JPS6045635B2

JPS6045635B2 - ジフエニルアミン誘導体、その製造方法及び選択的除草剤

Info

Publication number: JPS6045635B2
Application number: JP15718078A
Authority: JP
Inventors: 邦泰前田; 稔帰山; 宣夫松井; 尚雄石川; 正三山田; 進奥貫
Original assignee: Nippon Soda Co Ltd
Current assignee: Nippon Soda Co Ltd
Priority date: 1978-12-19
Filing date: 1978-12-19
Publication date: 1985-10-11
Also published as: JPS5583735A

Description

【発明の詳細な説明】本発明は新規な化合物、その製造方法及びその使用に関
し、詳しくは、一般式〔１〕本発明化合物はヒエ、メヒ
シバ、エンバク、スズメノテツポウ等の禾本科雑草に対
して極めて優れた選択的除草作用を示し、しかも、イネ
及びアズキ、大豆、ヒート等の広葉作物には殆んど無害
であるという特性を有する。

本発明化合物は雑草に対し、発芽前、発芽後を問わすど
んな生育時期に処理しても優れた殺草効力を示すが一般
に同薬量使用した場合は発芽後処理した場合の方がより
高い活性が期待できる。本発明化合物は茎葉散布処理で
例えば禾本科雑草のメヒシバを完全に枯殺する薬量でも
大根、アズキ、大豆、エンドウ、ホウレン草、ヒート等
の広葉作物に対しては殆んど影響が見られずまた雑草の
発芽前土壌処理において、メヒシバの発芽を完全に阻止
する薬量でも広葉作物の種子には殆んど影響が認められ
ないなど、広葉作物に対する除草剤による薬害の安全性
が非常に高く、その適用時期、適用場所、適用濃度等の
適用範囲も極めて大きい。また、本発明化合物は低濃度
で使用できるので、人畜魚類に対する急性毒性等の心配
が少なく、安全に使用し得る。また、本発明化合物は水
田条件下においても畑地条件下においても、特にノビエ
に対し強い効力を有し、イネに対する選択性幅も大きく
、発芽前及び発芽後において、ノビエを完全に枯殺する
薬量でも、イネの生育には殆んど影響が見られない。

また、従来の除草剤では殺滅が比較的困難とされる様な
生育の進んだヒエに対しても高い活性を有するという優
れた特長を有している。また、本発明化合物は、鎮痛作
用、血圧降下作用、抗炎症作用及び抗菌活性をも有して
おり、医薬としても有用である。

本発明化合物は下記反応式により製造される。

但し、下記式中、Ｘはハロゲン原子を、Ｒ″３は低級ア
ルキル基、低級アルケニル基又はベンジル基を示す。上
記の反応は、酸結合剤の存在下、不活性溶媒中において
通常３〜６時間加熱還流して行われる。

不活性溶媒としては、アセトン、メチルエチルケトン、
アセトニトリル、ジクロルメタン等一般の不活性溶媒が
用いられ、酸結合剤としては炭酸カリ、炭酸ナトリウム
、ナトリウムメチラート等が用いられる。上記式中、Ｘ
で表わされるハロゲンとしては、通常、塩素又は臭素が
使用される。反応液を冷水に注いで適当な有機溶媒で抽
出し、有機溶媒層を水洗、乾燥後、溶媒を留去すれば、
ほぼ純粋な本発明化合物が得られる。本発明化合物のう
ち、Ｒ３が水素原子である化合物は、通常、上記反応式
（１）により製造され、また、Ｒ３が低級アルキル基、
低級アルケニル基又はベンジル基である化合物は、通常
、上記反応式（２）により製造される。

前記一般式〔■〕で表わされる原料化合物は、ｐ−アミ
ノフェノールと対応する置換ベンゼンとを酸結合剤の存
在下、極性溶媒中で反応させるか、又はｐ−アニシジン
と対応する置換ベンゼンとを反応させた後還元すること
によつても得られる。

ｐ−アミノフェノールとベンゼンとの反応において用い
られる酸結合剤としては、炭酸ソーダ、力性ソーダ等の
無機塩基又はピリジン、トリメチルアミン、トリブチル
アミン、ｐ−アミノフェノール等の有機塩基が用いられ
るが有機塩基を用いる方が好ましい。次に実施例を挙げ
て本発明化合物の製造方法について更に詳しく説明する
。

実施例１２−（４−（２−ニトロー４−トリフルオロメチルアニ
リノ）フェノキシ）酪酸エチル（化合物１）４−（２−
ニトロー４−トリフルオロメチルアニリノ）フェノール
６ｆをメチルエチルケトン６０ｍ１に溶解し、無水炭酸
カリウム２．８ｙ及び２−ブロム酪酸エチル３．９ダを
加えて５時間加熱還流した。

反応液を水にあけ、酢酸エチルて抽出し水洗後、無水硫
酸マグネシウムで乾燥し、溶媒を留去して目的物７．８
ｇを得た。Ｍ．ｐ．６Ｏ〜６７Ｃ実施例２４−（４−（２−ニトロー４−トリフルオロメチルアニ
リノ）フェノキシ）吉草酸エチル（化合物２）４−（２
−ニトロー４−トリフルオロメチルアニリノ）フェノー
ル６ｙをジメチルホルムアミド６０ｍ１に溶解し、無水
炭酸カリウム２．８ｙ及び４−クロロ吉草酸３．３ｙを
加えて攪拌しながら５時間１２０〜１３０℃に加熱した
。

反応液を水にあけ酢酸エチルで抽出し水洗後、無水硫酸
マグネシウムで乾燥し、溶媒を留去して目的物７．７ｙ
を得た。Ｍ．ｐ．６Ｏ〜６７Ｃ実施例３２−（４−（Ｎ−メチルー２−ニトロー４−トリフルオ
ロメチルアニリノ）フェノキシ）プロピオン酸エチル
（化合物４）４−（Ｎ−メチルー２−ニトロー４−トリ
フルオロメチルアニリノ）フェノール３．１ｇをメチル
エチルケトン３０ｍ１に溶解し、無水炭酸カリウム１．
４ｆを加え、次いで、２−ブロモプロピオン酸エチル１
．８ｆを加えて５時間加熱還流した。

反応液を水にあけ、酢酸エチルで抽出し水洗後、無水硫
酸マグネシウムで乾燥し、溶媒を留去して目的物３．８
ｙを得た。Ｍ．ｐ．８８〜９。

Ｃ実施例４２−（４−（Ｎ−アリルー２−ニトロー４−トリフルオ
ロメチルアニリノ）フェノキシ）プロピオン酸エチル
（化合物６）２−（４−（２−ニトロー４−トリフルオ
ロメチルアニリノ）フェノキシ）プロピオン酸エチル２
ｙをジメチルホルムアミド５０ｍ１に溶解し、寒剤を用
いて冷却し、攪拌しながら０℃以下で水素化・ナトリウ
ム（５０％油性）０．２６ｇを少量ずつ加えた。

水素の発生が止んでから同じ温度て臭化アリル０．６１
ｙを適下し、１時間冷却を続けた後、室温で一夜放置し
た。反応後水にあけ酢酸エチルて抽出して得た粗生成物
をシリカゲルクロマトグラフ・イーで精製して赤色油状
の目的物１．２ダを得た。ｎ■．５１１．５５５０第
１表に本発明化合物の代表例を示す。

本発明除草剤は前記一般式〔１〕で示される化合物の１
又は２以上の適当量を担体と混合し、農薬の通常の使用
形態、例えば、水和剤、乳剤、粒剤等の形で使用される
。

固体担体としてはタルク、ベントナイト、クレー、ケイ
ソウ土等が挙げられ、液体担体としては水、アルコール
、ベンゼン、キシレン、ケロシン、鉱油、シクロヘキサ
ン、シクロヘキサノン、ジメチルホルムアミド等が使用
される。これらの製剤において均一な、かつ安定な形態
をとるために必要ならば界面活性剤を添加することもで
きる。製剤にあたつては、通常の農薬の製剤方法に準す
るものであるが、例えば水和剤は有効成分及び固体担体
の適当量及び必要ならば界面活性剤を添加して均一に混
合し、微細に粉砕することにより得られる。

水和剤中の有効成分含量は約５〜８０％、好ましくは１
０〜６０％が適当である。乳剤は適当量の有効成分を界
面活性剤を加え、又は加えすして前述した液体の担体に
十分溶解させることにより得られ、有効成分含量は約５
〜７０％、特に２０〜６０％が好ましい。粒剤において
は適当量の有効・成分及び固体の担体を、必要ならば界
面活性剤と共に、均一に混合し、微細に粉砕し、さらに
造粒機にて直径０．１〜１．５ｗｎ１好ましくは０．５
〜１．０ｍ！ｎの粒状物にする方法が行われる。粒剤中
における有効成分量は約０．５〜３０％であり、さらに
１〜１０％が望ましい。この様にして得られた水和剤、
乳剤は水で所定の濃度に希釈して懸濁液あるいは乳濁液
として、粒剤はそのまま、雑草の発芽前に土壌表面処理
若しくは土壌混和処理、あるいは雑草の発芽後に茎葉散
布処理される。

実際に本発明除草剤を適用するにあたつては１０アール
当り有効成分１０Ｖ以上、好ましくは２５ｙ以上の適当
量が施用される。また本発明除草剤は公知の殺菌剤、殺
虫剤、殺ダニ剤、除草剤、植物生長調整剤等と混合して
使用することもできる。特に除草剤と混合使用すること
により使用薬量を減少させ、また省力化をもたらすのみ
ならず、両薬剤の相乗作用による一層高い効果も期待で
きる。本発明除草剤と混合使用するにふさわしい公知の
除草剤としてはシマジン剤、プロパジン剤、プロメトリ
ン剤等のトリアジン系除草剤、ペタナール剤等のカーバ
メート系除草剤、リニユロン剤、トリブニル剤等の尿素
系除草剤、２，４−Ｄ剤等のフェノキシアルカンカルボ
ン酸系除草剤、ピラゾン剤、レナシル剤等の複素環系除
草剤等が挙げられる。次に本発明除草剤に関する実施例
を若干示すが、有効成分化合物、添加物及び添加割合は
本実施例にのみ限定されることなく広い範囲で変更可能
である。

実施例５乳剤化合物３２５部ジメチルホルムアミド４７部キシレン
２？ポリオキシエチレンフェ
ニルエーテル８部以上を混合溶解して有効成分２５％の
乳剤を得た。

実施例６水和剤化合物２３娼珪藻土５６部高級アルコ
ール硫酸エステル８部ホワイトカーボン
６部以上を均一に混合し、微細に粉砕して
有効成分３０％の水和剤を得た。

実施例７粒剤化合物５３部ペンナイト８部タルク
８５部ポリオキシエチレ
ンアルキルフエニルエーテルサルフエイト
４部以上を均一に混合粉砕し、造粒機にて径０
．５〜１．０７Ｔ＄ｔに造粒して有効成分３％の粒剤を
得た。

次に試験例を示して本発明除草剤の有効性を証明する。
試験例１土壌処理試験２５０ｃＩｔポットに土壌を詰め、メヒシバ、エンバク
、アカザ、イヌビユ、春菊、大豆の種子を播き、各種子
が見えない程度に覆土した。

各供試化合物の乳剤を水で希釈して調整した所定濃度の
薬液を１００ｅ／１０１の割合で土壌表面に散布処理し
た。３週間後に各雑草の生育状況を調査した。

無処理と同等の生育程度をＯ、枯死又は不発芽を１０と
する０〜１０の１１段階で生育状況を表わし第２表に示
す結果を得た。試験例２茎葉処理試験２００ｃＩｔポットに土壌を詰め、メヒシバ、エンバク
、アカザ、イヌビユ、の種子を播いて軽く覆土して温室
内で生育させた。

雑草が２〜４葉期に生育したとき、各供試化合物の乳剤
を水て希釈して調整した所定濃度の薬液をＩＯＯｅ／Ｉ
Ｏｌｌの割合で茎葉散布処理した。３週間後に各雑草の
生育状況を調査し、試験例１と同様の判定基準に従つて
生育状況を表わし、第３表に示す結果を得た。

Claims

【特許請求の範囲】１一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１及びＲ＿２は低級アルキル基を、Ｒ＿３
は水素原子、低級アルキル基、低級アルケニル基又はベ
ンジル基を、ｎは０、１又は２を示す。但し、同時に、Ｒ＿１がメチル基、Ｒ＿３が水素原子、
ｎが０である場合を除く。）で表わされる化合物。２Ｒ＿３が水素原子である特許請求の範囲第１項記載
の化合物。３Ｒ＿３が低級アルキル基、低級アルケニル基又はベ
ンジル基である特許請求の範囲第１項記載の化合物。４式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる化合物と、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｘはハロゲン原子を、Ｒ＿１及びＲ＿２は低級
アルキル基を、ｎは０、１又は２を示す。但し、同時に、Ｒ＿１がメチル基、Ｒ＿３が水素原子、
ｎが０である場合を除く。）で表わされる化合物とを反
応させることを特徴とする一般式▲数式、化学式、表等
があります▼ で表わされる化合物の製造方法。５式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１及びＲ＿２は低級アルキル基を、ｎは０
、１又は２を示す。）で表わされる化合物と、一般式Ｘ−Ｒ′＿３（式中
、Ｘはハロゲン原子を、Ｒ′＿３は低級アルキル基、低
級アルケニル基又はベンジル基を示す。）で表わされる化合物とを反応させることを特徴とする
一般式▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる化合物の製造方法。６一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１及びＲ＿２は低級アルキル基を、Ｒ＿３
は水素原子、低級アルキル基、低級アルケニル基又はベ
ンジル基を示す。但し、同時に、Ｒ＿１がメチル基、Ｒ＿３が水素原子、
ｎが０である場合を除く。）で表わされる化合物を有効成分として含有することを
特徴とする除草剤。