JPS6067530A - 共重合ポリエステル - Google Patents
共重合ポリエステルInfo
- Publication number
- JPS6067530A JPS6067530A JP17639283A JP17639283A JPS6067530A JP S6067530 A JPS6067530 A JP S6067530A JP 17639283 A JP17639283 A JP 17639283A JP 17639283 A JP17639283 A JP 17639283A JP S6067530 A JPS6067530 A JP S6067530A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- ethane
- acid
- mol
- chlorophenoxy
- formula
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
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- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は成形性がすぐれ、高弾性率の成形品を与え得る
新規な共重合ポリエステルに関するものである。
新規な共重合ポリエステルに関するものである。
ポリエチレン−１，２−ビス（２−クロルフェノキシ）
エタン−４，４′−ジカルボキシレートは高弾性率ｍ維
を与えることが知られているが（特公昭４９−１７９５
号公報）、溶融粘度が高く紡糸性の不良なこと、屈曲強
度の低いという欠点を有する。また、このポリマからの
フィルムも高弾性率になるが、延伸時の延伸張力が大き
く延伸性が必ずしも十分ではないこと、フィルムの耐衝
撃性の不良なことがわかった。
エタン−４，４′−ジカルボキシレートは高弾性率ｍ維
を与えることが知られているが（特公昭４９−１７９５
号公報）、溶融粘度が高く紡糸性の不良なこと、屈曲強
度の低いという欠点を有する。また、このポリマからの
フィルムも高弾性率になるが、延伸時の延伸張力が大き
く延伸性が必ずしも十分ではないこと、フィルムの耐衝
撃性の不良なことがわかった。
そこで本発明者らは、上記ポリエステルの欠点を改良し
、融点がそれ程高くなく、かつ高強度で高弾性率の成形
品を与え得る共重合ポリエステルの取得を目的として検
討した結果、上記目的に合致した新規な共重合ポリエス
テルを見出し、本発明をなすに到った。
、融点がそれ程高くなく、かつ高強度で高弾性率の成形
品を与え得る共重合ポリエステルの取得を目的として検
討した結果、上記目的に合致した新規な共重合ポリエス
テルを見出し、本発明をなすに到った。
すなわち本発明は、５０モル％を越え９８モル％以下・
の次式（Ｉ）で示されるカルボキシレート単位 しｌ および５０モル％未満２モル％以上の次式（ＩＦ）で示
されるカルボキシレート単位 ？ （−ＯＲＣ＋（Ｉｌ を示す）を有する共重合ポリエステルを提供するもので
ある。
の次式（Ｉ）で示されるカルボキシレート単位 しｌ および５０モル％未満２モル％以上の次式（ＩＦ）で示
されるカルボキシレート単位 ？ （−ＯＲＣ＋（Ｉｌ を示す）を有する共重合ポリエステルを提供するもので
ある。
出発原料として用いるポリエチレン−１，２−ビス（２
−クロルフェノキシ）エタン−４，４′−ジカルボキシ
レートは下記構造単位しｌ で示されるポリエステルである１゜固有粘度０．４〜１
．２０のものが好ましく用いられる。
−クロルフェノキシ）エタン−４，４′−ジカルボキシ
レートは下記構造単位しｌ で示されるポリエステルである１゜固有粘度０．４〜１
．２０のものが好ましく用いられる。
なお、このポリエチレン−１，２−ビス（２−クロルフ
ェノキシ）エタン−４，４’−ジカルボキシレート重合
体は、１，２−ビス（２−クロルフェノキシ）エタン−
４，４’−ジカルボン酸またはそのエステル形成性誘導
体とエチレングリコールとを重縮合することにより得ら
れるが、さらに１−（２−クロルフェノキシ）−２（フ
ェノキシ）エタン−４，４′−ジカルボン酸、１．２−
ビス（フェノキシ）エタン−４，４′−ジカルボン酸、
２．６−ナフタレンジカルボン酸、４．４′−ジフェニ
ルジカルボン酸、３．３’−ジフェニルジカルボン酸、
３．４’−ジフェニルカルボン酸、２．２’−ジフェニ
ルジカルボン酸、テレフタル酸、ヘキサヒドロテレフタ
ル酸などの芳香族および脂環式ジカルボン酸またはこれ
らのエステル形成性誘導体およびジエチレングリコール
、 １．３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオー
ル、１，６−ヘキサンジオールなどのグリコール成分を
少量共重合成分として含有することができる。最も好ま
しい共重合成分は１−（２−クロルフェノキシ）−２（
フェノキシ）エタン−４、４’ −＝ ３− ジカルボン酸成分である。
ェノキシ）エタン−４，４’−ジカルボキシレート重合
体は、１，２−ビス（２−クロルフェノキシ）エタン−
４，４’−ジカルボン酸またはそのエステル形成性誘導
体とエチレングリコールとを重縮合することにより得ら
れるが、さらに１−（２−クロルフェノキシ）−２（フ
ェノキシ）エタン−４，４′−ジカルボン酸、１．２−
ビス（フェノキシ）エタン−４，４′−ジカルボン酸、
２．６−ナフタレンジカルボン酸、４．４′−ジフェニ
ルジカルボン酸、３．３’−ジフェニルジカルボン酸、
３．４’−ジフェニルカルボン酸、２．２’−ジフェニ
ルジカルボン酸、テレフタル酸、ヘキサヒドロテレフタ
ル酸などの芳香族および脂環式ジカルボン酸またはこれ
らのエステル形成性誘導体およびジエチレングリコール
、 １．３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオー
ル、１，６−ヘキサンジオールなどのグリコール成分を
少量共重合成分として含有することができる。最も好ま
しい共重合成分は１−（２−クロルフェノキシ）−２（
フェノキシ）エタン−４、４’ −＝ ３− ジカルボン酸成分である。
このポリエチレン−１，２−ビス（２−クロルフェノキ
シ）エタン−４，４’−ジカルボキシレートをくり返し
単位に換算して５０〜９８モル％とくに５５〜９５モＡ
／％にアシルオキシ芳香族カルボン酸５０〜２モル％、
とくに４５〜５モル％をさらに反応させ、重縮合するこ
とにより本発明の共重合ポリエステルが製造できる。こ
こでいうアシルオキシ芳香族カルボン酸としてはＰ−ア
シルオキシ安息香酸および／または６−アシルオキシ−
２−ナフトエ酸であり例えばＰ−アセトキシ安息香酸、
６−アセトキシ−２−ナフトエ酸などである。これらア
シルオキシ芳香族カルボン酸の使用量が全体の５０モル
％以上になると異方性（液晶）を示し、異方性の大きい
フィルム、樹脂になり好ましくない。また２モル％未満
では、本発明の目的である紡糸性、繊維の屈曲強度、フ
ィルム延伸性、耐衝撃性の改良効果が小さく本発明の目
的を達成すること ４− ができない。
シ）エタン−４，４’−ジカルボキシレートをくり返し
単位に換算して５０〜９８モル％とくに５５〜９５モＡ
／％にアシルオキシ芳香族カルボン酸５０〜２モル％、
とくに４５〜５モル％をさらに反応させ、重縮合するこ
とにより本発明の共重合ポリエステルが製造できる。こ
こでいうアシルオキシ芳香族カルボン酸としてはＰ−ア
シルオキシ安息香酸および／または６−アシルオキシ−
２−ナフトエ酸であり例えばＰ−アセトキシ安息香酸、
６−アセトキシ−２−ナフトエ酸などである。これらア
シルオキシ芳香族カルボン酸の使用量が全体の５０モル
％以上になると異方性（液晶）を示し、異方性の大きい
フィルム、樹脂になり好ましくない。また２モル％未満
では、本発明の目的である紡糸性、繊維の屈曲強度、フ
ィルム延伸性、耐衝撃性の改良効果が小さく本発明の目
的を達成すること ４− ができない。
本発明の共重合ポリエステルは最も好ましくは次の二段
階から製造される。まず第１段階ではポリエチレン−１
，２−ビス（２−クロルフェノキシ）エタン−４，４′
−ジカルボキシレート重合体にアシルオキシ芳香族カル
ボン酸を反応させて脱アシルオキシ酸を初期重合体とな
し、第２段階ではこの初期重合体の重縮合をさらに進め
て固有粘度を高め、目的とする共重合ポリエステルを得
るのである。
階から製造される。まず第１段階ではポリエチレン−１
，２−ビス（２−クロルフェノキシ）エタン−４，４′
−ジカルボキシレート重合体にアシルオキシ芳香族カル
ボン酸を反応させて脱アシルオキシ酸を初期重合体とな
し、第２段階ではこの初期重合体の重縮合をさらに進め
て固有粘度を高め、目的とする共重合ポリエステルを得
るのである。
第１段階の反応条件は常圧の不活性ガス雰囲気下に２４
０〜３２０℃とくに２５０〜３００℃に加熱し、脱離す
るアシルオキシ酸を積極的に除去する条件が採用される
。第１段階の反応温度が２４０℃以下では反応速度が遅
＜、３２０℃以上では反応物の熱分解が起こる可能性が
あるため好ましくない。
０〜３２０℃とくに２５０〜３００℃に加熱し、脱離す
るアシルオキシ酸を積極的に除去する条件が採用される
。第１段階の反応温度が２４０℃以下では反応速度が遅
＜、３２０℃以上では反応物の熱分解が起こる可能性が
あるため好ましくない。
第２段階の反応条件は溶融状態の初期重合体をＩＭＨｇ
以下の減圧下に２９０〜３１０℃に加熱する。短時間で
所望の固有粘度になるまで上昇させるため触媒を用いる
ことができる。特にこの方法に使われる代表的触媒には
酢酸ナトリウム、酢酸マグネシウム、酢酸ストロンチウ
ム、酢酸コバルト等の酢酸塩、三酸化アンチモン、テト
ラブチルチタネートなどを例示することができるが酢酸
ナトリウムが最も好ましい。使用する触媒量は一般にア
シルオキシ芳香族カルボン酸に対して０．０００１〜０
．１重量％好ましくは０．００１〜０．０５重量％であ
る。
以下の減圧下に２９０〜３１０℃に加熱する。短時間で
所望の固有粘度になるまで上昇させるため触媒を用いる
ことができる。特にこの方法に使われる代表的触媒には
酢酸ナトリウム、酢酸マグネシウム、酢酸ストロンチウ
ム、酢酸コバルト等の酢酸塩、三酸化アンチモン、テト
ラブチルチタネートなどを例示することができるが酢酸
ナトリウムが最も好ましい。使用する触媒量は一般にア
シルオキシ芳香族カルボン酸に対して０．０００１〜０
．１重量％好ましくは０．００１〜０．０５重量％であ
る。
かくして５０〜９８モル％の前記式（Ｉ）で示されるカ
ルボキシレート単位および５０〜２モル％の前記式叫で
示されるカルボキシレート単位を有する本発明の共重合
ポリエステル重合ホリエステルは、オルソクロルフェノ
ール中（２５℃）で測定した固有粘度が０．４〜１２で
ある。
ルボキシレート単位および５０〜２モル％の前記式叫で
示されるカルボキシレート単位を有する本発明の共重合
ポリエステル重合ホリエステルは、オルソクロルフェノ
ール中（２５℃）で測定した固有粘度が０．４〜１２で
ある。
本発明の共重合ポリエステルは融点が３００℃以下と低
く、溶融流動性もすぐれているので、押出成形、射出成
形、圧縮成形、ブロー成形などの通常の溶融成形に供す
ることができ、繊維、フィルム、樹脂、容器、ホースな
どに加工することが可能であり、特にフィルムとして有
用である。
く、溶融流動性もすぐれているので、押出成形、射出成
形、圧縮成形、ブロー成形などの通常の溶融成形に供す
ることができ、繊維、フィルム、樹脂、容器、ホースな
どに加工することが可能であり、特にフィルムとして有
用である。
なお成形時には本発明の共重合ポリエステルに対し、ガ
ラス繊維、炭素繊維、アスベストなどの強化剤、充填剤
、核剤、顔料、酸化防止剤、安定剤、可塑剤、滑剤、離
型剤などの添加剤や他の熱可塑性樹脂を添加して、成形
品に所望の特性を付与することができる。
ラス繊維、炭素繊維、アスベストなどの強化剤、充填剤
、核剤、顔料、酸化防止剤、安定剤、可塑剤、滑剤、離
型剤などの添加剤や他の熱可塑性樹脂を添加して、成形
品に所望の特性を付与することができる。
本発明の共重合ポリエステルから得られる成形品は、
強度や弾性率な どの機械的性質が極めてすぐれている。
強度や弾性率な どの機械的性質が極めてすぐれている。
以下に実施例により本発明をさらに説明する。なお実施
例中の特性評価は次の規定に準じて行なった。
例中の特性評価は次の規定に準じて行なった。
固有粘度−・−・オルソクロルフェノール（２５℃）で
測定した。
測定した。
７−
ｍｔｍのヤング率・−−−ＡＳＴＭ Ｄ７９０繊維の屈
曲強度１１・水分平衡とした単繊維３０本を１テニール
当り２００岬の荷重をか けて左右に角度６０ｒｐｍ往復運動 させ単繊維が屈曲摩擦部で切断し た時の回数を読みとり、３０回切 断した時の回数の和を測定回数で 割った値を屈曲強度（回）とする。
曲強度１１・水分平衡とした単繊維３０本を１テニール
当り２００岬の荷重をか けて左右に角度６０ｒｐｍ往復運動 させ単繊維が屈曲摩擦部で切断し た時の回数を読みとり、３０回切 断した時の回数の和を測定回数で 割った値を屈曲強度（回）とする。
フィルムのヤング率・・・・ＡＳＴＭ Ｄ８８２フィル
ムのシャルピー衝撃強度−−−−ＡＳＴＭ Ｄ２５６延
伸速度は２．００（１／分で行な った。
ムのシャルピー衝撃強度−−−−ＡＳＴＭ Ｄ２５６延
伸速度は２．００（１／分で行な った。
溶 融 粘 度・・−・高化式フローテスターでずり速
度１０００ＳｅＣで測定した。
度１０００ＳｅＣで測定した。
実施例１
固有粘度０．５７のポリエチレン−１，２−ビ ８−
ス（２−クロルフェノキシ）エタン−４，４’−ジカル
ボキシレート重合体２．７８ 峙（７モル）、Ｐ−アセ
トキシ安息香酸０．５４ ｋｇ（３モル）および酢酸ナ
トリウム５，４ｆを攪拌機、蒸留塔および窒素ガス入口
を備えた反応器に仕込み窒素ガス雰囲気下２６０〜２８
０℃で攪拌した。約１時間後、大部分の酢酸が留出し低
溶融粘度の共重合ポリエステル初期重合体が得られた。
ボキシレート重合体２．７８ 峙（７モル）、Ｐ−アセ
トキシ安息香酸０．５４ ｋｇ（３モル）および酢酸ナ
トリウム５，４ｆを攪拌機、蒸留塔および窒素ガス入口
を備えた反応器に仕込み窒素ガス雰囲気下２６０〜２８
０℃で攪拌した。約１時間後、大部分の酢酸が留出し低
溶融粘度の共重合ポリエステル初期重合体が得られた。
次に反応系を３００℃に昇温すると同時に０、５ ｎＨ
ｇに減圧し、さらに４時間攪拌を続けた結果ベージュ色
不透明の固有粘度０，５６のポリマが得られた。
ｇに減圧し、さらに４時間攪拌を続けた結果ベージュ色
不透明の固有粘度０，５６のポリマが得られた。
このポリマの理論構造式は次のとおりであり、このポリ
エステルの元素分析結果は第１表のとおり理論値とよい
一致を示した。
エステルの元素分析結果は第１表のとおり理論値とよい
一致を示した。
ｍ ／ ｎ （モル比）−３０／７０
第 １ 表
ただし酸素含量（ホ）は（１００％−６％−Ｈ％−０１
％）から算出した。またこの共重合ポリエステルを偏光
顕微鏡の試料台にのせ、昇温して光学異方性の確認を行
なったが、等方性ポリマであることがわかった。またパ
ーキンエルマ社製ＤＳＣ−Ｉ型を用いて１０℃／分の昇
温速度で融点を測定した結果２４３℃であった。
％）から算出した。またこの共重合ポリエステルを偏光
顕微鏡の試料台にのせ、昇温して光学異方性の確認を行
なったが、等方性ポリマであることがわかった。またパ
ーキンエルマ社製ＤＳＣ−Ｉ型を用いて１０℃／分の昇
温速度で融点を測定した結果２４３℃であった。
このポリマを１８０℃、３時間減圧乾燥した後３００℃
でシート状に溶融押出しして未延伸フィルムを得た。こ
の未延伸フィルムを１２０℃で縦方向、横方向にそれぞ
れ３倍に同時二軸延伸せしめ２００℃で１分間熱処理し
て二軸延伸フィルムを得り。
でシート状に溶融押出しして未延伸フィルムを得た。こ
の未延伸フィルムを１２０℃で縦方向、横方向にそれぞ
れ３倍に同時二軸延伸せしめ２００℃で１分間熱処理し
て二軸延伸フィルムを得り。
延伸時の最大延伸応力は０．４７ ｋｑ ／−とポリエ
チレン−１，２−ビス（２−クロルフェノキシ）エタン
−４，４′−ヒカルボキシレートの０、７ ｋｙ ／−
よりもかなり低く延伸性の良好なことがわかった。また
、ヤング率は縦、横両方向とも６５０ ｋｑ、／ ｄと
かなり高く、シャルピー衝撃強度も４５ｔｇ＊ｎ／−と
ポＩＪエチレンー１．２−ビス（２−クロルフェノキシ
）エタン−４，４′−ジカルボキシレートの２５ ｋｙ
・ｔＭ／−よりもかなり高いことがわかった。
チレン−１，２−ビス（２−クロルフェノキシ）エタン
−４，４′−ヒカルボキシレートの０、７ ｋｙ ／−
よりもかなり低く延伸性の良好なことがわかった。また
、ヤング率は縦、横両方向とも６５０ ｋｑ、／ ｄと
かなり高く、シャルピー衝撃強度も４５ｔｇ＊ｎ／−と
ポＩＪエチレンー１．２−ビス（２−クロルフェノキシ
）エタン−４，４′−ジカルボキシレートの２５ ｋｙ
・ｔＭ／−よりもかなり高いことがわかった。
実施例２
実施例Ｊと同じようにポリエチレン−１，２−ビス（２
−クロルフェノキシ）エタン−４，４′−ジカルボキシ
レートとＰ−アセトキシ安息香酸とから重合した第２表
に示すポリマ（固有粘度０．５〜０．６）を実施例１と
同じように溶融押出し未延伸フィルムを得た。この未延
伸ライｌレムを１２０℃で同時二軸延伸せしめた後、た
だちに１５０〜２４０℃で１分 １１− 間熱処理して二軸延伸フィルムをｉ’４ ｒこ。
−クロルフェノキシ）エタン−４，４′−ジカルボキシ
レートとＰ−アセトキシ安息香酸とから重合した第２表
に示すポリマ（固有粘度０．５〜０．６）を実施例１と
同じように溶融押出し未延伸フィルムを得た。この未延
伸ライｌレムを１２０℃で同時二軸延伸せしめた後、た
だちに１５０〜２４０℃で１分 １１− 間熱処理して二軸延伸フィルムをｉ’４ ｒこ。
第２表から本発明の共重合ポリエステル番よ、溶融粘度
が低く延伸時の延伸応力も低０こと、ヤング率、シャル
ピー衝撃強度の高０こと力５わかる。
が低く延伸時の延伸応力も低０こと、ヤング率、シャル
ピー衝撃強度の高０こと力５わかる。
これに対して、本発明外のポリエステルＬ／ｌよ溶融粘
度が高かったり（実験Ｉ６）、延伸応力が高かったり（
実験４６）、ヤング率力；低かったり（実験ｘ５）、シ
ャフレビー衝撃強度の低いことがわかる（実験Ａ６）。
度が高かったり（実験Ｉ６）、延伸応力が高かったり（
実験４６）、ヤング率力；低かったり（実験ｘ５）、シ
ャフレビー衝撃強度の低いことがわかる（実験Ａ６）。
１２−
実施例３
固有粘度０．５７のポリエチレン−１，２−ビス（２−
クロルフェノキシ）エタン−４，４’−ジカルボキシレ
ート重合体３．５８ ｋｇ（９モル）、６−アセトキシ
−２−ナフトイル酸０．２３ｋｇ（１モル）および酢酸
ナトリウム６．９１を攪拌機、蒸留塔および窒素ガス入
口を備えた反応器に仕込み窒素ガス雰囲気下２５０〜２
７０℃で攪拌した。約１時間後火部分の酢酸が留出し低
溶融粘度の共重合ポリエステル初期重合体が得られた。
クロルフェノキシ）エタン−４，４’−ジカルボキシレ
ート重合体３．５８ ｋｇ（９モル）、６−アセトキシ
−２−ナフトイル酸０．２３ｋｇ（１モル）および酢酸
ナトリウム６．９１を攪拌機、蒸留塔および窒素ガス入
口を備えた反応器に仕込み窒素ガス雰囲気下２５０〜２
７０℃で攪拌した。約１時間後火部分の酢酸が留出し低
溶融粘度の共重合ポリエステル初期重合体が得られた。
次に反応系を２９０℃に昇温すると同時に０、５ ｊｌ
ｌＨｇに減圧し、さらに４時間攪拌を続けた結果ベージ
ュ色不透明の固有粘度０．７１のポリマが得られた。
ｌＨｇに減圧し、さらに４時間攪拌を続けた結果ベージ
ュ色不透明の固有粘度０．７１のポリマが得られた。
このポリマの理論構造式は次のとおりであり、このポリ
エステルの元素分析結果は第３表のとおり理論値とよい
一致を示した。
エステルの元素分析結果は第３表のとおり理論値とよい
一致を示した。
１４−
ｒｎ ／ ｎ （モル比） ＝ １０／９０第 ３ 表
ただし酸素含量（４）＋、１（１００％−０％−Ｈ％−
ＣＩ９６）から算出した。
ＣＩ９６）から算出した。
このポリマを紡糸温度３００℃、引取速度１５０ｍ／分
で紡糸し、ビン温度１００℃、熱板温度１５０℃で４．
９倍に延伸したところ２５１ ｆ／ｄと高弾性率となり
、屈曲強度も４６０回とポリエチレン−１，２−ビス（
２−クロルフェノキシ）エタン−４，４’−ジカルボキ
シレートの１６０回よりもかなり良好であることがわか
った。
で紡糸し、ビン温度１００℃、熱板温度１５０℃で４．
９倍に延伸したところ２５１ ｆ／ｄと高弾性率となり
、屈曲強度も４６０回とポリエチレン−１，２−ビス（
２−クロルフェノキシ）エタン−４，４’−ジカルボキ
シレートの１６０回よりもかなり良好であることがわか
った。
−１７一
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 ５０モル％を越え９８モル％以下の次式（Ｉ）で示され
るカルボキシレート単位 しｌ および５０モル％未満２モル％以上の次式（Ｉｌで示さ
れるカルボキシレート単位 １ （−ＯＲ（ｊ （Ｉ） を示す）を有する共重合ポリエステル。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17639283A JPS6067530A (ja) | 1983-09-26 | 1983-09-26 | 共重合ポリエステル |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17639283A JPS6067530A (ja) | 1983-09-26 | 1983-09-26 | 共重合ポリエステル |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6067530A true JPS6067530A (ja) | 1985-04-17 |
Family
ID=16012850
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17639283A Pending JPS6067530A (ja) | 1983-09-26 | 1983-09-26 | 共重合ポリエステル |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6067530A (ja) |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS491795A (ja) * | 1972-04-25 | 1974-01-09 | ||
| JPS52139194A (en) * | 1976-05-17 | 1977-11-19 | Eastman Kodak Co | Copolyester and preparation thereof |
| JPS5884821A (ja) * | 1981-11-16 | 1983-05-21 | Asahi Chem Ind Co Ltd | コポリエステル繊維またはフイルムおよびそれらの製法 |
-
1983
- 1983-09-26 JP JP17639283A patent/JPS6067530A/ja active Pending
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS491795A (ja) * | 1972-04-25 | 1974-01-09 | ||
| JPS52139194A (en) * | 1976-05-17 | 1977-11-19 | Eastman Kodak Co | Copolyester and preparation thereof |
| JPS5884821A (ja) * | 1981-11-16 | 1983-05-21 | Asahi Chem Ind Co Ltd | コポリエステル繊維またはフイルムおよびそれらの製法 |
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