JPS6041671A - ４，５−エチレンジオキシ−２−ニトロフェノ−ルおよびその製造法 - Google Patents
４，５−エチレンジオキシ−２−ニトロフェノ−ルおよびその製造法Info
- Publication number
- JPS6041671A JPS6041671A JP14843583A JP14843583A JPS6041671A JP S6041671 A JPS6041671 A JP S6041671A JP 14843583 A JP14843583 A JP 14843583A JP 14843583 A JP14843583 A JP 14843583A JP S6041671 A JPS6041671 A JP S6041671A
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- Japan
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- ethylenedioxy
- acid
- acetate
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- Heterocyclic Compounds That Contain Two Or More Ring Oxygen Atoms (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、４．５−エチレンジオキシ−２−二トロフェ
ノールおよびその製造法に関する。
ノールおよびその製造法に関する。
本発明化合物は植物病害防除剤の有効成分の中１１４］
体である。すなわち、本発明化合物を、例えば０−エチ
ル Ｎ−５ｅＣ−ブチル チオノリン酸アミドクロリド
と反応させることによって製造することができる０−エ
チル Ｏ−４，５−エチレンジオキシ−２−ニトロフェ
ニル Ｎ−５ｅａ−ブチル ホスホロアミドチオエート
は、植物病害防除剤の有効成分であり、べと病や疫病等
の植物病害に対して防除効力を何する。
体である。すなわち、本発明化合物を、例えば０−エチ
ル Ｎ−５ｅＣ−ブチル チオノリン酸アミドクロリド
と反応させることによって製造することができる０−エ
チル Ｏ−４，５−エチレンジオキシ−２−ニトロフェ
ニル Ｎ−５ｅａ−ブチル ホスホロアミドチオエート
は、植物病害防除剤の有効成分であり、べと病や疫病等
の植物病害に対して防除効力を何する。
本発明者らは、４．５−エチレンジオキシ−２−ニド１
コフエノールの製造法について検討しｔｏｔａＮ、Ｅｌ
ｉ酸：３ 、４−エチレンジオキシフェニルをニトロ化
して加水分解することによって高収率で高純度の４．５
−エチレンジオキシ−２−二トロフェノールをｆＭ造す
ることができることを見出した。
コフエノールの製造法について検討しｔｏｔａＮ、Ｅｌ
ｉ酸：３ 、４−エチレンジオキシフェニルをニトロ化
して加水分解することによって高収率で高純度の４．５
−エチレンジオキシ−２−二トロフェノールをｆＭ造す
ることができることを見出した。
次に本発明化合物の製造法について詳細に述べる。
酢酸８．４−エチレンジオキシフェニルのニトロ化は、
例えば硫酸と硝酸の混酸、酢酸と硝酸の混酸、発煙硝酸
、ハロゲン化灰化水素溶媒下硝酸を用いて、通常θ〜１
０’Ｃで、１２時間以内で反応させて行なう。反応路Ｔ
後は常法によりＤ ｎ ４ ＋ ５−エチレンジオキシ
−２−ニトロフェニルが得られる。
例えば硫酸と硝酸の混酸、酢酸と硝酸の混酸、発煙硝酸
、ハロゲン化灰化水素溶媒下硝酸を用いて、通常θ〜１
０’Ｃで、１２時間以内で反応させて行なう。反応路Ｔ
後は常法によりＤ ｎ ４ ＋ ５−エチレンジオキシ
−２−ニトロフェニルが得られる。
上述のようにしてｆ（）られた酢酸４．５−−ｒ−チレ
ンジオキシ−２−二トロフェニルの加水分Ｈは、アルカ
リまたは酸の触媒存在下で行なう。
ンジオキシ−２−二トロフェニルの加水分Ｈは、アルカ
リまたは酸の触媒存在下で行なう。
アルカリ触媒での加水分解は、例えば、酢酸４゜５−エ
チレンジオキシ−２−ニトロフェニルのアルコール溶液
に、水酸化ナトリウムなどのアルカリ水溶液を加えて通
常４０〜６０’Ｃで１〜５時間反応させて行なうか、ま
たはアルコラードのアルコール溶液に酢酸４．５−エチ
レンジオキシ−２−ニトロフェニルを加えて、通常１〜
７時間加熱還流して行なう。酸触媒での加水分解は、例
えば酢酸４．５−ジエチレンジオキシ−２−二トロフェ
ニルのアルコール溶液に、Ｗ＆酸または硫酸などを触媒
として加えて、通常、６０〜８０゛Ｃで４〜８時間反応
させて行なう。
チレンジオキシ−２−ニトロフェニルのアルコール溶液
に、水酸化ナトリウムなどのアルカリ水溶液を加えて通
常４０〜６０’Ｃで１〜５時間反応させて行なうか、ま
たはアルコラードのアルコール溶液に酢酸４．５−エチ
レンジオキシ−２−ニトロフェニルを加えて、通常１〜
７時間加熱還流して行なう。酸触媒での加水分解は、例
えば酢酸４．５−ジエチレンジオキシ−２−二トロフェ
ニルのアルコール溶液に、Ｗ＆酸または硫酸などを触媒
として加えて、通常、６０〜８０゛Ｃで４〜８時間反応
させて行なう。
いずれも反応終了後は中和し、必要ならば溶媒を留去し
て得られた結晶をＩＦ５集し、水洗後乾燥することによ
り、４．５−エチレンジオキシ−２−ニトロフェノール
が得られる。
て得られた結晶をＩＦ５集し、水洗後乾燥することによ
り、４．５−エチレンジオキシ−２−ニトロフェノール
が得られる。
Ｍ月化合物である酸１９Ｍ１．４−エチレンジオキシフ
ェニルは、８．４−エチレンジオキシフェニルメチルケ
トンを過酢酸、メタクロロ過安息否酸等の過酸と反応さ
せろか、または３．４−エチレンジオキンフェノールを
無水酢ｒｌｌ、ｍ化アセチル等のアセ千ル化剤と反応さ
せることにより製造することができる。なお、８．４−
エチレンジオキシフェニルメチルケトンおよび８．４−
エチレンジオキンフェノールは、Ｊ・Ｃｈｅｍ、 Ｓａ
ｃ、、１９５７ ３４４５〜１３４４７に記載されてい
る方法によりｊ！Ｉ！ ｉＭすることができる。
ェニルは、８．４−エチレンジオキシフェニルメチルケ
トンを過酢酸、メタクロロ過安息否酸等の過酸と反応さ
せろか、または３．４−エチレンジオキンフェノールを
無水酢ｒｌｌ、ｍ化アセチル等のアセ千ル化剤と反応さ
せることにより製造することができる。なお、８．４−
エチレンジオキシフェニルメチルケトンおよび８．４−
エチレンジオキンフェノールは、Ｊ・Ｃｈｅｍ、 Ｓａ
ｃ、、１９５７ ３４４５〜１３４４７に記載されてい
る方法によりｊ！Ｉ！ ｉＭすることができる。
実施例
酢酸３．４−エチレンジオキシフェニル（５，９８ｆ、
８０．５ｍｍｏｌ）を酢酸１５ｒｎ！、に溶かし、４〜
７℃に保ちつつ摺拌下に硝酸（ｄ＝ １．５０ ） ２
．０ｍｌと酢酸８．０ ｍｅの混合液を８０分間かけて
滴下した。滴下終了後室温にもどし、反応液を氷水にあ
け結晶をＰ集、水洗し、酢ｆｉ９４．５−エチし／レジ
オキシ−２ニトロロフェニルを＋ｔ＋ ｔ： ＜ ｍ、
ｐ、 １０５〜１０６℃）。
８０．５ｍｍｏｌ）を酢酸１５ｒｎ！、に溶かし、４〜
７℃に保ちつつ摺拌下に硝酸（ｄ＝ １．５０ ） ２
．０ｍｌと酢酸８．０ ｍｅの混合液を８０分間かけて
滴下した。滴下終了後室温にもどし、反応液を氷水にあ
け結晶をＰ集、水洗し、酢ｆｉ９４．５−エチし／レジ
オキシ−２ニトロロフェニルを＋ｔ＋ ｔ： ＜ ｍ、
ｐ、 １０５〜１０６℃）。
これを８０ｍＪのメタノールに加熱溶解させた後、５０
％水酸化ナトリウム水溶液４．０ ｍｌを滴下し、４０
〜６０℃に保って１時間攪拌した。反応液を氷水で冷却
し、１０％塩酸を加えて中和し、メタノールを留去した
後、析出した結晶をＰ集、水洗、乾燥して４．５−エチ
レンジオ片ジフェニルー２−二トロフェノール４．５０
ＦＩを得た。
％水酸化ナトリウム水溶液４．０ ｍｌを滴下し、４０
〜６０℃に保って１時間攪拌した。反応液を氷水で冷却
し、１０％塩酸を加えて中和し、メタノールを留去した
後、析出した結晶をＰ集、水洗、乾燥して４．５−エチ
レンジオ片ジフェニルー２−二トロフェノール４．５０
ＦＩを得た。
ｍ、ｐ、１７８〜１３４４７ 収率７４．８％参石例１
８．４−エチレンジオキシフェニルメチルケ！・ン（６
，００ｆ／ 、 ８８．７ｍｍｏｌ ）とｍ−クロ口過
安息香＠（９，Ｏｆ、５２１１皿０１）とを塩化メチレ
ン２００ｄ中、室温下で３時間攪拌した。反応終了後、
チオ硫酸すトリウム水溶液と炭酸水素すｈ ＩＪウム水
溶液とで洗１’Ｊ シ、硫酸マグネシウムで乾燥し、塩
化メチレンを留去した。酢酸３．４−エチレンジオキシ
フェニル５．９８１をイｑた。収阜９０，７％ 士参考
例２ ４．５−エチレンジオキシ−２−ニトロフェノール（１
，９７ｙ、ｌ Ｑ＋ｍｊｌｏｌ ）を７ セトニトリル
１０（ｔｆｎｔに溶かし、無水炭酸カリウム末（１，４
Ｏｆ）と塩化第一銅（１０■）とを加えて、４０〜５０
’Ｃに保って３０分攪拌１ノだ。これに峨ノーエチル
ｌｑ −５ｅｃ−ブチルチオノリン酸アミドクロリド（
２，２１１００曲ｏ１）ｊ、：４０分で滴下し、さらに
３時間攪拌還流した。放冷後、無機塩をｂコ別し゛Ｃ１
ア老１−ニトリルを留去し、残分をトルエンに溶かし、
希塩酸、水、希アルカリ水溶液、次いで水で洗へ１し、
無水硫酸マグネジ９ムで乾燥し１こ。トルエンを留去し
、さらにシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し
て〇−エチル ０４，５−エチレンジオキシ−２−二ト
ロフェニル Ｎ−５ｅｅ−ブチルホスポロアミドチオエ
ート２．３８１１を得た。
，００ｆ／ 、 ８８．７ｍｍｏｌ ）とｍ−クロ口過
安息香＠（９，Ｏｆ、５２１１皿０１）とを塩化メチレ
ン２００ｄ中、室温下で３時間攪拌した。反応終了後、
チオ硫酸すトリウム水溶液と炭酸水素すｈ ＩＪウム水
溶液とで洗１’Ｊ シ、硫酸マグネシウムで乾燥し、塩
化メチレンを留去した。酢酸３．４−エチレンジオキシ
フェニル５．９８１をイｑた。収阜９０，７％ 士参考
例２ ４．５−エチレンジオキシ−２−ニトロフェノール（１
，９７ｙ、ｌ Ｑ＋ｍｊｌｏｌ ）を７ セトニトリル
１０（ｔｆｎｔに溶かし、無水炭酸カリウム末（１，４
Ｏｆ）と塩化第一銅（１０■）とを加えて、４０〜５０
’Ｃに保って３０分攪拌１ノだ。これに峨ノーエチル
ｌｑ −５ｅｃ−ブチルチオノリン酸アミドクロリド（
２，２１１００曲ｏ１）ｊ、：４０分で滴下し、さらに
３時間攪拌還流した。放冷後、無機塩をｂコ別し゛Ｃ１
ア老１−ニトリルを留去し、残分をトルエンに溶かし、
希塩酸、水、希アルカリ水溶液、次いで水で洗へ１し、
無水硫酸マグネジ９ムで乾燥し１こ。トルエンを留去し
、さらにシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し
て〇−エチル ０４，５−エチレンジオキシ−２−二ト
ロフェニル Ｎ−５ｅｅ−ブチルホスポロアミドチオエ
ート２．３８１１を得た。
ｍ、Ｐ、５９〜６１″Ｃ収率６２．０％夛考試験例 ブ
ドウベと病防除試験（治療効果）プラスチックポットに
砂壌土を詰め、ブドウ（ネオマスカットの種）を播種し
、温室内で５０日間育成した。第４〜５本葉が展開した
ブドウの幼ｍにブドウベと病菌の胞子懸洞液を噴稈接穐
した。接種後２５°Ｃ１多湿下で１日間育成し、乳剤に
した供試化り物を水で希釈して所定濃度にし、それを平
面に充分伺着するように茎葉散布しｔコ。散布後２３°
Ｃ温室内でＩＯ日間育成し、防除効力を調査した。
ドウベと病防除試験（治療効果）プラスチックポットに
砂壌土を詰め、ブドウ（ネオマスカットの種）を播種し
、温室内で５０日間育成した。第４〜５本葉が展開した
ブドウの幼ｍにブドウベと病菌の胞子懸洞液を噴稈接穐
した。接種後２５°Ｃ１多湿下で１日間育成し、乳剤に
した供試化り物を水で希釈して所定濃度にし、それを平
面に充分伺着するように茎葉散布しｔコ。散布後２３°
Ｃ温室内でＩＯ日間育成し、防除効力を調査した。
なお、防除効力は、調査時の供試植物の発病状態すなわ
ち葉、茎等のＲ叢、病斑の程度を肉眼観察し、菌叢、病
斑が全く認められなければ「５」、ｌＯ％程度認められ
れば「４」、８０％程度認められれば「３」、５０９ｃ
程度認められれば「２」、７０％程度認められれば「ｌ
」、それ以上で化合物を供試していない場合の発病状態
と差が認められなければｒＯＪとして、０〜５の６段階
にＷｒ価し、０．１．２．３．４．５で表示した。
ち葉、茎等のＲ叢、病斑の程度を肉眼観察し、菌叢、病
斑が全く認められなければ「５」、ｌＯ％程度認められ
れば「４」、８０％程度認められれば「３」、５０９ｃ
程度認められれば「２」、７０％程度認められれば「ｌ
」、それ以上で化合物を供試していない場合の発病状態
と差が認められなければｒＯＪとして、０〜５の６段階
にＷｒ価し、０．１．２．３．４．５で表示した。
また、比較対照にクロロクロニーＪ１７ オヨ（Ｆトリ
（エチルホスホン酸）アルミニウムを用いた。その結果
を第１表に示す。
（エチルホスホン酸）アルミニウムを用いた。その結果
を第１表に示す。
第 １ 表
Claims (2)
- （１）４．５−エチレンジオキシ−２−二トロフェノー
ル。 - （２） 酢ｅ８ 、４−エチレンジオキシフェニルをニ
トロ化した後、加水分解することを特徴とする４、５−
エチレンジオキシ−２−二トロフェノールの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14843583A JPS6041671A (ja) | 1983-08-12 | 1983-08-12 | ４，５−エチレンジオキシ−２−ニトロフェノ−ルおよびその製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14843583A JPS6041671A (ja) | 1983-08-12 | 1983-08-12 | ４，５−エチレンジオキシ−２−ニトロフェノ−ルおよびその製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6041671A true JPS6041671A (ja) | 1985-03-05 |
| JPH0439465B2 JPH0439465B2 (ja) | 1992-06-29 |
Family
ID=15452724
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14843583A Granted JPS6041671A (ja) | 1983-08-12 | 1983-08-12 | ４，５−エチレンジオキシ−２−ニトロフェノ−ルおよびその製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6041671A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106496061A (zh) * | 2016-10-20 | 2017-03-15 | 湘潭大学 | 一种萃取分离酰化反应液中乙酰精胺的方法 |
-
1983
- 1983-08-12 JP JP14843583A patent/JPS6041671A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106496061A (zh) * | 2016-10-20 | 2017-03-15 | 湘潭大学 | 一种萃取分离酰化反应液中乙酰精胺的方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0439465B2 (ja) | 1992-06-29 |
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