JPS60201988A - 光記録媒体 - Google Patents

光記録媒体

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JPS60201988A
JPS60201988A JP59059081A JP5908184A JPS60201988A JP S60201988 A JPS60201988 A JP S60201988A JP 59059081 A JP59059081 A JP 59059081A JP 5908184 A JP5908184 A JP 5908184A JP S60201988 A JPS60201988 A JP S60201988A
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JP
Japan
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ring
group
resin
optical recording
general formula
Prior art date
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Application number
JP59059081A
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English (en)
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Noriyoshi Nanba
憲良 南波
Shigeru Asami
浅見 茂
Toshiki Aoi
利樹 青井
Kazuo Takahashi
一夫 高橋
Akihiko Kuroiwa
黒岩 顕彦
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TDK Corp
Original Assignee
TDK Corp
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Publication date
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    • G11INFORMATION STORAGE
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    • G11B7/00Recording or reproducing by optical means, e.g. recording using a thermal beam of optical radiation by modifying optical properties or the physical structure, reproducing using an optical beam at lower power by sensing optical properties; Record carriers therefor
    • G11B7/24Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material
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    • GPHYSICS
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  • Organic Chemistry (AREA)
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  • Optical Record Carriers And Manufacture Thereof (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ■ 発明の背Jλ 技術分野 本発明は、光記録媒体、特にヒートモードの光記録媒体
に関する。
先行技術 光記録媒体は、媒体と書き込みないし読み出しへ・ンド
が非接触であるので、記録媒体が摩耗劣化しないという
特徴をもち、このため、種々の光記録媒体の開発研究が
行われている。
このような光記録媒体のうち、暗室による画像処理が不
要である等の点で、ヒートモード光記録媒体の開発が活
発になっている。
このヒートモードの光記録媒体は、記録光を熱として利
用する光記録媒体であり、その1例として、レーザー等
の記録光で媒体の一部を融解、除去等して、ピットと称
される小穴を形成して書き込みを行い、このピットによ
り情報を記録し、このピットを読み出し光で検出して読
み出しを行うものがある。
そして、このようなピット形成型の媒体の1例として、
)、ti体」二に、光吸収色素からなる記録層を設層し
て1色素を融解してピットを形成するものや、ニトロセ
ルロース等の自、己酸化性の樹脂と光吸収色素とを含む
記録層を設層し、ニトロセルロース等を分解させてピッ
トを形成するものや、熱可塑性樹脂と光吸収色素とから
なる記録層を4設し、樹脂および色素を融解してピット
を形成するものなどが知られている。
ところで、光吸収色素の1つとして、シアニン色素が知
られている。
しかし、シアニン色素を用いて記録層を形成するときに
は、書き込み後の読み出しの際の読み出し光のくりかえ
し照射によって、色素が脱色し、読み出しのS/N比が
劣化してしまうという、いわゆる再生劣化が大きく、実
用に耐えないという欠点がある。
II 発明の目的 本発明の主たる目的は、再生劣化が改善された[シアニ
ン色素を含む記録層を有する光記録媒体を提供すること
にある。
このような目的は、下記の本発明によって達成さ些る。
すなわち本発明は、 シアニン色素またはシアニン色素および樹脂を含み、さ
らに下記一般式(I)で示される化合物を含む記録層を
基体上に有することを特徴 。
一般式〔I) ′ とする光記録媒体。
(上記一般式(I)において、 R1およびR2は、それぞれアルキル基またはアリール
ノ。(を表わし、R] とR2とは同じであっても異な
ってもよく、ざらにR1とR2とは結合して窒素原子を
含む5員環または6員環を形成してもよい。
Mは、金属原子を表わす。) ■ 発明の具体的構成 以下、本発明の具体的構成について詳細に説明する。
本発明の光記録媒体の記録層中には、シアニン色素か含
有される。
シアニン色素のなかでは、下記式(II )で、J\さ
れるものが好ましい。
式(H) Φ−L=’l’ (X−)m L記式(II )において、!およびΦは、芳香族環、
例えばベンゼン環、ナフタレン環、フェナントレン環等
が縮合してもよいインドール環、チアゾール環、オキサ
ゾール環、セレナゾール環、イミダゾール環、ピリジン
環等をあられす。
これらΦおよびψは、同一でも異なっていてもよいが、
通常は同一のものであり、これらの環には1種々の置換
基が結合していてもよい。
なお、Φは、環中の窒素原子が十電荷をもち、!は、環
中の窒素原子が中性のものである。
これらのΦおよび!の骨格環としては、L記式〔Φ工〕
〜〔ΦW〕で示されるものであることが好ましい。
なお、下記においては、構造はΦの形で示される。
〔Φ■ 〔oIn〕(R4)・ ■ 1 ) (R4)Q (R4) q このような各種環において、環中の窒、+:g<子(イ
ミダゾール環では2個の窒素原子)に結合するノ、(R
+ (R+ 、R+ ’) は、11v1換;j: タ
Li 非置換のアルキル基またはアリールノ、(である
このような環中の窒素原子に結合する基R,,R,′の
炭素原子数には、特に制限はない。 また、この基がさ
らに置換基を有するものである場合、16換基とし′て
は、スルホン酸基、アルキルカルボニルオキシ基、アル
キルアミド基、アルキルスルホンアミド基、アルコキシ
力ルポニルリ、(、アルキルアミノ基、アルキルカルバ
モイル基、アルキルスルファモイル基、水酸基、カルボ
キシ基、ハロゲン原子等いずれであってもよい。
なお、後述のmがOである場合、Φ中の窒素原子に結合
する基R1は、置換アルキルまたはアリール基であり、
かつ−電荷をもつ。
さらに、Φおよびψの環が、縮合ないし非縮合のインド
ール環(式〔ΦI〕〜〔ΦIV))である場合、その3
位には、2つのt換ノ、QR2゜R3が結合することが
好ましい。 この場合、3位に結合する2つの置換基R
2,R3としては、アルキル基またはアリール基である
ことが好ましい。 そして、これらのうちでは、炭素原
子数1または2、特にlの非置換アルキル基であること
が好ましい。
−・力、Φおよび!で表わされる環中の所定の位、li
/iには、さらに他の置換基R4が結合していてもよい
。 このような置換基としては、アルキルス(、アリー
ル基、複素環残基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アル
キルチオ基、アルキルオキシカルボニル基、アルキルカ
ルボニルオキシノい。
そして、これらの置換基の数(p.q+r。
s,t)は、通常、0または1〜4程度とされる。 な
お、P + q+ r + S 、Lが2以上であると
き、複数のR4は互いに異なるものであってよい。
なお、これらのうちでは、式〔ΦI〕〜〔Φ■〕の縮合
ないし非縮合のインドール環を有するものが好ましい。
 これらは、塗11り性、安定性にすぐれ、きわめて高
い反射率を示し、読み出しのS/N比がきわめて高く、
しかも+IT生劣化等もきわめて少なくなるからである
他方、Lは、モノ、ジ、I・りまたはテトラカルボシア
ニン色素を形成するための連結基を表わすが、特に式(
LI)〜〔L■〕のいずれかであることが好ましい。
式(Ll) ■ 式(L II ) CH=CH−CH=C−CH=CH
−CH式〔L■) CH−C=CH−CH ここに、Yは、水素原子または1価の基を表わす。 こ
の場合、・1価の基としては、メチル)、1(,9,の
低級アルキルノ、(、メトキシ基等の低級アルコキシ基
、ジメチルアミノ基、ジフェニルアミン基、メチルフェ
ニルアミノ基、モルホリッツ、(、イミタゾリジン基、
エトキシ力ルポニルビペラジンス(などのジ置換アミン
基、アセトキシ)、(”、’jのアルキルカルボニルオ
キシノ、(、メチルチオ基等のアルキルチオ基、シアノ
基、二トロノ、(、Br、0文等のハロゲン原子などで
あることが好ましい。
なお、これら式(LI)〜〔L■〕の中では、トリカル
ボシアニン連結基、特に式〔Lll )、(LII+)
が好ましい。
さらに、X−は陰イオンであり、その好ましい例−とし
ては、 1−、Br−、C見04− + B F4− +CR3
−C) S 03− 、 C交(:> S O3−等を
挙げることができる。
なお、mはOまたはlであるが、mがOであるときには
、通常、ΦのR1が一電荷をもち、分子内塩となる。
次に、本発明のシアニン色素の其体例を挙げるが、本発
明はこれらのみに限定されるものではない。
色夫反 免−’i/ 1L−1上 1L−11DI (
ΦI) CH3CH3 D2 (ΦI) CH3CH3 D3 (ΦI ) C2H40HCH3D 4 (OI
 ) (BH3: B欧二8.。 CH3D5 (ΦI
I) CH3CH3 D6 ’(Φm) (CH2)3 SO3−CH3’ 
(CH2) 3 SO3”’ Na”D7 (Φm )
 CH2CH20HCH3D8 (Φm) (CH2)
20COCH3CH3D9 (Φm) (CH2)20
COCH3CH3D10 〔ΦIII) CH3CH3 D11 〔Φm) CH3CH3 D12 〔ΦI ) C1a H37CH3D13 (
ΦI) C4H9CH3 D14 〔Φ■〕 C3H160COCH5CH3几土
 L Y X− −(Ill) HI −(Lll) HClO4 (Lm) HBr −(LTI) H− −(Lll) HClO4 −(Lll) H− −(Lll) HC見04 − (LII) HBr −〔L■〕 −N (C6H5)2 0見04− (L
ll) HClO4 (Lm) −N (Cs Hs )2 ClO4−(L
II) H1 −(LII) HC見04 (Lm) 、 −N (Ca H5)2 C文O4D]
5 ((II) C7H,4CH20HCH3D16 
〔Φ■I) C8H17cH3D!7 〔Φ■〕 C8
H17cH3 D18〔Φ■〕C7H14cooc2H5cH3D20
 (Φm) C4H9CH3 D21 (Φ■〕 c18H37cH3D22 (Om
) C4H9CH3 D23〔Φ工〕C1□H34coocH3cH3D24
 (OI) C8H,60COCH3CH3D25 (
(II) C8H,7C2H3D26 〔Φ工〕 C7
H15C2H5D29 〔ΦII)c17H35cH3
−(Lll) HI −(LII) H(404 −(LII) H− −(Lll) HBF4 − (Lm) −N (C8H5)2 CfLO4(L
 II ) HCI O4 (L II ) HCI O4 −(Ill) H1 −(LH) −N(C8H5)2 I −(LII) HI −(LH) HI −(Lll) ’ HCfLO4 D30 〔ΦII ) C7H,、C00CH3C2H
5D31 〔ΦIII) C7H14CH,、OHCH
3D32 〔Φm〕 C7H14CH20COC2H5
CH3D33 〔Φ■〕C17H34C00C2H5C
H3D34 〔Φm〕 C17H35CH3D35 (
Om) C7H,5C2H5D36 〔ΦIV) CH
3CH3 D3?〔ΦIV ) CH3CH3 D38 〔ΦTV) C4H9cl(3D39 〔Φ■
) (CH2)20COCH3CH3D40 〔ΦV)
 C2H54−CH5D41 (ΦV) CH34−C
H5 D42 〔ΦVl)’ C2H5− D43 (ΦVl’l C2H55−CID44 〔Φ
VT) C2H55−0CH3D45 〔ΦVl) C
2H5(5−OCH3−0CH3 −〔LII) H0文04 − 、’(Lll) H0文04 − (LII) HI −(Lm) −N(C8H6)2 ’ 1− (Lr1
7) HI −(LII) HI −(Lll) HI −、(LII) H0文04 −’(Lll) HC又04 − (Lll) HI −’(LII) HI −(Lll) HI −(Lll) HBr −(Lm) −N(C8H5)2 、Br−(L II
 ) HC1(3C6)15So3− (LII) H
Br D48 〔Φ■) C,、)H5−− D47 〔ΦVl) C21(5−− D48 〔ΦVT) C2H5−− D49 〔ΦVl) C2H5−− D50 〔ΦVl) C2H5−− D51 〔Φ■〕 C2H5−− D52 〔Φ■〕 C2H5−− D53 〔Φ■) (CH2)30COCH3−−D5
4 〔ΦVl) CH2CH20H5−CI −055
〔Φ■) C,、I(5−− D56 〔ΦIX) C2H5−− D57 〔ΦIX) C2)15 − −D58 〔Φ
■) C2H5−− D58 〔ΦX) C2H5−。
DflO(eX[) CH2CH20H−−Dl(l 
(Φ■) C21(5−− (LIV) BT− (Lll) HBr (LI) HBr (LIT) CH3Br (LV) HB r (LV) HB r 〔LvI)Br (Lm) −N (C8H5) 2 CH3C6H5S
O3〔LII)HCH3C6H5S03 (Lll) HBr (Lll) HBr (Lm) 0CI(3I (L II ) HI (LII) HBr (L 11 ) 1(I DBP 〔Φ刈〕(CH2)30COCH3−D63 
〔Φ店〕 C2H5− D64 〔Φに〕CH2CH2CH25O3H−D65
 〔Φに〕 C2H5− D66 〔Φ)illl) C2H3−D87 〔Φx
V) C2H5− D68(ΦVl) C3H174−C)13 −D69
 〔Φ■〕 Cl8H37− D70 〔Φ■〕 C8H17− D71(ΦVT) C8H175−CI −D72〔Φ
■〕Cl8H3□ 5−C1−5−OCH3− 07° (OVl ) Cs H1−t (6−0゜H
3D74〔ΦVT) C3H175−OCH3−D75
〔ΦVT ) Cs H175Cl −D7B〔ΦVl
) C,8H375−Cl −D77 〔Φ■〕 C3
H1? − [: L、 II ) HI (LI[I) −N(C6H5)2 Cl04(Lm)
 −N(OCH5)2 I (Lll) HBr (LII) HBr (L II ) HI (Llll)−N(Cai(5)2Br(Lll) H
Cl04 (Lm) −N(C6HFl)2 Cl04(L II
 ) H1 (L II ) HI (LTV) −I (Lm) −N (Ca H6)2 Br(Lm) −
N(C8H5)2 Br D78 〔Φ■〕 C3H1□ − D79 〔Φ■〕Cl8H3□ 5−Cl −D80 
(Φ■) Cl8H3□ 5−Cl −D81 (Φ■
〕 C8H17− DBP 〔ΦVl ) Cs )(t□ −D83 〔
Φ■〕 C8H17− D84 〔Φ■〕 C8H17− D85 〔Φ■〕 018H37−− D86 〔Φ■〕 C13H2□ − D87 〔Φ■) C13H2? − 088〔Φ■) C3H1? − D89 〔Φ■〕 C8H17− D90 〔Φ■〕 Cl8H37− D91 (φ■〕 C3H1□ − DBP 〔Φ■) Cl8H3? − D93 〔ΦX[) C3H1□ − (Llf’) HI (L II ) H’ Cl13C8H5So3(I、
 II ) H0文C6H5503(LV) H工 (LVI) 1(Br 〔L■) I (Lm) −N (Co )(5)2 Br〔LII)
HCH3C6H5S03 (LII) HBr (LIT) HBr (Lm) (Lm) OCH3I 〔LII)HCH3C6H5S03 (L II ) HCH3°6H5S03〔L■〕−N
(C6H5)2CH3C6H5S03(Lll) HB
r D84 〔Φ■〕 C3H1? −− D95 〔Φ刈〕 C8H17−− D86 〔Φ刈〕 C13H275−0文 −D97 
〔Φ刈〕 C8H17−− D98 〔Φ刈〕 Cl8H3゜ −−D89 〔Φ)
QV) C8H17−−Dloo (Φ店〕 C8H1
7−− DIol 、(ΦV) C8H,□ −−D102 (
Φ■〕 C3H1□ −−DI03 (Φ店) C8H
17−− 〇+04 (ΦI) CH2CH20COCHCH3−
D105 (ΦI) CH2CH20HCH3−DIO
B (Φm ) CH3CH3−(L II ) HI (L II ) HI (Lm) N (C8R5) 2 B r(Lm) −
N (C6R5) 2 B r(LII) HBr (Lll) HBr (Lll) HBr (Lll) HBr (LII) HBr (L II ) H0文04 (Lll) HBr (LVI) Br C1’4 このような色素は、大有機化学(朝食書店)含窒素複素
環化合物■432ページ等の成書に記載された方〃;に
準じて容易に合成することができる。
すなわち、まず対応するΦ′−CH3(Φ′は前記Φに
対応する環を表わす、)を、過剰のR,I (R,はア
ルキル基またはアリール基)とともに加熱して、R1を
Φ′中の窒素原子に導入してΦ−CH5I−を得る。 
次いで、これを不飽和ジアルデヒドまたは不飽和ヒドロ
キシアルデヒド、ペンタジェンシアニルまたはイソホロ
ンなどとピペリジン、トリアルキルアミン等のアルカリ
触媒または無水酢酸を用いて脱水縮合すればよい。
さらに、このような色素は、通常、単量体の形で記録層
中に含有させられるが、必要に応じ、重合体の形で含有
させられてもよい。
この場合、重合体は、色素の2分子以上を有するもので
あって、これら色素の縮合物であってもよい。
例えば、−OH、−COOH、−303H等の官能基の
1種以上を、1個または2個以上有する上記色素の単独
ないし共縮合物、 あるいはこれらと、ジアルコール、ジカルボン酸ないし
その塩化物、ジアミン、ジないしトリイソシアナート、
ジェポキシ化合物、ms水物、ジヒドラジド、ジイミノ
カルボナート等の共縮合成分や他の色素との共縮合物が
ある。
あるいは、上記の官能基を有する色素を、単独で、ある
いはスペーサー成分や他の色素とともに、金属系架橋剤
で架橋したものであってもよい。
この場合、金属系架橋剤としては、 チタン、ジルコン、アルミニウム等のアルコキシド、 チタン、ジルコン、アルミニウム等のキレート(例えば
、β−ジケトン、ケトエステル、ヒドロキシカルボン酸
ないしそのエステル、ケトアルコール、アミノアルコー
ル、エノール性活性水素化合物等を配位子とするもの)
、チタン、ジルコン、アルミニウムタ、のアシレートな
どがある。
さらには、−OH基、−0COR基 および−COOR
,!^(ここに、Rは、置換ないし非置換のアルキル基
ないしアリール基である)のうちの少なくとも1つを有
する色素の1種または2挿具す8、あるいはこれと他の
スペーサー成分ないし他の色素とをエステル交換反応に
よって、−c o o −基によって結合したものも使
用lJ丁能である。
この場合、エステル交換反応は、チタン、ジルコン、ア
ルミニウム等のアルコキシドを触媒とすることが好まし
い。
加えて、上記の色素は、樹脂と結合したものであっても
よい。
このような場合には、所定の基を有する樹脂を用い、上
記の重合体の場合に準じ、樹脂の側鎖に、縮合反応やエ
ステル交換反応によったり、架橋によったりして、必要
に応じスペーサー成分等を介し、色素を連結する。
さらには、記録層中には、樹脂が含まれていてもよい。
用いる樹脂としては、自己酸化性、解重合性ないし熱可
塑性樹脂が好適である。
これらのうち、特に好適に用いることができる熱可塑性
樹脂には、以下のようなものがある。
l)ポリオレフィン ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ4−メチルペンテ
ン−1など。
■)ポリオレフィン共重合体 例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−ア
クリル酸エステル共重合体、エチレン−アクリル酸共重
合体、エチレンープロピレン共重合体、エチレン−ブテ
ン−1共重合体、エチレン−無水マレイン酸共重合体、
エチレンプロピレンターポリマー(EPT)など。
この場合、コモノマーの重合比は任意のものとすること
ができる。
ii+)J!!化ビニル共屯合体 例えば、酢酸ビニル−塩化ビニル共重合体、j1!化ビ
ニル−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−無水マレ
イン酸共重合体、アクリル酸エステルないしメタアクリ
ル酸エステルと11.1化ビ゛ニルとの共重合体、アク
リロ丘トリルー塩化ビニル共重合体、塩化ビニルエーテ
ル共重合体、エチレンないしプロピレン−塩化ビニル共
重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体に11!化ビニ
ルをグラフト重合したものなど。
この場合、共重合比は任意のものとすることかできる。
1t)11!化ビニリデン共重合体 塩化ビニリデン−塩化ビニル共重合体、塩化ビニリデン
−塩化ビニル−アクリロニトリル共重合体、塩化ビニリ
デン−ブタジェン−ハロゲン化ビニル共重合体など。
この場合、共重合比は、任意のものとすることができる
マ)ポリスチレン マi)スチレン共重合体 例えば、スチレン−アクリロニトリル共重合体(AS樹
脂)、スチレン−アクリロニトリル−ブタジェン共重合
体(ABS樹脂)、スチレン−無水マレイン酪共重合体
(SMA樹脂)、スチレン−アクリル酸エステル−アク
リルアミド共重合体、スチレンーブタジェ 、。
ン共重合体(SBR)、スチレン−塩化ビニ 、、リデ
ン共重合体、スチレン−メチルメタアクリレート共重合
体など。 、 この場合、共重合比は任意のものとするこV、ゝ とができる。 ゛ ・;。
マii)スチレン型重合体  ゛、 例えば、α−メチルスチレン、P−メチル □・β−ビ
ニルナフタレン、α−ビニルピリジスチレン、2.5−
ジクロルスチレン、α。
ン、アセナフテン、ビニルアントラセンなど、あるいは
これらの共重合体、例えば、α−メチルスチレンとメタ
クリル酸エステルとの共重合体。
viii)クマロン−インデン樹脂 クマロン−インデン−スチレンの共重合体。
ix)テルペン樹脂ないしピコライト 例えば、α−ピネンから得られるリモネンの重合体であ
るテルペン樹脂や、β−ピネンからイ1↓られるピコラ
イト。
X)アクリル樹脂 特に下記式で示される原子団を含むものが好ましい。
]二足式において、RInは、水素原子またはアルキル
基を表わし、R20は、置換または非置換のアルキル基
を表わす。 この場合、上記式において、R10は、水
素原子または炭素原子数1〜4の低級アルキル基、特に
水素原子またはメチル基であることが好ましい。
また、R20は、置換、非置換いずれのアルキル基であ
ってもよいが、アルキル基の炭素原子数は1〜8である
ことが好ましく、また。
R20が置換アルキル基であるときには、アルキル基を
置換する置換基は、水酸基、ハロゲン原子またはアミン
基(特に、ジアルキルアミノ基)であることが好ましい
このような上覧式で示される原子団は、他のくりかえし
原子団とともに、共重合体を形成して各種アクリル樹脂
を構成してもよいが、通常は、上記式で示される原子団
の1種または2種以上をくりかえし単位とする単独重合
体または共重合体を形成してアクリル樹脂を構成するこ
とになる。
xi)ポリアクリロニトリル xii)アクリロニトリル共重合体 例えば、アクリロニトリル−酢酸ビニル共重合体、アク
リロニトリル−塩化ビニル共重合体、アクリロニトリル
−スチレン共重合体、アクリロニトリル−塩化ビニリデ
ン共重合体、アクリロニi・リルービニルピリジン共屯
合体、アクリロニトリル−メタクリル酩メチル共重合体
、アクリロニトリル−ブタジェン共重合体、アクリロニ
トリル−アクリル酸ブチル共重合体など。
この場合、共重合比は任意のものとすることができる。
xiii)ダイアセI・ンアクリルアミドポリマーアク
リロニトリルにアセトンを作用させたダイアセトンアク
リルアミドポリマー。
xiv)ポリ酩酊ビニル Xマ)酢酸ビニル共重合体 例えば、アクリル酸エステル、ビニルエーテル、エチレ
ン、塩化ビニル等との共重合体など。
共重合比は任意のものであってよい。
xvi)ポリビニルエーテル 例えば、ポリビニルメチルエーテル、ポリビニルエチル
エーテル、ポリビニルブチルエーテルなど。
xvii)ポリアミド この場合、ポリアミドとしては、ナイロン6、ナイロン
6−6、ナイロン6−1O、ナイロン6−12.ナイロ
ン9、ナイロンll、ナイロン12、ナイロン13等の
通常のホモナイロンの他、ナイロン676−6/6−1
0、ナイロン6/6−6/12、ナイロン6 / 6−
671.1等の重合体や、場合によっては変性ナイロン
であってもよい。
!viii)ポリエステル 例えば、シュウ酸、コハクな、マレイン ′酸、アジピ
ン酩、セバステン酸等の脂肪族二塩基酪、あるいはイソ
フタル酸、テレフタル酸などの芳香族二塩基酸などの各
種二塩基酸と、エチレングリコール、テトラメチレング
リコール、ヘキサメチレングリコール等のグリコール類
との縮合物や、共縮合物が好適である。
そして、これらのうちでは、特に脂肪族二114基酸と
グリコール類との縮合物や、グリコール類と脂肪族二塩
基酩との共縮合物は、特に好適である。
さらに、例えば、無水フタル酩とグリセリンとの縮合物
であるグリプタル樹脂を、脂肋酩、天然樹脂等でエステ
ル化変性した変性グリプタル樹脂等も好適に使用される
wit)ポリビニルアセタール系樹脂 ポリビニルアルコールを、アセタール化して得られるポ
リビニルホルマール、ポリビニルアセタール系樹脂はい
ずれも好適に使用される。
この場合、ポリビニルアセタール系樹脂の7セタ一ル化
度は任意のものとすることができる。
xx)ポリウレタン樹脂 ウレタン結合をもつ熱可塑性ポリウレタン樹脂。
特に、グリコール類とジイソシアナート類との縮合によ
って得られるポリウレタン樹脂、とりわけ、アルキレン
グリコールとフルキレンジイソシアナートとの縮合によ
って得られるポリウレタン樹脂が好適である。
xxi)ポリエーテル スチレンホルマリン樹脂、環状アセタールの開環重合物
、ポリエチレンオキサイドおよびグリコール、ポリプロ
ピレンオキサイドおよびグリコール、プロピレンオキサ
イド−エチレンオキサイド共重合体、ポリフェニレンオ
キサイドなど。
xxii)セルロース誘導体 例えば、ニトロセルロース、アセチルセルロース、エチ
ルセルロース、アセチルブチルセルロース、ヒドロキシ
エチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メ
チルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロースな
ど、セルロースの各種エステル、エーテルないしこれら
の混合体。
!X目l)ポリカーボネート 例えば、ポリジオキシジフェニルメタンカーホネート、
ジオキシジフェニルプロバンカーポネート等の各種ポリ
カーボネート。
xxiv)アイオノマー メタクリル酎、アクリル酸などのNa。
Li、Zn、Mgf14など。
!XW)ケトン樹脂 例えば、シクロヘキサノンやアセトフェノン等の環状ケ
トンとホルムアルデヒドとの縮合物。
xxvi)キシレン樹脂 例えば、m−キシレンまたはメシチレンとホルマリンと
の縮合物、あるいはその変性体。
1Xマ■)石油樹脂 Ch系、C9系、C5−cg共重合系、ジシクロペンタ
ジェン系、あるいは、これらの」(改合体ないし変性体
など。
xxviii)上記i)〜xxvii)の2種以上のブ
レンド体、またはその他の熱可塑性樹脂とのブレンド体
なお、自己酸化性、熱可塑性等の樹脂の分子量等は、種
々のものであってよい。
このような樹脂と、前記の色素とは1通常、重量比で1
対0.1−100の広範な量比にて設層される。
このような記録層中には、上記一般式CI)で示される
化合物の1種以上がクエンチャ−として含有される。
これにより、読み出し光のくりかえし照射によるS/N
比の再生劣化が減少する。 また、明室保存による耐光
性が向上する。
上記一般式(I)において、Mは金属、特にN i ”
、Cu”またはZn”を表わす。
上記一般式(I)において、R1またはR2で表わされ
るアルキル基は、直鎖または枝分れの炭素数1個迫上の
アルキル基、スルホ基、カルボキシ基、アルコキシ基、
アルコキシカルボニルノ、(、水酪基、アシルアミド基
、フェニル基などで置換された炭素数1個以上のアルキ
ルノ1(、シクロアルキル基を包含する。 また、R1
またはR2で表わされるアリール基は、フェニル基、置
換ツーニル基を包含する。
アルキル基についてさらに詳しくは、メチル、エチル、
n−ブチル、n−ヘキシル、n−オクチルなどの直鎖状
またはt−オクチルなどの枝分れアルキル基; スルホ
基、カルボキシ基、炭素数1個ないし4個から成るアル
コキシ基、炭素数2個ないし5個から成るアルコキシカ
ルボニル基、水酸基、炭素数2個ないし5個から成るア
シルアミド基、フェニル基などで置換された炭素数1個
ないし5個の置換アルキル基; シクロペンチル、シク
ロヘキシルなどのシクロアルキル基が挙げられる。
R1とR2とは、結合してピロール環のような窒素原子
を含む5員環、またはピペリジン、ピペラジン、モルホ
リン環などの6負環を形成してもよい。
これら一般式(1)で示される化合物は、特開昭58−
152072等に従い合成される。
以下に、一般式(I)で示される化合物の具体例を挙げ
る。
一旦L 一旦L M− Q 1 n C4R9−n C4R9−N iQ2 n
 Cs Hrt−n C8HI3− N iQ3 (0
2H5)(G4H8)CH(1(2−(C2H5)(C
4H9)COCH2−N1Q4 nc4H9−11CI
4H29−NiQ5 CH3−Na03 S (CH2
)2− N1Q6 CH30(CH2)2− Na03
S(CH2)4− N1Q7 (C:、、R5)(C,
R9)CHIII;R2−Na03S (CH2) a
 −N iQ 8 <E> N aoa S (CH2
) 4− N iQ9 C> CH2−Na03 S 
(CH2)4− −NiQ10 <E> Na03S(
CH2)3−旧Qll CH30(CH2)3− Na
03S(CH2)4− N1Q12 C> Na03S
(CH2)2− N1Q13 CH30(CH2)2−
 Na03S(CH2)4− CuQI5 HO(CH
2)2− HO(CH2)2− Ni\−一/ これり一般式〔I〕で示されるクエンチャ−は、色Jj
 1モルあたりo、oi〜12ミル12モル、1−1.
2モル程度含有される。
なお、クエンチャ−の極大吸収波長は、用いる色素の極
大吸収波長以上であることが好ましい。
これにより、再生劣化はきわめて小さくなる。
この場合、両名の差は0か、350nm以下であること
が好ましい。
このような記録層を設層するには、一般に常V、に従い
塗設すればよい。
そして、記録層の厚さは、通常、0.03〜1OuLI
11程度とされる。
なお、このような記録層には、この他、他の色素や、他
のポリマーないしオリゴマー、各種1呼塑剤、界面活性
剤、帯電防止剤、滑剤、難燃剤、安定剤、分散剤、酸化
防止剤、そして架橋剤等が含有されていてもよい。
このような記録層を設層するには、基体上に所定の溶媒
を用いて塗布、乾燥すればよい。
なお、塗布に用いる溶媒としては、例えばメチルエチル
ケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等
のケトン系、酢酸ブナル、酢酸エチル、カルピトールア
セテート、ブチルカルピトールアセテ−h’Jのエステ
ル系、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ等のエーテ
ル系、ないしトルエン、キシレン等の芳香族系。
ジクロロエタン等のハロゲン化アルキル系、アルコール
系などを用いればよい。
このような記録層を設層する基体の材質には特に制限は
なく、各種樹脂、ガラス、セラミックス、金属等いずれ
であってもよい。
また、その形状は使用用途に応じ、テープ、ドラム、ベ
ルト等いずれであってもよい。
なお、基体は、通常、トラッキング用の溝を有する。 
また、必要に応じ、反射層等の下地層や蓄熱層や光吸収
層などを有するものであってもよい。
また、基体用の樹脂材質としては、ポリメチルメタクリ
レート、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネー
ト樹脂、ポリサルフォン樹脂、ポリエーテルサルフォン
、メチルペンテンポリマー等の、みぞ付きないしみぞな
し基体が好適である。
これらの基体には、耐溶剤性、ぬれ性、表面張力、熱伝
導度等を改善するために、基体上にプライマーをコーテ
ィングすることもできる。
プライマーとしては、例えば、チタン系、シラン系、ア
ルミ系のカップリング剤や、各種感光性樹脂等を用いる
ことができる。
また、記録層上には、必要に応じ、透明基体を用いると
きに裏面として機能する反射層や、各種最J二層保護層
、ハーフミラ一層などを設けることもできる。
未発151の媒体は、このような基体の一面上に上記の
記録層を有するものであってもよく、その両面に記録層
を有するものであってもよい。
また、X体の一面上に記録層を塗設したものを2つ用い
、それらを記録層が向かいあうようにして、所定の間隙
をもって対向させ、それを密閉したりして、ホコリやキ
ズがつかないようにすることもできる。
■ 発明の具体的作用 本発明の媒体は、走行ないし回転下において、記録光を
パルス状に照射する。 このとき記録層中の色素の発熱
により、色素が融解し、ピットが形成される。
このように形成されたピットは、やはり媒体の走行ない
し回転下、読み出し光の反射光ないし透過光、特に反射
光を検出することにより読み出される。
この場合、記録および読み出しは、基体側から行っても
、記録W(11から行ってもよい。
そして、一旦記録層に形成したピットを光ないし熱で消
去し、再書き込みを行うこともできる。
なお、記録ないし読み出し光としては、半導体レーザー
、He−Neレーザー、Arレーザー、He−Cdレー
ザー等を用いることができる。
■ 発明の具体的効果 本発明によれば、読み出し光による再生劣化がきわめて
小さくなる。
そして、耐光性も向〜卜し、明室保存による特性劣化が
少ない。
そして、消去および再書き込みを行うようなときにも特
性の劣化が少ない。
■ 発明の具体的実施例 以下、本発明の具体的実施例を示し、本発明をさらに詳
細に説明する。
実施例1 下記表1に示される色素り、樹脂R、クエンチャ−Qと
を用い、表1に示される割合にて所定の溶媒中に溶解し
、有機チタネート溶液を塗IHjシて表面処理したアク
リル射出成形基板直径30cmの上に、0.07gmの
厚さに塗布設層して、各種媒体をえた。
この場合、表1において、NCは、窒毒含量11.5〜
12.2%、JIS K 8703にもとづく粘度80
秒のニトロセルロースである。
さらに、用いた色素は、上記にて例ボした陽、のものを
用いた。
加えて、用いたクエンチャ−は、L記にて例示したもの
の陽、で示される。
そして、表1には、R/Dの重量比と、Q/Dの重量比
とが併記される。
このようにして作成した各媒体につき、これを180 
Orpmで回転させながら、 AuGaAs−GaAs
半導体レーザー記録光(830nm)をlpmφに集光
し (集光部用力 10mW) 、所定周波数で、パル
ス列状に照射した。
各媒体につき、書き込み光のパルス+tJを変更して照
射し、消光比1.4が得られるパルスl」を測定し、そ
の逆数をとって、書き込み感度とした。 結果を表1に
示す。
この場合、消光比は、後述の読み出し光の媒体表面の反
射率のピット部における減衰度である。
これとは別に、パルス巾を100nsecとして古き込
みを行った。
この後、1+wWの半導体レーザー(830nm)読み
出し光を1 g sec II、2 KHzのパルスと
して照射して、ディスク表面におけるピーク−ビーク間
の当初のS/N比と、5分間照射後のノ、(体表面側か
らの反射率の変化(%)とを測定した。
これらの結果を表1に示す。
なお、比較用クエンチャ−Ql′および92′は、下記
のものである。
Ql′ (2,2′−チオビス(4−t−オクチルフェ
ノラート)) −n−ブチルアミンニッケル(II ’
) 〔サイアソーブ U V −1084日本サイアナミツ
ド(株)社製〕 Q2′ ニッケルビス(オクチルフェニル)サルファイ
ド 〔フェロ AM−10111産フエロ有機化学(株)社
製〕 また、DPは、D7とD 105とを、ジ−ミープロポ
キシ−ビス(アセチルアセトナ−I・)チタンによって
架橋したもの、 D−Rは、PMMA (数平均分子;il、1万)に、
D8をエステル変換によって連結したものである。
表1に示される結果から、本発明の効果があきらかであ
る。
実施例2 実施例1の媒体 崩、4,5,6.7,8゜9.10を
用い、実施例1と同様に書き込みを行ったのち、赤外線
ヒーターを用い、媒体を150℃、15秒間加熱して消
去を行ったところ、各媒体とも、くりかえし何回−もの
消去、再占き込みが良好にできることが確認された。
大会社内 1丁目1旙1号 ティーディーケイ株 1丁目1旙1号 ティーディーケイ株

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、 シアニン色素またはシアニン色素および樹脂を含
    み、さらに下記一般式(I)で示される化合物を含む記
    録層を基体上に有することを特徴とする光記録媒体。 一般式(I) (上記一般式(I)において、 R1およびR2は、それぞれアルキル基またはアリール
    基を表わし、R1とR2とは同じであっても異なっても
    よく、さらにR1とR2とは結合して窒素原子を含む5
    員環または6負環を形成してもよい。 M゛は、金属原子を表わす。) 2、 シアニン色素が、下記一般式CII )で示され
    る化合物である特許請求の範囲第1項に記載の光記録媒
    体。 一般式(II ) Φ−L−’i’ (X−)m (上記一般式(II )において、 Φおよびψは、それぞれ、芳香族環が縮合してもよいイ
    ンドール環、チアゾール環、オキサゾール環、セレナゾ
    ール環、イミダゾール環またはピリジン環を表わし。 Lは、モノ、ジ、トリまたはテトラカルボシアニン色素
    を形成するための連結基を表わし。 X−は、アニオンを表わし、 mは、0またはlである。) 3. Φおよび!が、芳香族環が縮合してもよいインド
    ール環である特許請求の範囲第2項に記載の光記録媒体
    。 4、 シアニン色素が、記録層中に、単量体の形で含ま
    れるか、重合体の形で含まれるか、あるいは樹脂と結合
    した形で含まれている特許請求の範囲第1イ1ないし第
    3項のいずれかに記載の光記録媒体。
JP59059081A 1984-03-27 1984-03-27 光記録媒体 Pending JPS60201988A (ja)

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