ｌ水塩）　　　　　　　　λ、Ｏタエチレ
ンジアミンテトラ酢酸 鉄（Ｈｌ）アンモニウム（２ 水塩）　　　　　　　　　　　ｌコＯ１θｙ臭化カリウ
ム　　　　　　　　　　１００．Ｏｆ水ｒ刀ｌえて　　
　　　　　　　　　　　′・Ｏ１定着 水　　　　　　　　　　　　　　　　　ｒｏｏ７チオ硫
酸アンモニウム　　　　　　ｔｏ、ｏｆ？亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　　　　タ、ｏｙ重亜硫酸ナトリウム
　　　　　　　　ｊ、Ｏｆｆ水奮加音訓　　　　　　　
　　　　　／、Ｏ１安定 水　　　　　　　　　　　　　　　　　″″ホルマリン
３７重量％）　　　　　！、Ｑゴ富士ドライウェル　　
　　　　　　　　ｔ　、　ｏｍｉ水を加えて　　　　　
　　　　　　　ｉ、ｏｐ〔処理Ｂ〕−比較処理 処理工程は、〔処理−人〕と同じであるが、黒白現１．
１１＋時間會第１表に示した如く変更しに。また黒白現
像液として、〔処理−人〕の黒白現像液のチオシアン酸
カリウムを除去し、λ−メルカプトベンツイミダゾ〜ル
／Ｗ／ノと一般式〔１〕の下記化合物を添加した液【用
いた。 〔処理−Ｊ３−／）　　例示化合物（３）ｏ、３９／１
〔処理−Ｂ−２］　　例示化合物（ｔ　ｓ　）　　ｏ　
、　３　ｆ／１その他の処理液は、〔処、Ｗ−Ａ）と同
じである。 〔処理−〇〕 〔処理−人〕の工程に先立って、〔処理−Ｂ〕に用い７
ｃ黒白現像液で処理した。好ましい写真特性を得るため
コ浴の黒白現像の時間を第１表の如く調整し友。１１Ｃ
１その他の処理液は〔処理−Ａ〕と同じである。 〔石埋−Ｄ〕 〔処理−Ａ〕の工程に先立って、〔処理−Ａ〕に用いた
黒白現像液に、λ−メルカゾトベンツイミクゾ〜ル／Ｆ
ｌｖ／１１と、一般式［１）の下記化合物を添加した黒
白現像液で処理した。λ浴の黒白現像液の時間は、同様
に第１表の如く詞整し１こ。 〔処理−Ｄ−／］　　例示化合物　（３ン　ｏ、！９／
１〔処理−Ｄ−２〕　例示化合物（／ｊ）　　０．３？
／Ｉｔその他の処理は〔処理−人〕と同じである。 得られた結果を第１表に示す。 第１表の結果から、次の串が判る。 一般的に行われて来た比較例の〔処理−Ａ３は、感度？
増すための時間が長く〃為たると共に、緑感度と、宵感
度あるいは赤感度の差も大きくなシ、カラーバランスの
崩れ紮示している。これに比べ、例示化合物（３ンある
いはＣ／ｊ）ｋ含む比較例の〔処理−Ｂ−／）および〔
処理−Ｂ−λ〕は、短時間の現像時間で、感度會増すこ
と葡示しているが、前述の感度差がさらに大きく、同様
にカラーバランスの崩ｎが大きいという欠点がある。 Ｃれに対し、本発明の方法である〔処理−Ｃ−／）′Ｊ
？よび〔処理−Ｃ−λ〕は、〔処理−Ｂ〕と同じ感度ヶ
得るようにλ浴の現像時間全調整することによシ感度差
を縮少できることを示している。 また最高濃度は現像時間によっても大きく変化しな〃１
つ１ζ。 更に５本発明の方法である〔処理−ｆ）−／′３および
〔処理−Ｄ−λ〕も、〔処理−Ｃニー／）および〔処理
Ｃ−λ〕と同様の効果を示している。 このように不発り」の方法は、λ浴の黒白現像条ｆｎ−
調整することによシ、要求される感度に増感すると共に
、カラーバランスの崩れ？著しく少くすることを可能と
した。又、〔処理−Ｄ〕に示した如く、従来使用して米
た黒白現像液を第λ浴とし、この液に一般式ＣＩ）の化
什物盆添加した液全第１浴とする方＠は、さらに次の様
な利点を持ち、その有用性は極めて高い。 １】伸率の現像は、Ｗ、λ黒白現像以降の工程で処理し
、増感現像は、第７黒白現像から処理する方法が可能で
あシ、処理設備が一系統で済む。 ２）第１黒白現像液への補充によって生じるオーバーフ
ａ−液に、一般式〔Ｉ〕の化合物など必要な薬品盆添加
して第１黒白現像液として使用することが可能であシ、
別に調製するのに比べて、処理薬品の使用■音大きく節
約できる。 なお、第１黒白現像と第２黒白現像の間に水洗、酸性浴
あるいは、アルカリ浴で処理した＠会にも同様の効果が
得られに０ 特許出願人　冨士方真フィルム株式会社手続補正書 昭和ｓｒ年　１月／ν日 特許庁長官殿 １、事件の表示　　　　昭和５７年　特願第１り２０２
７号２・　発明ノ名称　　　カラー写真感光材料の処理
方法３、補正をする者 事件との関係　　　　　　　特許出願人任　所　　神奈
川県南足柄市中沼２１０番地名　称（５２０）富士写真
フィルム株式会社屯　補正の対象　　明細書の「発明の
詳細な説明」の欄 ＆　補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の項の記載全下記の通り
補正する。 （１）第２１勇１７〜ｉｔ行目の「ｌ−フェニル・弘−
メチル−弘−メトキシ−３ピラゾリドン」紮「ｌ−フェ
ニル−弘−メチル−弘−ヒドロキシメチル−３ピラゾリ
ドン」と補正する。 （２）第３０貢コ〜！行目の「弘−アミノ−３−メチル
−Ｎ−エチル−β−ヒドロキシエチルアニリンセスキザ
ルフエートモノノλイドレート」を「Ｎ−エチル−Ｎ−
（β−メタンスルホアミドエチル）−３−メチル−弘ア
ミノアニリン・サルフェート」と補正する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 露光されたハロゲン化銀カラー感光材料全カラー反転処
   理する方法において、λ浴の黒白現像液で処理［７、そ
   の第１浴の黒白現像液に下記一般式［Ｉ　Ｌｌで１やわ
   される化合物全含有すること全特徴よするハロゲン化佳
   カラー写真感光材料の処理方法。 一般式〔■〕 几２−ｆＳ　−Ｒ１）”ｄ−８−Ｒ２ １ｄは、θ〜３の整数全表わす・ ＼