JPS6130919B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は陶磁器やガラスに絵付を行う際に使用
する陶磁器絵付用転写紙に関するものである。

陶磁器やガラスなどに絵付をする方法の一つと
して、デキストリン溶液などの糊剤を塗布乾燥し
た台紙の上に陶磁器用顔料を含有する絵柄インク
層を印刷し、その上にカバーコート層を印刷した
転写紙を使用する方法が知られている。この方法
は水によるいわゆる“スライド”転写法で水中で
台紙から一体となつたカバーコート層および絵柄
インク層を剥離し、陶磁器やガラス器に絵柄イン
ク層を接して貼り付けて乾燥した後、高温でカバ
ーコート層およびインクバインダーを焼成して絵
付する方法である。

現在、この陶磁器絵付用転写紙の絵柄インク層
のバインダーやカバーコート層には主として溶剤
型のニトロセルロース、エチルセルロースなどの
セルロース系樹脂やポリメタクリル酸メチルなど
の溶剤型（メタ）アクリル樹脂が使用されている
が、それに伴う解決すべき問題をかかえており、
窯業界では深刻な問題となつている。すなわち、
(1)溶剤型樹脂を使用しているために、溶剤による
職場環境の汚染、大気汚染が著しく、労働安全衛
生性ならびに公害の面から早急な解決をせまられ
ていること、(2)溶剤型樹脂では溶剤の揮散により
インキの特性が変化し、例えばスクリーン印刷に
よつて絵柄インク層を印刷する場合などではスク
リーンの目詰りを起し、再現性の良好な印刷がで
きないのと同時に印刷スピードも低下すること、
(3)上記のスクリーンの目詰りを防止するため一般
に高沸点の溶剤、例えばブチルセロソルブ、ジエ
チレングリコールモノブチルエーテルなどが使用
されており、当然のことながら乾燥速度が遅く、
生産性が向上しないこと、などの解決すべき問題
がある。

溶剤型樹脂のこのような欠点を解決するものと
して、いわゆる無溶剤型樹脂である紫外線硬化型
樹脂が注目されており、種々の組成物が提案され
ていることは周知の通りである。従つて紫外線硬
化型樹脂を陶磁器やガラスの絵付に応用すること
は当然の動きと考えられ、その試みは公知である
（日本スクリーン印刷技術協会編；スクリーン印
刷ハンドブツク、P359昭和53年５月31日発行）。

しかしながら、紫外線硬化型樹脂の陶磁器絵付
用インクへの応用は、実際には非常に難しく未だ
実用の段階に到つていない。その理由として、(1)
紫外線硬化型樹脂は、紫外線照射により硬化し架
橋構造を形成するために熱分解温度が高く、炭化
した残渣が完全消失するまでに、陶磁器絵付用顔
料である耐熱無機顔料、フラツクスあるいはフリ
ツトの熔融、焼結が始まるために顔料などがはじ
かれ絵付ができない、(2)紫外線硬化型樹脂が熱分
解する際に顔料などとともに飛散し絵柄が残らな
い、(3)絵柄インク層には上記顔料が40〜70重量％
も配合されるため、紫外線透過率が低く、硬化不
良を起しやすい、(4)そのため硬化じわが発生し、
このしわ模様は焼成によつても消失せず美麗な絵
付ができない。さらに(5)本発明のような転写紙に
使用される絵柄インクには上記焼成性や硬化性の
他に、硬化後の塗膜に可撓性が要求されるため、
一般の紫外線硬化型樹脂では満足し得ないなどが
あげられる。

また陶磁器絵付用転写紙のカバーコート層に要
求される特性として(1)転写時の貼り適性に優れて
いること、(2)絵付インク層のバインダーよりも熱
分解が速いことなどがあげられる。

このように現在ではまだ紫外線硬化型樹脂を用
いた陶磁器絵付用転写紙は開発されておらず、窯
業界からその開発が強く要望されているところで
ある。

本発明者らは前記の問題を解決し業界の要望に
応えるべく鋭意研究を重ねた結果、絵柄インク層
のバインダーとして重合性化合物に可溶な飽和共
重合ポリエステル、重合性化合物、光増感剤から
なる紫外線硬化型樹脂を使用することにより従来
の溶剤型転写紙と同等以上の焼成性を有する陶磁
器絵付用転写紙が得られることを見出しついに本
発明に到達した。

すなわち、本発明は台紙、絵柄インク層および
カバーコート層からなる陶磁器絵付用転写紙にお
いて、該絵柄インク層が重合性化合物（）に可
溶な分子量1000〜15000の飽和共重合ポリエステ
ル（）、重合性化合物（）、光増感剤（）お
よび陶磁器絵付用転写紙（）を必須成分とする
紫外線硬化型インクで光硬化された層であること
を特徴とする陶磁器絵付用転写紙である。

本発明では絵柄インク層が上記紫外線硬化型イ
ンクであることにより、従来の溶剤型転写紙と同
等以上の焼成性を有するとともに、次の特徴を有
している。

(1) スクリーン印刷版などの目詰まりがなく、微
細模様の印刷の再現性が良好であるため、高級
な絵付が可能となる。

(2) 絵柄インク層の膜厚の変動が少なく、焼成む
らが少ない。

(3) 絵柄インク層の紫外線硬化型樹脂が従来の紫
外線硬化型樹脂に比べ、非常に可撓性に富むた
め熱分解の際に顔料などとともに飛散すること
なく、均一な焼成が可能である。

本発明の陶磁器絵付用転写紙における絵柄イン
ク層には、重合性化合物（）に可溶な飽和共重
合ポリエステル（）、重合性化合物（）、光増
感剤（）および陶磁器絵付用顔料（）を必須
成分とする紫外線硬化型インクが使用される。

本発明で使用する重合性化合物（）に可溶な
分子量1000〜15000の飽和共重合ポリエステル
（）とは、飽和多価カルボン酸およびその誘導
体と多価アルコール類から合成されるポリエステ
ルである。飽和多価カルボン酸成分としては、例
えば、テレフタル酸、イソフタル酸、オルソフタ
ル酸、２・６−ナフタレンジカルボン酸などの芳
香族ジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、アゼ
ライン酸、セバシン酸、ドデカンジオン酸などの
脂肪族ジカルボン酸、１・４−シクロヘキサンジ
カルボン酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒド
ロフタル酸、クロレンド酸などの脂環族ジカルボ
ン酸などが挙げられる。これらの成分は単独もし
くは併用してもよい。

多価アルコール成分としては、例えばエチレン
グリコール、プロピレングリコール、１・４−ブ
タンジオール、１・６−ヘキサンジオール、１・
５−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール
などのアルキレングリコール、ジエチレングリコ
ール、トリエチレングリコール、テトラ以上のポ
リエチレングリコール、ジプロピレングリコー
ル、トリ以上のポリプロピレングリコールなどの
ポリアルキレングリコール、ジブロモネオペンチ
ルグリコールなどのハロゲン化アルキレングリコ
ール、１・４−シクロヘキサンジオール、ビスフ
エノールＡのエチレンオキシドまたは／およびプ
ロピレンオキシド付加物、水素化ビスフエノール
Ａのエチレンオキシドまたは／およびプロピレン
オキシド付加物、１・４−シクロヘキサンジメタ
ノールなどが挙げられる。これらのグリコール成
分は単独または併用してもよい。

飽和多価カルボン酸成分としては前述のジカル
ボン酸の他にトリメリツト酸、ピロメリツト酸な
どの３価以上の飽和カルボン酸を用いてもよい。
多価アルコール成分としては前述のグリコールの
他にトリメチロールプロパン、トリメチロールエ
タン、ペンタエリスリトールなどの３価以上の多
価アルコールを併用することも可能である。必要
に応じて、１価カルボン酸や１価アルコールを少
量併用することもある。これらの飽和共重合ポリ
エステルは１種のみかあるいは２種以上を併用す
る。

本発明で使用する飽和共重合ポリエステル
（）の製造方法には特に制限はなく、エステル
交換法、直接エステル化法などの方法が用いら
れ、必要に応じて、テトラ−ｎ−ブチルチタネー
ト、シユウ酸第１スズなどの公知の触媒が使用さ
れる。

本発明で使用する飽和共重合ポリエステル
（）の飽和多価カルボン酸成分のうち、20モル
％以上は芳香族ジカルボン酸、特にテレフタル酸
または／およびイソフタル酸であることが必要で
ある。

該飽和共重合ポリエステル（）は芳香族ジカ
ルボン酸成分が、テレフタル酸および／またはイ
ソフタル酸であり、且つ多価アルコール成分が
C₂〜C₂の多価アルコールであることが好まし
い。飽和多価ジカルボン酸成分に占める芳香族ジ
カルボン酸の割合が20モル％未満であると接着
性、皮膜強度に劣るインクしか得られない。

本発明で使用する飽和共重合ポリエステル
（）は、分子量1000〜15000であり、後記する重
合性化合物（）に可溶であることが必要であ
る。ここで言う重合性化合物（）に可溶な飽和
共重合ポリエステルとは、重合性化合物、特にア
クリル酸エステル類に少なくとも10重量％、好ま
しくは20重量％以上溶解し、室温において均一且
つ透明な溶液を与える飽和共重合ポリエステルで
ある。ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレ
ンテレフタレートのような結晶性の高い飽和ポリ
エステルは溶解度が悪く、使用不可能であるた
め、例えば、多価カルボン酸成分としてイソフタ
ル酸やアジピン酸などを、またグリコール成分と
して、プロピレングリコールや１・６−ヘキサン
ジオールを共重合して可溶化して使用する。

すなわち、上記溶解性を満足する飽和共重合ポ
リエステル（）の好ましい成分の例を挙げる
と、例えば、酸成分としてテレフタル酸とイソフ
タル酸の二成分係、テレフタル酸、イソフタル酸
およびアジピン酸の三成分系、テレフタル酸とア
ジピン酸の二成分系、テレフタル酸、イソフタル
酸およびセバシン酸の三成分系などがあり、ま
た、多価アルコール成分としては、エチレングリ
コールとプロピレングリコールの二成分系、エチ
レングリコールとヘキサンジオールの二成分系、
エチレングリコールとネオペンチルグリコールの
二成分系などがあるが、勿論これらに限定される
ものではない。

また、飽和共重合ポリエステル（）の重合性
化合物（）への溶解性は該飽和共重合ポリエス
テル（）の酸価や分子量によつても非常に影響
を受けるので、分子量は1000〜15000の範囲にあ
ることが必要であり、酸価は50以下であることが
好ましい。飽和共重合ポリエステルに窒素原子が
含有されていると、インクの貯蔵安定性が悪いの
で望ましくない。

本発明で使用する重合性化合物（）とは分子
内に１個以上の重合性二重結合を有する光重合可
能な化合物であり、重合性化合物（）の少なく
とも一部分が分子内に２個以上の重合性二重結合
を有する化合物である。

分子内に１個の重合性二重結合を有する光重合
可能な化合物としては、例えば、(i)スチレン、α
−メチルスチレン、クロロスチレンなどのスチレ
ン系化合物、(ii)メチル（メタ）アクリレート（メ
チルアクリレートおよびメチルメタクリレートを
意味する。以下同様に略す。）、エチル（メタ）ア
クリレート、ｎ−およびｉ−プロピル（メタ）ア
クリレート、ｎ−、sec−およびｔ−ブチル（メ
タ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）
アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）
アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、
ステアリル（メタ）アクリレートなどのアルキル
（メタ）アクリレートあるいはメトキシエチル
（メタ）アクリレート、エトキシエチル（メタ）
アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレ
ートなどのアルコキシアルキル（メタ）アクリレ
ート、フエノキシエチル（メタ）アクリレートな
どのアリロキシアルキル（メタ）アクリレート、
ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートなどのヒ
ドロキシアルキル（メタ）アクリレート、ハロゲ
ン置換アルキル（メタ）アクリレート、あるいは
ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレー
ト、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アク
リレートなどのポリオキシアルキレングリコール
モノ（メタ）アクリレートあるいはアルコキシポ
リオキシルアルキレンモノ（メタ）アクリレート
などの置換アルキルモノ（メタ）アクリレートな
どがある。また、(iii)ビスフエノールＡのエチレン
オキシドまたは／およびプロピレンオキシド付加
物などのビスフエノールＡのアルキレンオキシド
付加物のモノ（メタ）アクリレート、あるいは水
素化ビスフエノールＡのエチレンオキシドまた
は／およびプロピレンオキシド付加物などの水素
化ビスフエノールＡのアルキレンオキシド付加物
のモノ（メタ）アクリレートなどがある。さらに
(iv)ジイソシアネート化合物と２個以上のアルコー
ル性水酸基含有化合物を予め反応させて得られる
末端イソシアネート基含有化合物に、さらにアル
コール性水酸基含有（メタ）アクリレートを反応
させて得られる分子内に１個の（メタ）アクリロ
イルオキシ基を有するウレタン変性モノ（メタ）
アクリレート、あるいは(v)分子内に１個以上のエ
ポキシ基を有する化合物にアクリル酸またはメタ
クリル酸を反応させて得られるエポキシモノ（メ
タ）アクリレート、あるいは(vi)カルボン酸成分と
してアクリル酸またはメタクリル酸、および多価
カルボン酸とアルコール成分として２価以上の多
価アルコールとを反応させて得られるオリゴエス
テルモノ（メタ）アクリレートなどがある。

分子内に２個の重合性二重結合を有する光重合
可能な化合物としては、例えば(i)エチレングリコ
ールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコ
ールジ（メタ）アクリレート、１・４−ブタンジ
オールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグ
リコールジ（メタ）アクリレート、１・６−ヘキ
サンジオールジ（メタ）アクリレートなどのアル
キレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエ
チレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリ
エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジ
プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、
ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリ
レートなどのポリオキシアルキレングリコールジ
（メタ）アクリレート、ハロゲン置換アルキレン
グリコールジ（メタ）アクリレート、水酸基置換
アルキレングリコールジ（メタ）アクリレートな
どの置換アルキレングリコールジ（メタ）アクリ
レート、(ii)ビスフエノールＡのエチレンオキシド
または／およびプロピレンオキシド付加物などの
ビスフエノールＡのアルキレンオキシド付加物の
ジ（メタ）アクリレート、水素化ビスフエノール
Ａのエチレンオキシドまたは／およびプロピレン
オキシド付加物等の水素化ビスフエノールＡのア
ルキレンオキシド付加物のジ（メタ）アクリレー
ト、(iii)ジイソシアネート化合物と２個以上のアル
コール性水酸基含有化合物を予め反応させて得ら
れる末端イソシアネート基含有化合物に、さらに
アルコール性水酸基含有（メタ）アクリレートを
反応させて得られる分子内に２個の（メタ）アク
リロイルオキシ基を有するウレタン変性ジ（メ
タ）アクリレート、(iv)分子内に２個以上のエポキ
シ基を有する化合物にアクリル酸または／および
メタクリル酸を反応させて得られるエポキシジ
（メタ）アクリレート、(v)カルボン酸成分として
アクリル酸またはメタクリル酸、および多価カル
ボン酸と、アルコール成分として２価以上の多価
アルコールとを反応させて得られるオリゴエステ
ルジ（メタ）アクリレートなどが代表例として挙
げられる。

分子内に３個以上の重合性二重結合を有する光
重合可能な化合物としては、たとえば(i)トリメチ
ルロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ト
リメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、
ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレー
トなどの３価以上の脂肪族多価アルコールの多価
（メタ）アクリレート、あるいは３価以上のハロ
ゲン置換脂肪族多価アルコールの多価（メタ）ア
クリレート、あるいは３価以上の水酸基置換脂肪
族多価アルコールの多価（メタ）アクリレート、
(ii)ジイソシアネート化合物と２個以上のアルコー
ル性水酸基含有化合物を予め反応させて得られる
末端イソシアネート基含有化合物に、さらにアル
コール性水酸基含有（メタ）アクリレートを反応
させて得られる分子内に３個以上の（メタ）アク
リロイルオキシ基を有するウレタン変性多価（メ
タ）アクリレートなどがある。

該重合性化合物（）として使用する２官能以
上の（メタ）アクリレートは、特にC₂〜C₁₂のア
ルキレングリコールのジ（メタ）アクリレート、
グリセリントリ（メタ）アクリレート、トリメチ
ロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリ
メチロールエタントリ（メタ）アクリレート、ペ
ンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレー
ト、およびビスフエノールＡのエチレンオキシド
および／またはプロピレンオキシド付加物のジ
（メタ）アクリレートから選ばれた（メタ）アク
リレートであることが好ましい。

これらの重合性化合物（）は単独または併用
して使用する。しかしながら、本発明において使
用する重合性化合物（）のうち、少なくとも一
部分は分子内に２個以上の重合性二重結合を有す
る化合物であることが必要である。分子内に２個
以上の重合性二重結合を有する化合物は重合性化
合物（）の１〜100重量％、好ましくは５〜90
重量％である。

特に分子内に１個の重合性二重結合を有する化
合物と分子内に２個、３個又は４個の重合性二重
結合を有する化合物とを併用する場合、分子内に
２個以上の重合性二重結合を有する化合物は重合
性化合物（）の５〜70重量％であることが好ま
しい。

さらに分子内に２個の重合性二重結合を有する
化合物と分子内に３個又は４個の重合性二重結合
を有する化合物とを併用する場合、分子内に２個
の重合性二重結合を有する化合物は重合性化合物
（）の85〜95重量％であることが好ましい。

分子内に１個の重合性二重結合を有する化合物
のみを使用した場合には、いわゆる架橋反応を起
し得ないので、本発明の目的を達し得ない。

本発明において重合性化合物（）に可溶な飽
和共重合ポリエステル（）と重合性化合物
（）との配合割合は、重量比で、飽和共重合ポ
リエステル（）：重合性化合物（）＝10：90
〜80：20、好ましくは30：70〜70：30である。共
重合ポリエステル（）の配合割合が10重量％未
満であると接着性、可撓性に優れるものは得られ
ず、また、80重量％を超えると粘度が高くなり、
レベリング性および版離れが悪くなつて印刷スピ
ードが遅くなりすぎるので実用的でない。

本発明において使用する光増感剤（）とは、
前記重合性化合物（）の光重合反応を促進する
化合物であつて特に制限はなく、例えば、ベンゾ
インメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテ
ル、ベンゾイン−ｉ−プロピルエーテル、ベンゾ
イン、α−メチルベンゾインなどのベンゾイン
類、９・10−アントラキノン、１−クロルアント
ラキノン、２−クロルアントラキノンなどのアン
トラキノン類、ベンゾフエノン、ｐ−クロルベン
ゾフエノン、ｐ−ジメチルアミノベンゾフエノン
などのベンゾフエノン類、ジフエニルジスルフイ
ド、テトラメチルチウラムジスルフイドなどの含
イオウ化合物類、メチレンブルー、エオシン、フ
ルオレセインなどの色素類などが挙げられ、単独
で使用されるか、または２種以上併用される。

光増感剤（）の配合量は前記飽和共重合ポリ
エステル（）と重合性化合物（）との総量に
対して0.05〜20重量％、特に0.5〜10重量％が好
ましい。

また光増感剤（）の光重合反応促進作用を増
大させるために、光増感助剤として、トリエタノ
ールアミン、トリエチルアミン、Ｎ・Ｎ−ジエチ
ルアミノエチル（メタ）アクリレートなどのアミ
ン類、トリフエニルホスフインなどのリン化合物
類を併用することも可能である。

本発明で使用する陶磁器絵付用顔料（）と
は、耐熱性無機顔料、フリツトやフラツクスなど
である。耐熱性無機顔料（）としては、マグネ
シア、アルミナ、チタニア、酸化錫、酸化アンチ
モン、白金、パラジウム、酸化クロム、酸化コバ
ルト、酸化マンガン、酸化セリウム、酸化ニツケ
ル、酸化鉄、酸化銅、錫酸バナジウム、クロム酸
鉛、ウラン黄、硫化カドミウム、金、チタン酸
鉄、チタン酸ウラニウム、カドミウム−セレン
赤、チタン酸コバルト、塩化金、硫酸マンガン、
五酸化バナジウムなどを代表例として挙げること
ができる。フリツトやフラツクスは、その成分を
選択することにより、顔料の均一な発色を促し、
焼成温度を調節するために使用されるものであ
る。その成分としては、Li₂O、Na₂O、K₂O、
MgO、CaO、BaO、ZnO、PbO、B₂O₃、Al₂O₃、
SiO₂などであり、目的に応じて種々の配合組成
のものが選択される。

本発明において使用する陶磁器絵付用顔料
（）の配合量は、通常前記紫外線硬化型インク
の40〜70重量％である。

本発明の陶磁器絵付用転写紙においてカバーコ
ート層には、従来の溶剤型（メタ）アクリル樹
脂、例えばOPL−100（共栄社油脂化学工業(株)
製）などを使用することも可能であるが、（メ
タ）アクリル酸エステル系重合体（）、重合性
化合物（）および光増感剤（）を必須成分と
する紫外線硬化型樹脂である場合には、溶剤型の
欠点を解消できるのでより望ましい。

本発明で用いる（メタ）アクリル酸エステル系
重合体（）とは一般式 （式中R₁は水素又はメチル基、R₂はC₁〜C₂₀のア
ルキル基、アラルキル基、アリル基である。）で
表わされる化合物の単独又は共重合体である。特
に好ましい重合体は、メタクリル酸メチル−メタ
クリル酸エチル共重合体、メタクリル酸メチル−
メタクリル酸プロピル共重合体、メタクリル酸メ
チル−メタクリル酸ブチル共重合体などであり、
その分子量は１万〜100万、好ましくは２万〜80
万である。

カバーコート層の紫外線硬化型樹脂に使用する
重合性化合物（）としては、前記紫外線硬化型
インクに使用する重合性化合物（）として記載
した化合物を適宜選択して使用される。しかし、
カバーコート層は絵柄インク層よりも速い熱分解
性が要求されるので、カバーコート層に使用され
る重合性化合物（）としては、アクリレート化
合物よりもメタクリレート化合物を主として使用
することが望ましい。また、カバーコート層に使
用される重合性化合物（）としては必ずしも分
子内に２個以上の重合性二重結合を含む化合物を
含む必要はなく、分子内に１個の重合性二重結合
を含む化合物のみを使用した場合の方が良好な結
果が得られることがある。

カバーコート層に使用する紫外線硬化型樹脂の
（メタ）アクリル酸エステル系重合体（）と重
合性化合物（）の配合割合は重量比で（メタ）
アクリル酸エステル系重合体（）：重合性化合
物（）＝５：95〜90：10、好ましくは20：80〜
80：20である。

カバーコート層に使用する紫外線硬化型樹脂の
光増感剤（）としては、前記紫外線硬化型イン
クに使用する光増感剤（）を適宜選択して使用
され、その配合量は紫外線硬化型樹脂の0.5〜20
重量％、好ましくは１〜10重量％である。

上記した絵柄インク層に使用する紫外線硬化型
インキおよびカバーコート層に使用する紫外線硬
化型樹脂には公知の熱重合防止剤、レベリング
剤、消泡剤、増粘剤、揺変剤などを添加し、粘
度、保存安定性、印刷適性などを調節して使用さ
れる。

本発明の陶磁器絵付用転写紙の台紙としては、
単紙、コロジオンコート紙、セパレート紙、サー
マフラツト紙などが使用される。

本発明の陶磁器絵付用転写紙は上記台紙に前記
紫外線硬化型インクをスクリーン印刷、グラビア
オフセツト印刷などの方法で絵柄印刷し紫外線を
照射して硬化させた後、カバーコート層として前
記紫外線硬化型樹脂を絵柄上に印刷し、紫外線を
照射し硬化させてつくられる。

紫外線を照射するに用いられる光源としては、
太陽光線、ケミカルランプ、低圧水銀灯、高圧水
銀灯、カーボンアーク灯、キセノンランプ、メタ
ルハライドランプなどが使用される。

本発明の陶磁器絵付用転写紙は、焼成性、貼り
適性など陶磁器絵付用転写紙に要求される基本特
性をそなえていることは勿論のこと、紫外線硬化
型インキを使用するために、微細模様の絵柄の再
現性が極めて良好であり、さらには職場環境の改
善、高生産性、省力化などその波及的効果は大で
ある。

本発明の陶磁器絵付用転写紙はこのような利点
を生かして陶器、磁器、ガラス、タイル、セラミ
ツクなどの焼結体の絵付に使用される。

本発明をさらに詳細に説明するために以下実施
例を挙げるが、本発明は実施例によつて何ら限定
されるものではない。

参考例 １ 常法により合成した下記の組成の飽和共重合ポ
リエステル(A)（分子量：3600）50部、テトラヒド
ロフルフリルアクリレート25部、１・６−ヘキサ
ンジオールジアクリレート25部および重合禁止剤
としてハイドロキノン0.01部を80℃で混合溶解し
た。得られた溶液は室温において均一で透明であ
つた。

飽和共重合ポリエステル(A)の組成 飽和多価カルボン酸成分： テレフタル酸 50モル％ イソフタル酸 50モル％ 多価アルコール成分： エチレングリコール 40モル％ １・６−ヘキサンジオール 60モル％ 得られた溶液40部、光増感剤としてベンゾイン
−ｉ−プロピルエーテル４部、陶磁器絵付用顔料
（セレン赤）60部、レベリング剤２部を３本ロー
ルで練肉して紫外線硬化型インキを得た。

参考例 ２ 常法により合成した下記の組成の飽和共重合ポ
リエステル(B)（分子量：2800）40部、、テトラヒ
ドロフルフリルアクリレート30部、ビスフエノー
ルＡのエチレンオキシド４モル付加物のジメタク
リレート30部およびハイドロキノン0.01部を80℃
で混合溶解した。得られた溶液は室温において均
一で透明であつた。

飽和共重合ポリエステル(B)の組成 飽和多価カルボン酸成分： テルフタル酸 50モル％ イソフタル酸 50モル％ 多価アルコール成分： エチレングリコール 48モル％ ネオペンチルグリコール 52モル％ 得られた溶液40部、光増感剤としてベンゾイン
エチルエーテル４部、陶磁器絵付用顔料（艷黒）
60部、レベリング剤２部を３本ロールで練肉し紫
外線硬化型インキを得た。

参考例 ３ ペンタエリスリトールトリアクリレート12部、
ペンタエリスリトールテトラアクリレート28部、
光増感剤としてベンゾインエチルエーテル４部、
陶磁器絵付用顔料（セレン赤）60部、レベリング
剤２部を３本ロールで練肉し、紫外線硬化型イン
キを得た。

参考例 ４ 分子量75000、ガラス転位点50℃のメタクリル
酸メチル−メタクリル酸−ｎ−ブチル共重合体40
部、ヒドロキシエチルメタクリレート55部、エチ
レングリコールジメタクリレート５部および光増
感剤としてベンゾインエチルエーテル10部を室温
で混合溶解し、均一透明な紫外線硬化型樹脂を得
た。

実施例 １ デキストリン液を塗布した単紙に参考例１で得
た紫外線硬化型インキを用いて、絵柄をスクリー
ン印刷し、5.6KW高圧水銀灯下15cmの距離で紫
外線を10秒間照射して硬化させた。さらにカバー
コート層として参考例４の紫外線硬化型樹脂を絵
柄上に印刷し、同じく上記条件下で紫外線を照射
して硬化させ、本発明の陶磁器絵付用転写紙を得
た。

得られた転写紙を湿式法で陶磁器に転写し、
100℃／時間の昇温速度で最高温度850℃に達する
まで焼成したところ、クラツクや絵柄のとびもな
く美麗な絵付ができた。なおこの焼成条件下では
カバーコート層は380〜450℃で消失していた。

実施例 ２ 実施例１における絵柄インク層として参考例２
の紫外線硬化型インクを用いた以外は全く実施例
１と同様にして本発明の陶磁器絵付用転写紙を得
た。得られた転写紙を湿式法で陶磁器に転写し、
100℃／時間の昇温速度で最高温度850℃に達する
まで焼成したところ、クラツクや絵柄のとびもな
く美麗な絵付ができた。

またカバーコート層として参考例４の紫外線硬
化型インキの代わりに溶剤型メタクリル樹脂
OPL−100（共栄社油脂化学工業(株)製）を用いて
も全く同様に絵付が可能であつた。

比較例 デキストリン液を塗布した単紙に参考例３で得
た紫外線硬化型インキを用いて、絵柄を印刷し、
5.6KW高圧水銀灯下15cmの距離で紫外線を10秒
間照射して硬化させた。さらにカバーコート層と
して参考例４の紫外線硬化型樹脂を印刷し、同じ
く上記条件下で紫外線を照射して硬化させ陶磁器
絵付用転写紙を得た。

得られた転写紙を湿式法で陶磁器に転写し、実
施例１と同一条件下で焼成したところ、絵柄には
クラツク、ちぢれ、とびなどが発生しており良好
な絵付を行なえなかつた。カバーコート層に溶剤
型メタクリル樹脂を用いた場合でも、この現象を
防止することはできなかつた。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 台紙、絵柄インク層およびカバーコート層か
   らなる陶磁器絵付用転写紙において、該絵柄イン
   ク層が重合性化合物（）に可溶な分子量1000〜
   15000の飽和共重合ポリエステル（）、重合性化
   合物（）、光増感剤（）および陶磁器絵付用
   顔料（）を必須成分とする紫外線硬化型インク
   で光硬化された層であることを特徴とする陶磁器
   絵付用転写紙。