JPS5984343A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、磁気テープ又は磁気シート等の磁気記録媒体
に関するものである。

従来、録音テープやビデオテープ等の磁気記録体におい
ては、ポリエチレンテレフタレート、三酢酸セルロース
、ポリカーボネート、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル
等のフィルム状支持体の上に、磁性粉末を、塩化ビニル
−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共
重合体、塩イヒピニリデンーアクリロニトリル共重合体
、アクリル酸ブチル−アクリロニトリル共重合体、セル
ロース樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂等の結合
剤と混練して塗布し、磁性層を形成していた。

しかし、これらの結合剤単独あるいはそれらの組合せ使
用によっても、磁性粉末の分散性は不良になυがちであ
り、このだめに表面性、１（ｉｉ′１′斤耗性が充分に
満足されるものではなかった。　特に短波長記録を要求
されるビデオテープにおいては、磁性層中での磁性体の
分散不良は、ＳＺＮ比の劣化と感度低下を招き、またか
かる記録体は、Ｂ己録再生時に激しく磁気ヘッドに摺接
するため繰り返しの使用によって磁性塗膜が摩耗し、塗
膜中に含有される磁性料ネ１が脱落しやすく、耐斤粍性
が劣化し易い。

この原因は、磁気記録体の記録素子として使用されてい
るγ−Ｆｅ　２０ｇ粉末等の磁性粉末は、その表面が親
水性のために結合剤と混練した際に結合剤との親和性が
弱く、結合剤中に均一に分散することが回前Ｃでを）る
ためと考えられる。

このため、磁性体の分散を向上さぜたシ、１１１１Ｉ摩
耗性を良化するだめ種々の添加剤が（ＩＺ　月１されて
いる。　たとえば高級脂肪酸　、１．１ｌａｆ肪酸アミ
ド、脂肪ｒ１ジエステル、高級アルコ・−ル、金属石ケ
ン、ポリエチレンオキザイド等である。

しかし、これらの添加剤を加えても必ずしも望ましい特
性を有する磁気記録層をイ１トることｉｌ、困７７ｊｌ
であった。　たとえニに、これらの添加剤を多１１；゛
に使用すると、磁気記録層の機わ１（的り・’、１ｉ　
１／４−が低干する場合があっだシ、まだ磁気記ツ（・
灼・１゛づ形成後、除］？に前記添加剤かにじみ出して
くるブルーミング現象が認められることもあった。　こ
のブこめ磁気ＭＬ　ｍ１′。

層の特性及び分散も決して満足のいくものではなかった
。

一般に、記録密度の向上、短波長記録のためには磁性粉
の衣…１平ｆＦｊ性を高め、微粒子化して分散性を高め
る必要がある。　しかしながら、こうした要求を実現す
べく磁性粉の粒度を小さく（換言すれば比表面積を大き
く）シた場合、磁性粉の分散性が更に悪くなり、所望の
電磁気特性を得ることが不可能となってしまう。

本発明者は、鋭Ａ、！検討を重ねた結果、特定のチタン
カップリング剤と特定の磁性粉とを巧みに組合せること
によって上記１７だ問題点を充二分に解消し得る磁性層
組成を見出し、本発明に到達した。

即ち、本発明による磁気記録媒体は、下記一般式〔■〕
、［Ｈ）、〔■１〕又は〔１７３１表わされるチタンカ
ップリング剤の少なくとも１種と、比表面積（ＢＥＴ値
）　４０７＋？、”　／　１以上の磁性粉とが磁性層中
に含有されていることを特徴とするものである６一般式
〔■〕： （Ｒ”　−０％−Ｔｉ　・［：Ｐ（ＯＲ”　）、　ＯＨ
）。

（但、Ｒ１及びＲ２は置換若しくは非置換型の炭化水素
基である。） 一般式（ＩＩ）： （但、■１１及びＲ２は前記したものと同じ、ｎ＝０〜
３の整数である。） 一般式１）！Ｔ：Ｉ： （但Ｊ’、Ｒ”及びｎは前記したものど回じである。） 一般式［ＪＶ）： （但、Ｒ２は前記したものと同じ、Ｉ（、’ｔ、Ｊ、　
２価の有機基である。） 本発明によれば、磁性層に含有される上記チタンカップ
リング剤の分子内に存在している親水基が磁性粉表面に
結合し、かつ疎水、１１１が結合剤とのなじみを良くす
る作用がある。　つまシ、チタンカップリング剤を介し
て磁性粉と結合剤とが充分に結合し、それらの接着性が
向上するから、結合剤の物性の経時的劣化を効果的に防
止することができる。　しかも、上記チタンカップリン
グ剤は結合剤同士を結合する力もあシ、結合剤全体の物
性を良好に保１．＋Ｊすることができる。　また、上記
チタンカップリング剤は、磁性粉の表面を改質するので
、磁性粉を微粒子化しても分散性を向上させる働きがち
シ、クロマノイズ（再生画像の色相上、彩度上のＳ／Ｎ
比）やルミノイズ（再生画像の明度」二のＳ／Ｎ比）を
改善して高密度記録、短波長記録の要求を実現すること
ができる。

こうしたチタンカップリング剤を添加することによって
、従来技術では想到し得永い比表面積の大きい（ＢＴｉ
；Ｔ値で４０　ｒＩｌ、”　／　１以上と大きい）微粒
化された磁性粉の分散性、更には磁場配向性を著しく向
上させ、Ｂｒ／ＢｍＸＳ／Ｎ比等の電磁気特性に優れた
媒体を提供することができる。

本発明に適用する磁性粉は従来のものに比べ著しく比表
面積力ζ゛大きく、これを上記チタンカップリング剤の
作用によって効果的に結合剤中に分散させることに成功
したものである。　ここで、磁性粉、特に強磁性金属粉
末の「比表面積」とは、単位重量あだシの表面積をいい
、薪曇色平均粒子径とはノ全く異鹿っだ物理量であり、
例えば平均粒子径は同一であっても、比表面’Ａ５’ｔ
が大きなものと、比表面積が小さいものが存在する。　
比表面積の測定は、まず、強磁性金属粉末を２５０°Ｃ
前後で３０〜６０分加熱処理しながら脱気して、該粉末
に吸着されているものを除去し、その後、測定装置？々
に導入して、窒素の初期圧力を０．５１（グγ／ηＬ２
に設定し、窒素によシ液体窒素温度（−１９５°Ｃ）で
吸着測定を行なった（一般にＢ、Ｅ、Ｔ法と称されてい
る比表１ｒ０積のカ１１定方法。詳しくはＪ、　Ａｍｅ
、　Ｃｈｅｍ。

Ｓｏｃ、　６０３（１９（１９３８）を８照）。　この
比表Ｔｌ１ｉ積（ＢＥＴ値）の測定装置には、湯７１Ｑ
電池（株）ならびに湯浅アイオニクス（株）の共同製造
による［粉粒体測定装置（カンクーソーブ）Ｊｉ（ｉｌ
−ｊ川することができる。　比表面績ならびにその測５
に方法についての一般的な説明は「粉体の測定」（Ｊ、
Ｍ、Ｉ）ＡＬＬＡＶＡＬＬＥ、ＣＬＹＤＥ　ＯＲＲＪｒ
共著、弁８ｊその他訳；産業図目ＩＦ社刊）に詳しく述
べられており、まだ「化学便覧」（応用編、１１７０〜
１１７１項、日本化学会編、丸善（株）昭第１１４１年
り月：３０日発行）にも記載されている。　（なお前記
「化学便覧」では、比表面積を単に表面石ｔ（−”／グ
γ）と記載しているが、本町卸１書における比表面積と
同一のものである。） 本発明に適用する磁性粉の比表面積はＢＥＴ値で４０　
ｍ２／　”７１以上であシ、分散性［燵＜磁性層中に分
布させることができるので、１冴述し／こ高密度記録、
短波長記録の要求を十二分に満足した媒体を提供できる
。　この比表面Ｍ’Ａｔは大きい程、そうした効果が顕
著となるが、分散性を良好に保持する上でｔ：１．７０
　ｒｎ、”　／　ｆ以丁、４（踊２／１以上とするのが
望ましい。

本発明の磁気記録媒体においては、チタンカップリング
剤の上記一般式中、Ｒ１は直鎖若しくは分岐した脂肪族
炭化水素基（特にアルキル基）、Ｒ２は直鎖若しくは分
岐した脂肪族炭化水素基（特にアルキル基）又は芳香族
炭化水素基であるのが望ましい。　Ｒ”は適度な長さの
分子４肖を有することを要し、特に炭素原子数は３〜１
８であるのが望ましく、また結合剤とのなじみの点では
分岐１７た釦を有するものが匈ましい。　壕だ、■ζ２
の炭素）Ｈ５ｉ子数も６〜２０であるのが鏑切であり、
芳香族炭化水素基を含むもの等の如くに立体的にかさ高
いものでは残存１７だ（即ち磁性粉に結合しないで％、
っている）１尤２の部分でも親油性を出せることになる
。

Ｒ，”、Ｒ”　ｆｄ　ｆξ（シ第１１の脂肪族炭化水素
基又にＬアル片ル基であると、経時変化が少々く、保存
性が良くなるので望寸しい。　Ｒ１、Ｒ２は１だ、典型
的なアルキル基（Ｒ２の、鳴合は芳香族炭化水素基も含
む）の他、ヘテロ原子（例えば酸素、窒素）を含むアル
キル基、或いは置換基の導入されブζ岡Ｊぐ１型アルキ
ル基であってもよい。

例えば、Ｒ’、Ｒ”としては、メチルノ、ｌ＝、エチル
基、イングロピルノ、す、ブチル基、オクチルノｌｌ−
、ドデシル基、テトラデシル基量よびオクタデシル糸屑
のアルキル基、アリル基、ブテニル基、オクテニル基お
よびオクタデセニル基等のアルケニル基、エチニル基等
のアルキニル基、フェニル基およびナフチル基等のアリ
ール基が代表的な基として挙げられる。　また、上記チ
タンカップリング剤（一般式［ＩＶ　］）のＲ”Ｋおけ
る２価の有機基としては、メチレン基、エチレン基、テ
トラメチレン基等のアルキレン基、ビニンン基、ブチレ
ン基等のアルケニレン基、フェニレン基等のアリーレン
基、およヒ−Ｒ’−Ｃｏ−１：Ｒ’　：Ｒ”のアルキレ
ン基と同じ基〕が代表的な基として挙げられる。

本発明で使用されるチタンカップリング剤の具体例とし
ては、下記のＴｉ−１〜Ｔｉ　−１６が誉げらＴｉ　−
４（（ＣＨｓ）２ＣＨＯ＋Ｔｉ会ＣＰ（’ＯＣ５Ｉ１．
ｔｉ）、ＯＨ）。

Ｔｉ　　５　　　（ＣｄＴｉｓ−０）　Ｔｉ・ＣＰ−（
ＯＣ５Ｔ（ｔｉ）２０ＨＩ２Ｔｉ　　６　　　（ＣＪＩ
ｔ＊　　０％　Ｔｉ・〔Ｐ子ＯＣ１４血）２０■Ｉ〕２
Ｔｉ　−７（ＣＢＩ（１１−０入Ｔｉ・ＣＰ（−叶Ｃ１
４１もり、ｏｒｏ。

Ｔｉ　　８　　　　（ＣｕＨｕ　　０升Ｔｉ　ｅ　ＣＰ
÷ＯＣＪ（ｔｏ）、ＯＨＪ。

Ｔｌ　　９　　　ＣＣ２ｔ（ｓ（ＣＨ３）ＣｆＴ：　Ｏ
＋４Ｔｉ・〔Ｐ＋ＯＣｆ　ｓ　ｌ　Ｉ＋＊　）、ＯＬ■
〕。

Ｔ１　　１０　　　　　　［（ＣＩ−Ｌ）２Ｃ）Ｉ　　
Ｏう；Ｔｉ・ＣＰ＋０−Ｃｌ４人ＯＨ］。

Ｔｔ−ｎ　　　（ＣｆＩ−ｈ６−ｏ）７Ｔｉ−ｃＰ−（
０−Ｃ１ｉ２−ｏ）２０ＩＩ］。

Ｔｉ−１２（ＣｙＨａｓ−Ｏｈ’Ｉ”１（Ｐ（Ｏ−ＣＩ
ｋ＋ＣＩ−ｈ）、ＯＨ：］＊上記のチタンカップリング
剤のうち、背に６配位のチク／カップリング剤が好咬し
い。

本発明に使用される磁性粉末、！１・１′に強磁性粉末
としては、たとえばｒ−ＦｅｚＯｓ粉、Ｆｅａ０４粉、
ＣＯ被着ｒ　−Ｆｅ２Ｑ３粉、Ｃｏ含有ｒＦｅ２ｅｓ粉
、ＣＯ含有Ｆｅ５０４粉、ＣｒＯｘ粉の他、Ｆｅ粉、Ｃ
ｏ粉およびＦｅ　−Ｃｏ−Ｎｉ　合金などの金属イノ）
およびその合金などの各［・旧ｉ！ｌｉ　Ｆｉ橿生体が
広’！’ｌ已に使用できる。

本発明にかかる磁性塗料は、強磁性粉末（あらかじλう
上ｉ；１２ヂタンカノブリング剤によって処理されてい
てもよい。）、結合剤、上記チタンカップリング？’ｌ
’ｉ　Ｃ強イ１へ性粉末があらかじめこのチタンカップ
リング剤で処理きれているときは、あらためて加えなく
てもよいし、又、さらに加えてもよい０）を盃＜１１　
’ｆｒ層゛にと共に混が（ζ、分散して”＋’Ｍ　ＭＩ
ツし、この磁性層Ｐｉを非磁性支持体上に塗布して磁性
層とし、本分「・：１にかがる磁気ｉｉ＋２２．４、縁
体とする。

この％、％　ｎ、チタンカップリング剤は通常、磁性粉
１００．市Ｊ彊′Ｖトに対して０５重量部から１５重月
一部（好すしくｉｒｉ、０．５から８重量？Ｇ１５）の
範囲で使用されるのが望−ましい。　０５爪量ｆｌｌ′
未満であれば分散効果がないことがあり、ま１と１５重
量部を越えると磁気記録層のベタツキｑが生じて好まし
くない。

本発明の磁性１１゛ｉのと腎ト刊としては、既述しだ如
き公知のものが使用可能である。

例えば従来公知の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、反応型
）ｆ＃Ｊ脂″！Ｆ、だは電子線ｊ１α射硬化フー１ν樹
Ｊｌｉや、これらの混合物が使用される。

熱可塑性樹脂としては、軟化温度が１５０°Ｃ以下、平
均分子ん、がｉｏ、ｏｏｏ〜２００，０００、ｊ［工合
反が約２００へ・２，０００程度のもので、例えば塩化
ビニル−ｒｌｌ・酸ビニル共２１１−合体、塩化ビニル
−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−アクリロニト
リル共重合体、アフリルミＲ２エステル−アクリロニト
リル共重合体、アフリルミ′戊エステルー塩化ビニリデ
ン共点合体、アクリル酸エステル−スチレン共重合体、
メタクリル１゛１２エステル−アクリロニトリル共重合
イ・１６、メタクリル酸ニスデル−塩化ビニリデン共７
１”＋４４１１：、１＝、メタクリル賎ニスデルースチ
レン共ボ１合体、ツレタンエラストマー、ポリ弗化ビニ
ル、；：ＡＡ　４ヒビニリデンーアクリロニトリル共、
ｒ「合体、アクリロニトリル−ブタジェン共重合体、ポ
リアミド４１．Ｊ　ｌｌ’ｌ−１％　ポリビニルブチラ
ール、セルロースＰＪ桿体（セルロースアセテートブチ
レート、セルロースタ゛イーｒ−こテート、セルロース
トリアセテート、セルロースグロピオネート、ニトロセ
ルロース等）、スチレン−ブタジェン共重合体、ポリエ
ステル樹脂、クロロビニルエーテル−アクリル酸エステ
ル共重合体、アミン樹脂、各種の合成ゴム系の熱可塑性
樹脂およびこれらの混合物等が使用される。

熱硬化性樹脂または反応型樹脂としては、塗布液の状態
では２００，０００以下の分子量であシ、塗布乾燥後に
は縮合、付加等の反応により分子量は無限大のものとな
る。　また、これらの樹脂のなかで樹脂が熱分解するま
での間に軟化捷だは溶融しないものが好ましい。　具体
的には、例えばフェノール＠脂、ポリウレタン硬化型樹
脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アルキッド樹脂、シリコ
ン樹脂、アクリル系反応樹脂、高分子量ポリエステル樹
脂とインシアネートプレポリマーの混合物、メタクリル
酸塩共重合体とジイソシアネートプレボリマーの混合物
、ポリエステルポリオールとポリイソシアネートの混合
物、尿素ホルムアルデヒド樹脂、低分子量グリコール／
高分子量ジオール／ｌ・リフェニルメタントリイソシア
ネートの混合物、ポリアミン樹脂およびこれらの混合物
等である。　　、電子線照射硬化型樹脂としては、不飽
和プレポリマー、例えば無水マレイン酸タイプ、ウレタ
ンアクリルタイプ、ポリエステルアクリルタイプ、ポリ
エーテルアクリルタイプ、ボリウＩ／クンアクリルタイ
プ、ポリアミドアクリルクイブ等、または多官能モノマ
ーとして、ニーデルアクリルタイプ、ウレタンアクリル
タイプ、リンｆ’ｉ＆ニスデルアクリルタイプ、アリー
ルタイプ、ハイドロカーボンタイプ等がＭげられる。

どれらの結合剤の単独寸たー、紹合わされたものが使わ
れ、必要に応じて他に添加剤が加えられる。

本発明にかかる強磁性粉末と結合剤との混合割合は、該
強磁性粉末１００重−州１部に対して結合剤１０〜４０
０重量部、爵ま１−＜は：（０〜２００）ｉｊ　ｔｈｊ
部の範囲でイ１１団」される。　結合剤が多すぎると４
１＋、％気記録〃ν、体としたと針の記録密度か低下し
、少なすぎると磁性層の５虫度が劣シ、耐久性の減少、
粉落ち等の好ましくない小憩が生じる。

さらに本発明にかかる磁気記録媒体の耐久性を向上させ
るために磁性層に各種硬化剤を含有させることができ、
例えはポリイソシアネートを含有させることができる。

ポリイソシアネ−１・とじては、ジイソシアネートと３
価ポリオールとの付加体、もしくはジイソシアネートの
５　ｉｊ体、ジイソシアネ−１−３モルと水の脱炭ｉ”
ｉｔ化合物がある。

こＪｌらの例としては、トリレンジイソシアネート３壬
ルトトリメチロールプロパン１モルの伺加俸、メタキシ
リレンジイソシアネート３モルとトリメチロールプロパ
ン１モルの付７−＋ｕＬ　　）　＋）ｖンジイノシアネ
ートの５量体、トリ１／ンジインシアネ−１・３モルと
へキサメチレンジイソシアネート２モルから成る５量体
、ヘキサメチレンジイソシアネート３モルと水１モルを
反応させて得られる脱炭酸体等があり１．これらは工業
的に容易に伊られる。

上記磁性塗料に（ｒよ必要に応じて分散剤、濶滑剤、研
磨剤、帯電防止剤等の添加剤を含有させてもよい０ 使用されてもよい分散剤としては、カプリル酸、カプリ
ン１々、ラウリン酸、ミリスチン酸、バルミチン酸、ス
デアリン酸、オレイン酸、エライジン酸、リノール酸、
リルン酸等の炭素原子数）３〜１８個の脂′肪ｒ１″？
（Ｒ−ＣＯＯＨで表わサレＲ，ｔｔＪ、炭素原子数７〜
１７　個の飽和まだは不飽第１１のアルキル、１ｉｊｊ
）　　：前記の脂肪酸のアルカリ金属（Ｌｉ　、　Ｎａ
、　Ｋ等）またはアルカリ土類金属（Ｍｇ＋　Ｃａ、　
Ｂａキ））から成る金属石鹸等があげられる。　この他
に炭素原子数１２以上の高級アルコールおよびこれらの
イ１１！に４＋ｆ、　ｊＹＲエステル等も使用可（ｔ’
＋Ｅである。　また市Ｊ！＾ｉの一般の界面活性剤を使
用することもできる。

これら分散剤は１種類のみで用いても、イ５るいは２種
類以上を併用してもよい。　と）１らのｈ’ｌｊｍ剤と
しては、シリコーンオイル、カーボンブラ、り、グラフ
ァイト、カーボンプシックグラフトボリマー、二硫化モ
リブデン、二硫化タングステン、炭素原子数１２〜１６
の一塩基性脂肪酸とＦ１幻］ｄ肋ｒｉＱの炭素原子数と
合計して炭素原子数が２１・〜２３個の−価のアルコー
ルから成る脂肪酸エステル（いわゆるロウ）等も使用で
きる。　これらの潤滑剤は結着剤１００重量部に対して
０２〜２０重量部の範囲で添加される。

使用してもよい研磨材としては、一般に使用される材料
で溶融アルミナ、炭化ケイ素、酸化クロム、コランダム
、人造コランダム、ダイヤモンド、人造ダイヤモンド、
ザクロ石、エメリー（主成分：コランダムと磁鉄鉱）等
が使用される。　これらの研磨相は平均粒子径０．０５
〜５μの大きさのものが使用され、特に好ましくは、０
．１〜２μである。

これらの研磨材は結合剤１０（）重量部に対して１〜２
０重景部型針囲で添加される。

使用してもよい帯電防市剤としては、グラファイト、カ
ーボンブラック、カーボンブラックグラフトポリマー、
ｒＩν化スズ−酸化゛アンチモン系化合物、酸化チタン
−酸化スズ−酸化アンチモン系化合物などの導電性粉末
：サポニン７にどの天然界面活性剤：アルキレンオキサ
イド系、グリセリン系、グリシドール系などのノニオン
界面活性剤：高級アルキルアミン類、第４級アンモニウ
ム塩類、ピリジン、その他の複素環類、ホスホニウム１
だはスルホニウム類などのカチオン界面活性剤：カルボ
ン酸、スルホン酸、燐酸、硫酸エステル基、燐酸エステ
ル基等の酸性基を含むアニオン界面活性剤ニアミノ酸類
、アミノスルホン酸類、アミノアルコールの（ｌｉｆ　
酸または燐酸エステル類等の両性活性剤などがあげられ
る。

磁性塗料の溶媒壕だは磁性塗料塗布の際に使用する溶媒
としては、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソ
ブチルケトン、シクロヘキザノン等のケトン類：メタノ
ール、エタノール、グロパノール、ブタノール等のアル
コール類：Ｉ！１′ｒ酸メチル、酢酸エチル、酢酸プチ
ノペ乳酸エチル、酢酸グリコールモノエチルエーテル等
のエステルｇｊ；ｒｉ　：クリコールジメチルエーテル
、グリコールモノ′エチルエーテル、ジオキサン等のグ
リコールエーテル類：ベンゼン、トルエン、キシレン等
の芳香族炭化水素：メチレンクロライド、エチレンクロ
ライド、四塩化炭素、クロロホルム、ジクロルベンゼン
等のハロゲン化炭化水素等のものが使用できるＯ まだ、非磁性支持体の累月としては、ポリエチレンテレ
フタレート、ポリエチレン−２，６−ナフタレート等の
ポリエステル類、ポリプロピレン等のポリオレフィン類
、セルローストリアセテート、セルロースダイアセテー
ト等のセルロース誘導体、ポリカーボネートなどのプラ
スチック、Ａｌ。

Ｚｎなどの非磁性金属、ガラス、磁器、陶器等のセラミ
、りなどが使用される。

これらの非磁性支持体の厚みはフィルム、シート状の」
弱含は約３〜１．００μｍ程度、好ましくは５〜５０μ
ｍであり、ナイスク、カード状の場合は、３０μｍ〜１
０ｒｎｒｎ程度であシ、ドラム状の場合は円筒状とし、
使用するレコーダーに応じてその型は決められる。

上記非１？Ｂ性支持体は、帯電防止、転写防止等の目的
で磁性層を設けた側の反対の面が、いわゆるバックコー
ト（Ｂａｃｋｃｏａｔ　）されてもよい。

支持体上へ前記イ１琺性塗料を塗布し磁性層を形成する
だめの塗布方法としては、エアードクターコート、ブレ
ードコート、エアーナイフコート、スクイズコー）　［
コート、リバースロールコート、トランスファーロール
コート、グラビアコート、キスコート、キャストコート
、スプレィコート等が利用でき、その他の方法も可能で
ある。

このような方法によシ支持体上に塗布された磁性層は必
要によシ層中の強磁性粉末を配向させる処理を施しだの
ち、形成した磁性層を乾燥する。

まだ必要によシ表面平滑化加工を殉したり所９７の形状
に裁断したシして、本発明の磁気ＭＩＴＩ釘体を製造す
る。

この場合、配向磁場は交流まだは直流で約５００〜３５
００ガウス程度であり、乾燥温度は約５０〜１００°Ｃ
程度、乾燥時間は約３〜１０分間程度であることが好ま
しい。

以下１１本発明を実施例によシ更に具体的に説明する。

　以下に示す成分、割合、操作ｊｊｉ７１序４．１ｉ＜
　７．−１１、本発明の精神から逸脱しない範囲におい
て１１・々ｚｖ更しうる。　なお、下記の実施例におい
て［ト・−１はすべて「重量部」を示す。

実施例１〜４．１７〜２０ 後記表−１に示すチタンカップリング剤３部をトルエン
５００部に溶解し、しかる後に後記表−１に示す磁性粉
１（）０部を加えて混合分散し、漏過、自然乾燥後、６
０°Ｃで減圧乾燥し、チタンカップリング剤で表面処理
された処理磁性粉を得た。

この処理磁性粉を用いて次の組成物を作成し、ボールミ
ルで１００時間時間分散して磁性塗料を調製した。

処理磁性粉（後記表−１に種類を示す。：いずれも比表
面積４０　ｍ”　／　１以上）１００部 ポリウレタン　　　　　　　１２．５部（グツドリッチ
社製［ニスタン５７０１　Ｊ）塩化ビニル−塩化ビニリ
デン共重合体 （電気化学工業製「デンカビニル≠１００００ＫＴ」） １２．５部 シリコーン油　　　　　　　　１部 カーボンブラック　　　　　　　３部 アルミナ　　　　　　　　　　３部 シクロヘキサノン　　　　　　８０部 メチルエチルケトン　　　　　８０部 トルエン　　　　　　　　　　８０部 得られた磁性塗料にトリレンジイソシアオート５部を加
え、厚さ１５μｍのポリエチレンテレフタレートフィル
ム上に乾燥厚さが５μｍとなるように塗布した０　次い
で、磁性層表面をスーパーカレンダー処理により銀面加
工した後、所定１厘に裁断して磁気テープを得た。

実施例５〜１６．２１〜３２ 次の組成物をボールミルで１００時間時間分散して磁性
塗料をＷ、ν製した。

未処理磁性粉（後記表−１に種類を示す。

：いずれ本化表面ｆＩＩｔ４０ｍ”７７以上）１００部 ポリウレタン「ニスクン５７０１　Ｊ　　　１２．５部
塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体 ［デンカピ＝／Ｌ／＋１００ｏＧｉ（’Ｉ’Ｊ　　１２
５？４１Ｓチタンカツプリング剤（後記表−１に示す。

）３部 シリコーン油　　　　　　　　　　１部カーボンブラン
ク　　　　　　　３部 アルミナ　　　　　　　　　　３部 シクロヘキサノン　　　　　　８０部 メチルエチルケトン　　　　　８０部 トルエン　　　　　　　　　　８０部 得られた磁性塗料から」二連の実施例と同様にして磁気
テープを得た。

比較例１．１０ チタンカップリング剤に代えてレシチン（３部）を添加
した以外は、実施例５又は２１と同様にして磁気テープ
を作成し７た。

Ｊ七申交例２、　３、　】１　、１２ 磁性粉の比表面積を４０　ｍ２／　ｆ未満とした以外は
、実施例１又は１７と同様にして磁気テープを作成した
。

四３惰１：づＬ−リニ」ユ 磁性粉の比表面積を４０　？？Ｌ２／　を未満とした以
外は、実施例５又は２１と同様にして磁気テープを作成
した。

比較例９、Ｊ８ チタンカップリング剤に代えてシチン（３部）を添加し
た以外は、比較例４又は１３と同様にして磁気テープを
作成した。

以上の各側の磁気テープの特性を後ｈＩコ表−２にまと
めて示した。　各特性は次の通りで′ｔ！】る。

Ｂｒ／Ｂｍ　　（角型比）：磁場配向した方向について
実施例１〜１Ｇ、比較例１〜９でυ５００００ｃ、実施
例１７〜３２、比較例１０〜１８でｆｆ：：ｌ：　２０
　（＋　００ｅで測定した。

表面粗さ：表面粗さ計を用いて中心線の下均粗さを測定
した。

Ｓ／Ｎ比：ＲＦ出力測定用ＶＴＲデ、キを用いて４．０
　ＭＩ昼での最ｊ＠記録’ｒｉ（流における１１．Ｆｌ
ｌ’１力を測定し、この出力信号を周波数分（］１″し
、−３−ＯＭＨｚの出力と４．０　ＭＩＩｚの出力とノ
差をｄＢ表示で表わしだ。

粘着性＝４０°Ｃ１８０チＲＨの条件で２４１１．’ｌ
！ｊｉｊ　ｌ戊置後のくっつきの発生で判定した。

表−１ 表−２゛ 上記の結果から、本発明に基きチタンカップリング剤及
び比表面積４０ｍ、”７１以上の磁性粉を含む磁性層と
した場合には、角型化、表面粗さ、ＳＺＮ比が夫々著し
く向上することが明らかである。

また、耐摩耗性やＲＦ出力についても好結果が得られる
ことも確認されている。　上記例のうち特に、実施例４
．８〜１６．２０．２４〜３２が良好な結果を示し、６
配位のチタンカップリング剤を用いるのが望ましいこと
を示している。

代理人　弁理士　　逢　坂　　　宏（イ乞１名）（自発
）〕０−系）１９ネｉｌｉ　、’、ｉｌ二〒マ１；：昭
和５８年６月／ｇ＋’１ 特許庁長官　　若　杉　和　夫　　殿 ■、事件の表示 昭和５７年　　特許　１９ｎ第１９５　Ｇ　Ｏ［ｉ℃２
、発明の名称 磁気記録媒体 ３、補正をする者 事（／Ｉとの関係　特許出願人 住　所　東京都新宿区西新宿１−Ｊ口２ｒ　？Ｆ、　２
　ｌｉｊ名　称　（１２７）小西六）真玉聚１！１、テ
℃会ン１４、代理人 住　所　東京都立川市柴崎町３９１７鈴木じル２階６、
補正により増加する発明の数 ７、？ｉｌｉ正の対象 （１）明イＩｌｌ　Ｆ！第１６真下から６〜５行トＩＱ
）ｒｌＯ〜４００重量部、好ましくは３０〜２００市ｌ
ｉｔ部」を［５〜４００重り部、好ましくは１０へ・２
００重量部」とｉＪ正します。

ｍ−−１ぺ」ニー− （自釦手続補正書 昭和５８年１０月１４−日 特許庁長官　若杉和夫　殿 １、事件の表示 昭和５７年　　特許　願第１９５６０６号２、発明の名
称 磁気記録媒体 ３、補正をする壱 事件との関係　特許出願人 住　所　東京都新宿区西新宿１丁目２６番２号名　称　
（１２７）小西六写真工業株式会社４、代理人 ６、補正により増加する発明の数 ７、補正の対象 明細書の発明の詳細な説明の欄 （１）、明細書第１８頁下から６行目の「これらの」を
削除します。

（２）、同第１９頁１〜２行目の１（いわゆるロウ）」
を削除しまず。

（３）、同第１９頁３行目の「結着剤」を「磁性粉」と
訂正しまず。

（４）、同第１９頁１２行目の「結合剤」を「磁性粉」
と訂正しまず。

（５）、同第２１頁３行目、１１１行目び１７７行目「
非磁性」を夫々削除しまず。

一以　上− （自発）　　手続ネ市１１三二冑： 昭和５９年２月７日 特許庁長官　　若　杉　和　夫　　殿 ■、事件の表示 昭和５７年　　特許　願第１９５６０６号２、発明の名
称 磁気記録媒体 ３、補正をする考 事（’ｌとの関係　特許出願人 住　所　東京都新宿区西新宿１丁目２６番２胃名　称　
（１２７）小西六写真工業株式会社４、代理人 ６、補正により増加する発明の数 ７、補正の対象 明細刊の発明の詳細な説明の欄 ８、補正の内容 （１１、明細店第２６頁４行目の「シチン」を「レシチ
ン」と訂正しまず。

一以　上−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　下記一般式〔Ｉ〕、［１１：］、［ＩＩＩ）又は［
   ＩＶ］で表わされるチタンカップリング剤の少なくとも
   １種と、比表面積（ＢＥＴ値）　４０　ｒｎ、２／　を
   以上の磁性粉とが磁性層中に含有されていることを特徴
   とする磁気記録媒体。 一般式〔Ｉ〕： （Ｒ’　−０＋７　Ｔｉ・〔Ｐ（ＯＩ尤”）、ＯＨＭ。 （但、Ｉｔｌ及びＲ２は置換若しくは非置換型の炭化水
   素）、りである。） υ （但、Ｒ′及び■ζ′は前記したものと同じ、１１＝θ
   〜３の整数である。） （但、Ｒ１、Ｒ２及びｎは前記したものと同じである。 ） 一般式〔■〕： （但、■ヒは前記したものと同じ、Ｒ”ｌｒＵ：２価の
   有機基である。） ２一般式［Ｉ）で表わされるチタンカップリング剤にお
   いて、Ｒ１は直鎖若しくは分岐した脂肪族炭化水素基、
   Ｒ２は直鎖若しくは分岐した脂肪族炭化水素基又は芳香
   族炭化水素基である、特許請求の範囲の第１項に記載し
   た磁気記録媒体。 ３、一般式〔Ｉ〕で表わされるチタンカップリング剤に
   おいて、Ｒ１は炭素原子数３〜１８のアルキル基、Ｒ′
   は炭素原子数６〜２０のアルキル基である、特許ｉｔ＋
   ’、を求の１・１）四の第２項に記載した（１φ（気記
   夕１、媒体。 ４、磁性粉の比表面積（ＢＥＴ値）が４０〜７０７７１
   ．”／２である、特Ｆ？’ｌ’請求の範囲の第１９Ｘ〜
   第３項のいずれか１項に記載した磁気ＭＬ録媒体。