JPS6041672A - ４，５−エチレンジオキシ−２−ニトロフェノ−ルの製造法 - Google Patents
４，５−エチレンジオキシ−２−ニトロフェノ−ルの製造法Info
- Publication number
- JPS6041672A JPS6041672A JP14843683A JP14843683A JPS6041672A JP S6041672 A JPS6041672 A JP S6041672A JP 14843683 A JP14843683 A JP 14843683A JP 14843683 A JP14843683 A JP 14843683A JP S6041672 A JPS6041672 A JP S6041672A
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- Japan
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- ethylenedioxy
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- Heterocyclic Compounds That Contain Two Or More Ring Oxygen Atoms (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、一般式〔Ｉ］
［式中、ＸおよびＹは同一または相異なり、ハロゲン原
子を表わす。〕 で示されるβ−（２，４−ジハロ−５−二トロフェノキ
シ）エタノールを溶媒中、アルカリ金属水酸化物の存在
下、加熱することによる４゜５−エチレンジオキシ−２
−二トロフェノールの製造法に関する。
子を表わす。〕 で示されるβ−（２，４−ジハロ−５−二トロフェノキ
シ）エタノールを溶媒中、アルカリ金属水酸化物の存在
下、加熱することによる４゜５−エチレンジオキシ−２
−二トロフェノールの製造法に関する。
４．５−エチレンジオキシ−２−二トロフエ・ノールは
例撓…斗植物病害防除剤の有効成分の中間体である。す
なわち、４．５−エチレンジオキシ−２−二トロフェノ
ールを例えば、〇−エチル Ｎ−５ｅｅ−ブチル チオ
ノリン酸アミドクロリドと反応させることによって製造
することができる０−エチル ０−４．５−エチレンジ
オキシ−２−二トロフェニル Ｎ −ｓｅａ −ブチル
ホスホロアミドチオエートは、植物病害防除剤の有効
成分であり、べと病や疫病等の植物病害に対して防除効
力を有する。
例撓…斗植物病害防除剤の有効成分の中間体である。す
なわち、４．５−エチレンジオキシ−２−二トロフェノ
ールを例えば、〇−エチル Ｎ−５ｅｅ−ブチル チオ
ノリン酸アミドクロリドと反応させることによって製造
することができる０−エチル ０−４．５−エチレンジ
オキシ−２−二トロフェニル Ｎ −ｓｅａ −ブチル
ホスホロアミドチオエートは、植物病害防除剤の有効
成分であり、べと病や疫病等の植物病害に対して防除効
力を有する。
本発明者らは、４．５−エチレンジオキシ−２−二トロ
フェノールの製造法について検討シた結果、上記一般式
［Ｉ〕で示されるβ−（２゜４−ジハロ−５−ニトロフ
ェノキシ）エタノールを、溶媒中、触媒の存在下または
非存在下化毎を噂ヰβ （２，４−ジハロ−５−ニトロ
フェノキシ）エタノール１モルに対して２モル以上のア
ルカリ金属水酸化物の存在−ドで、通常、１時間から２
４時間、７０℃から２００°Ｃに加熱することによって
４，５−エチレンジオキシ−２−二トロフェノールを製
造することができることを見出した。
フェノールの製造法について検討シた結果、上記一般式
［Ｉ〕で示されるβ−（２゜４−ジハロ−５−ニトロフ
ェノキシ）エタノールを、溶媒中、触媒の存在下または
非存在下化毎を噂ヰβ （２，４−ジハロ−５−ニトロ
フェノキシ）エタノール１モルに対して２モル以上のア
ルカリ金属水酸化物の存在−ドで、通常、１時間から２
４時間、７０℃から２００°Ｃに加熱することによって
４，５−エチレンジオキシ−２−二トロフェノールを製
造することができることを見出した。
ｍ媒としては、例えばジオキサン、テトラヒドロフラン
、エチレングリコールジメチルエーテル等のエーテル、
アセトニトリル、イソブチロニトリル等のニトリル、Ｎ
、Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセト
アミド等の酸アミド、ジメチルスルホキシド、スルホラ
ン等の硫黄化合物等が挙げられる。
、エチレングリコールジメチルエーテル等のエーテル、
アセトニトリル、イソブチロニトリル等のニトリル、Ｎ
、Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセト
アミド等の酸アミド、ジメチルスルホキシド、スルホラ
ン等の硫黄化合物等が挙げられる。
アルカリ金属水酸化物としては、例えば水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム等が挙げられる。
ム、水酸化カリウム等が挙げられる。
触媒としては、例えば銅粉、塩化第−銅等が挙げられる
。
。
反応終了後は、通常の後処理を行ない、必要ならば、ク
ロマトグラフィー、再結晶等によって精製する。
ロマトグラフィー、再結晶等によって精製する。
原料化合物である一般式［Ｉ］で示されるβ−（２，４
−ジハロ−５−ニトロフェノキシ）エタノールは、例え
ば一般式ＣＵ〕 〔式中、ＸおよびＹは前記と同一の意味を表わす。〕 で示される２、４−ジハロ−５−二トロフェノールと１
〜５当量のエチレンハロヒドリンとをアセトニトリル、
Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド
等の溶媒中％１〜５当爪の水酸化ナトリウム、炭酸カリ
ウム等の無機塩基の存在下、６０〜１５０℃で、１〜２
４時間反応させることによって製造することができる。
−ジハロ−５−ニトロフェノキシ）エタノールは、例え
ば一般式ＣＵ〕 〔式中、ＸおよびＹは前記と同一の意味を表わす。〕 で示される２、４−ジハロ−５−二トロフェノールと１
〜５当量のエチレンハロヒドリンとをアセトニトリル、
Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド
等の溶媒中％１〜５当爪の水酸化ナトリウム、炭酸カリ
ウム等の無機塩基の存在下、６０〜１５０℃で、１〜２
４時間反応させることによって製造することができる。
次に実施例を示す。
実施例１
β−（２，４−ジクロロ−５−二トロフェノキシ）エタ
ノール２．０ｇをジメチルスルホキシドＬＯイに溶かし
、塩化第一銅０．ｌｆを加えて１００ ”Ｃに加熱し、
さらに水酸化ナトリウム粉末１．５ｙを加え１８０〜１
５０℃に１時間保っＩコ。冷却後、氷水１００−中に注
酢酸エチルを減圧留去してから、シリカゲル“０．。
ノール２．０ｇをジメチルスルホキシドＬＯイに溶かし
、塩化第一銅０．ｌｆを加えて１００ ”Ｃに加熱し、
さらに水酸化ナトリウム粉末１．５ｙを加え１８０〜１
５０℃に１時間保っＩコ。冷却後、氷水１００−中に注
酢酸エチルを減圧留去してから、シリカゲル“０．。
＼）
カラムクロマトグラフィーで精製して４．５−エチレン
ジオキシニトロ二トロフェノール０．６７ ｇ を得Ｔ
こ。
ジオキシニトロ二トロフェノール０．６７ ｇ を得Ｔ
こ。
ｍ、ｐ、 １７０〜１７８℃
実施例２
β−（２−クロロ−４−フルオロ−５−二トロフェノキ
シ）エタノ、−ル２、Ｏｆをジメチルスルホキシド］、
ＯＴｎ！、に溶かし、水酸化カリウム粉末１．４０ｇを
加えて加熱し、１２０〜１３０℃にＳ３時間保った。冷
却後、氷水１００ｔｎｉ中に注ぎ、酢酸エチル１００−
を用いて２シリカゲル力ラムグロマトグラフイーで精製
して４．５−エチレンジオキシ−２−二トロフェノール
０．７２ｆ７ｉ−得た。
シ）エタノ、−ル２、Ｏｆをジメチルスルホキシド］、
ＯＴｎ！、に溶かし、水酸化カリウム粉末１．４０ｇを
加えて加熱し、１２０〜１３０℃にＳ３時間保った。冷
却後、氷水１００ｔｎｉ中に注ぎ、酢酸エチル１００−
を用いて２シリカゲル力ラムグロマトグラフイーで精製
して４．５−エチレンジオキシ−２−二トロフェノール
０．７２ｆ７ｉ−得た。
ｍ、ｐ、１７０〜１７８℃
次に参考Ｈ造例および参考試験例を示す。
参考製造例
４．５−エチレンジオキシ−２−二トロフェノール（１
，９７ｆ 、１０ｔｎｍｏｌ ）をアセトニトリル１０
０ ｍｌに溶かし、無水炭酸カリ＋７ ／Ａ末（１，４
０Ｆりと塩化第一銅（１０ｑ）とを加えて、４０〜５０
℃に保って８０分攪拌した。これに０−エチル Ｎ −
５ｅｅ−ブチルチオノリン酸アミドクロリド（２，２ｇ
、１０ｎ１１０ｎ１を４０分で滴下し、さらに８時間攪
拌還流した。放冷後、無機塩を炉別して、アセトニトリ
ルを留去し、残分をトルエンに溶かし、希塩酸、水、希
アルカリ水溶液、次いで水で洗汀し、無水硫酸マグネシ
ウムで乾燥しｊこ。トルエンを留去し、さらにシリカゲ
ルカラムクロマトグラフィーで精製して〇−エチル ０
−４．５−エチレンジオキシ−２−二トロフェニル Ｎ
−５ｅｃ−ブチル ポスホロアミドチオエート２．８８
９を得た。
，９７ｆ 、１０ｔｎｍｏｌ ）をアセトニトリル１０
０ ｍｌに溶かし、無水炭酸カリ＋７ ／Ａ末（１，４
０Ｆりと塩化第一銅（１０ｑ）とを加えて、４０〜５０
℃に保って８０分攪拌した。これに０−エチル Ｎ −
５ｅｅ−ブチルチオノリン酸アミドクロリド（２，２ｇ
、１０ｎ１１０ｎ１を４０分で滴下し、さらに８時間攪
拌還流した。放冷後、無機塩を炉別して、アセトニトリ
ルを留去し、残分をトルエンに溶かし、希塩酸、水、希
アルカリ水溶液、次いで水で洗汀し、無水硫酸マグネシ
ウムで乾燥しｊこ。トルエンを留去し、さらにシリカゲ
ルカラムクロマトグラフィーで精製して〇−エチル ０
−４．５−エチレンジオキシ−２−二トロフェニル Ｎ
−５ｅｃ−ブチル ポスホロアミドチオエート２．８８
９を得た。
ｍ、ｐ、５９〜６１℃ 収率６２．０％参考試験例 ブ
ドウベと病防除試験（治療効果）プラスチックボットに
砂壌土を詰め、ブドウ（ネオマスカットの種）をＷＩＷ
し、温室内で５０日間育成した。第４〜５本葉が展開し
たブドウの幼苗にブドウベと病菌の胞子懸濁液をｌｌ１
１魯接種した。接種後２５°Ｃ１多湿下で１日間育成し
、乳剤にした供試化合物を水で希釈して所定濃度にし、
それを葉面に充分付着するように茎葉散布した。散布後
２８°Ｃ温室内で１０日間育成し、防除効力を調査した
。
ドウベと病防除試験（治療効果）プラスチックボットに
砂壌土を詰め、ブドウ（ネオマスカットの種）をＷＩＷ
し、温室内で５０日間育成した。第４〜５本葉が展開し
たブドウの幼苗にブドウベと病菌の胞子懸濁液をｌｌ１
１魯接種した。接種後２５°Ｃ１多湿下で１日間育成し
、乳剤にした供試化合物を水で希釈して所定濃度にし、
それを葉面に充分付着するように茎葉散布した。散布後
２８°Ｃ温室内で１０日間育成し、防除効力を調査した
。
なお、防除効力は、調査時の供試植物の発病状態すなわ
ち葉、茎等の菌叢、病斑の程度を肉ＩＩ！観察し、菌叢
、病斑が全く認められなければ「５」、ｌＯ％程度認め
られれば「４」、８０％程度認められればｌ’−８Ｊ、
５０％程度認められれば「２」、７０％程度認められれ
ば「ｌ」、それ以上で化合物を供試していない場合の発
病状態と差が認められなければｒＯＪとして、０〜５の
６段階に評価し、０．１．２．３．４．５で表示した。
ち葉、茎等の菌叢、病斑の程度を肉ＩＩ！観察し、菌叢
、病斑が全く認められなければ「５」、ｌＯ％程度認め
られれば「４」、８０％程度認められればｌ’−８Ｊ、
５０％程度認められれば「２」、７０％程度認められれ
ば「ｌ」、それ以上で化合物を供試していない場合の発
病状態と差が認められなければｒＯＪとして、０〜５の
６段階に評価し、０．１．２．３．４．５で表示した。
また、比較対照にクロロタロニールおヨヒトリ（エチル
ホスホン酸）アルミニウムを用いた。その結果を第１表
に示す。
ホスホン酸）アルミニウムを用いた。その結果を第１表
に示す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 一般式 〔式中、ＸおよびＹは同一または相異なり、ハロゲン原
子を表わす。〕 で示されるβ−（２，４−ジハロ−５−ニトロフェノキ
シ）エタノールを溶媒中、アルカリ金属水酸化物の存在
下、加熱することを特徴とする４、５−エチレンジオキ
シ−２−ニトロフェノールの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14843683A JPS6041672A (ja) | 1983-08-12 | 1983-08-12 | ４，５−エチレンジオキシ−２−ニトロフェノ−ルの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14843683A JPS6041672A (ja) | 1983-08-12 | 1983-08-12 | ４，５−エチレンジオキシ−２−ニトロフェノ−ルの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6041672A true JPS6041672A (ja) | 1985-03-05 |
| JPH0446274B2 JPH0446274B2 (ja) | 1992-07-29 |
Family
ID=15452746
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14843683A Granted JPS6041672A (ja) | 1983-08-12 | 1983-08-12 | ４，５−エチレンジオキシ−２−ニトロフェノ−ルの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6041672A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6048983A (ja) * | 1983-08-25 | 1985-03-16 | Sumitomo Chem Co Ltd | ２−ハロ−４，５−エチレンジオキシニトロベンゼンおよびその製造法 |
-
1983
- 1983-08-12 JP JP14843683A patent/JPS6041672A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6048983A (ja) * | 1983-08-25 | 1985-03-16 | Sumitomo Chem Co Ltd | ２−ハロ−４，５−エチレンジオキシニトロベンゼンおよびその製造法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0446274B2 (ja) | 1992-07-29 |
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