JPH0628099B2

JPH0628099B2 - 磁気記録媒体

Info

Publication number: JPH0628099B2
Application number: JP62000547A
Authority: JP
Inventors: 久浜野; 欣治長谷川; 慶弘能美; 秀雄加藤
Original assignee: Teijin Ltd
Current assignee: Teijin Ltd
Priority date: 1987-01-07
Filing date: 1987-01-07
Publication date: 1994-04-13
Anticipated expiration: 2009-04-13
Also published as: JPS63168818A

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は磁気記録媒体に関し、更に詳しくは電磁変換特
性にすぐれ、特性の球状シリカ微粒子を含有し、耐削れ
性に優れ、更には滑り性の改善された二軸配向ポリエス
テルフイルムを基体とすることを特徴とする磁気記録媒
体に関する。

〔従来技術〕

ポリエステルフイルムをベースとした磁気記録媒体とし
て、例えばビデオテープ，オーデオテープ，コンピユー
タテープ，フロツピーデイスク等が知られ、広く用いら
れている。

これらの用途分野は近年、高密度記録化，高品質化の要
求がますます高まり、これに伴つてベースとなるポリエ
ステルフイルムには表面が平坦でしかも滑り性にすぐ
れ、かつ耐久走行性，耐削れ性にすぐれていることの要
求がますます強くなつている。

従来、易滑性を向上させる方法としてポリエステルに炭
酸カルシウム等の無機質粒子を添加する方法、又はポリ
エステルの合成時に重合系内でカルシウム，リチウムあ
るいはリンを含む微粒子を析出せしめる方法が提案され
ている。いずれの方法もポリエステルを成形，延伸製膜
する際に微粒子に由来してフイルム表面に突起を形成
し、フイルムの易滑性を向上させるものである。

しかしながら、上記の如き微粒子による突起によつてフ
イルムの滑り性を改善する方法では、通常、フイルム表
面を粗面化する程滑り性は向上するが、一方では該粗面
化に起因して磁気塗料を塗布後の表面が粗れ電磁変換特
性が悪化する傾向がある。

これらの相反する平坦性と易滑性とを解決する方策の一
つとして、大粒径の粒子と小粒径の粒子とを併存させる
複合系無機粒子を利用する手段も数多く提案されてい
る。しかしながら、これらの手段にも問題があり、その
ままでは磁気記録媒体の高級グレード化例えば高密度
化，高品質化等の要求に応じることが難しい。この理由
は、複合系無機粒子に用いられる大粒径粒子のサイズが
高級グレード化の要求品質に対して粗大であること、大
粒子になればなる程フイルム表面の突起は高くなると共
に粒子の囲りのボイドも大きくなり、不織布でクリーニ
ング工程あるいはカレンダー加工工程において高い突起
部が削り落され、ドロツプアウト（記録再生時に発生す
る情報の欠落部）の原因をひきおこし、更に加工工程で
のカレンダー汚れや、ベースフイルム表面清掃用のダス
トフアブリツク汚れをひきおこし、磁気記録媒体として
の特性を大きく損うことになる。

〔発明の目的〕

本発明者は、上述の問題点を解決し、高級品質の磁気記
録用途分野に適用可能な平坦性と易滑性と耐削れ性とを
兼備したフイルムの開発に成功し、該フイルムを基体と
する磁気記録媒体がすぐれた特性を有することを知見
し、本発明に到達した。

本発明の目的は、高密度記録が可能で、高品質でしかも
繰返し使用に耐え得る磁気記録媒体を提供することにあ
り、更にはベースフイルムにおいて、(1)表面に大きな
突起はなく、平坦であるがドロツプアウト等のノイズの
原因とならない程度の微小な突起が存在しており、(2)
繰り返し走行時の摩擦係数が小さく、(3)磁気記録媒体
の加工工程及び磁気記録再生装置の部分との接触による
ベースフイルムの削れが極めて少なく、継続的使用にお
ける耐久性が良好な磁気記録媒体を提供することにあ
る。

〔発明の構成・効果〕

本発明の目的は、本発明によれば、平均粒径が０．３〜
４μｍで、粒径比（長径／短径）が1.0 〜1.2 でありか
つ相対標準偏差が0.3 以下である球状シリカ粒子を０．
０１〜１重量％分散含有させてなる二軸配向ポリエステ
ルフイルム、及び該フイルムの少くとも片面上の磁性層
からなる磁気記録媒体によつて達成される。

ここで、シリカ粒子の長径，短径，面積円相当径は粒子
表面に金薄膜層を蒸着したのち走査型電子顕微鏡にて１
万〜３万倍に拡大した像から求め、平均粒径，粒径比を
次式で求める。

平均粒径＝測定粒子の面積円相当径の総和／測定粒子の
数粒径比＝シリカ粒子の平均長径／該粒子の平均短径また、相対標準偏差は次式で求める。

ここで、Ｄｉ：個々の粒子の面積円相当径（μｍ）ｎ：粒子の個数を表わす。

本発明におけるポリエステルとは芳香族ジカルボン酸を
主たる酸成分とし、脂肪族グリコールを主たるグリコー
ル成分とするポリエステルである。かかるポリエステル
は実質的に線状であり、そしてフイルム形成性特に溶融
成形によるフイルム形成性を有する。芳香族ジカルボン
酸としては、例えばテレフタル酸，ナフタレンジカルボ
ン酸，イソフタル酸，ジフエニルエタンジカルボン酸，
ジフエニルジカルボン酸，ジフエニルエーテルジカルボ
ン酸，ジフエニルスルホンジカルボン酸，ジフエニルケ
トンジカルボン酸，アンスラセンジカルボン酸等を挙げ
ることができる。脂肪族グリコールとしては、例えばエ
チレングリコール，トリメチレングリコール，テトラメ
チレングリコール，ペンタメチレングリコール，ヘキサ
メチレングリコール，デカメチレングリコールの如き炭
素数２〜１０のポリメチレングリコールあるいはシクロ
ヘキサンジメタノールの如き脂環族ジオール等を挙げる
ことができる。

本発明において、ポリエステルとしては例えばアルキレ
ンテレフタレート及び／又はアルキレンナフタレートを
主たる構成成分とするものが好ましく用いられる。

かかるポリエステルのうちでも、例えばポリエチレンテ
レフタレート，ポリエチレン−２,６−ナフタレートは
もちろんのこと、例えば全ジカルボン酸成分の８０モル
％以上がテレフタル酸及び／又は２,６−ナフタレンジ
カルボン酸であり、全グリコール成分の８０モル％以上
がエチレングリコールである共重合体が好ましい。その
際全酸成分の２０モル％以下はテレフタル酸及び／又は
２,６−ナフタレンジカルボン酸以外の上記芳香族ジカ
ルボン酸であることができ、また例えばアジピン酸，セ
バチン酸の如き脂肪族ジカルボン酸；シクロヘキサン−
１,４−ジカルボン酸の如き脂環族ジカルボン酸等であ
ることができる。また、全グリコール成分の２０モル％
以下は、エチレングリコール以外の上記グリコールであ
ることができ、あるいは例えばハイドロキノン，レゾル
シン，２,２−ビス（４−ヒドロキシフエニル）プロパ
ンの如き芳香族ジオール；１,４−ジヒドロキシメチル
ベンゼンの如き芳香環を含む脂肪族ジオール；ポリエチ
レングリコール，ポリプロピレングリコール，ポリテト
ラメチレングリコールの如きポリアルキレングリコール
（ポリオキシアルキレングリコール）等であることもで
きる。

また、本発明で用いるポリエステルには、例えばヒドロ
キシ安息香酸の如き芳香族オキシ酸；ω−ヒドロキシカ
プロン酸の如き脂肪族オキシ酸等のオキシカルボン酸に
由来する成分を、ジカルボン酸成分およびオキシカルボ
ン酸成分の総量に対し２０モル％以下で共重合或は結合
するものも包含される。

さらに本発明におけるポリエステルには実質的に線状で
ある範囲の量、例えば全酸成分に対し２モル％以下の量
で、３官能以上のポリカルボン酸又はポリヒドロキシ化
合物、例えばドリメリツト酸，ペンタエリスリトール等
を共重合したものをも包含される。

上記ポリエステルは、それ自体公知であり、且つそれ自
体公知の方法で製造することができる。

上記ポリエステルとしては、ｏ−クロロフエノール中の
溶液として３５℃で測定して求めた固有粘度が約０．４
〜約０．９のものが好ましい。

本発明の二軸延伸ポリエステルフイルムはそのフイルム
表面に多数の微細な突起を有している。それらの多数の
微細な突起は本発明によればポリエステル中に分散して
含有される多数の球状シリカ粒子に由来する。

球状シリカ粒子を分散含有するポリエステルは、通常ポ
リエステルを形成するための反応時、例えばエステル交
換法による場合のエステル交換反応中あるいは重縮合反
応中の任意の時期、また直接重合法による場合の任意の
時期に、球状シリカ粒子（好ましくはグリコール中のス
ラリーとして）を反応系中に添加することにより製造す
ることができる。好ましくは、重縮合反応の初期例えば
固有粘度が約０．３に至るまでの間に、球状シリカ粒子
を反応系中に添加するのが好ましい。

本発明においてポリエステル中の分散含有させる球状シ
リカ粒子は平均粒径が０．３〜４μｍでありかつ粒径比
（長径／短径）が１．０〜１．２であるシリカ粒子であ
る。この球状シリカ粒子は個々の形状が極めて真球に近
い球状であつて、従来から滑剤として知られているシリ
カ粒子が１０ｍμ程度の超微細な塊状粒子か、これらが
凝集して０．５μ程度の凝集物（凝集粒子）を形成して
いるのとは著しく異なる点に特徴がある。球状シリカ粒
子の平均粒径は好ましくは０．３〜３μｍ、更に好まし
くは０．３〜２μｍである。この平均粒径が０．３μｍ
未満では滑り性や、耐削れ性の向上効果が不充分であ
り、好ましくない。また平均粒径が４μｍを起えるとフ
イルム表面が粗れすぎて好ましくない。また球状シリカ
粒子の粒径比は好ましくは１．０〜１．１５、更に好ま
しくは１．０〜１．１である。

また、球状シリカ粒子は粒径分布がシヤープであること
が好ましく、分布の急峻度を表わす相対標準偏差が0.3
以下である。更に0.2 以下、特に0.12以下であることが
好ましい。

この相対標準偏差は次式で表わされる。

ここで、Ｄｉ：個々の粒子の面積円相当径（μｍ）を表わす。

相対標準偏差が0.3 以下、更に0.2 以下の球状シリカ粒
子を用いると、該粒子が球状で且つ粒度分布が極めて急
峻であることから、フイルム表面突起の高さが極めて均
一となる。更にフイルム表面の個個の突起は、滑剤周辺
のボイドが小さいために突起形状が非常にシヤープであ
り、従つて同じ突起の数であつても滑り性が極めて良好
となる。

球状シリカ粒子は、上述の条件を満せば、その製法、そ
の他に何ら限定されるものではない。例えば球状シリカ
粒子は、オルトケイ酸エチル〔Si(OC₂H₅)₄〕の加水分解
から含水シリカ〔Si(OH)₄〕単分散球をつくり、更にこ
の含水シリカ単分散球を脱水化処理してシリカ結合〔≡
Si−Ｏ−Si≡〕を三次元的に成長させることで製造でき
る（日本化学会誌′８１，No.９，Ｐ．１５０３）。

Si(OC₂H₅)₄+4H₂O→Si(OH)₄+4C₂H₅OH ≡Si-OH+HO-Si≡→≡Si-O-Si≡+H₂O 本発明において球状シリカ粒子の添加量は、ポリエステ
ルに対して０．０１〜１．０重量％とする必要があり、
好ましくは０．０１〜０．５重量％、更に好ましくは
０．０５〜０．３重量％である。添加量が０．０１重量
％未満では、滑り性や耐削れ性の向上効果が不充分とな
り、一方１．０重量％を越えると表面平坦性が低下し、
好ましくない。

本発明の二軸配向ポリエステルフイルムは従来から蓄積
された二軸延伸フイルムの製造法に順じて製造できる。
例えば、球状シリカ粒子を含有するポリエステルを溶融
製膜して非晶質の未延伸フイルムとし、次いで該未延伸
フイルムを二軸方向に延伸し、熱固定し、必要であれば
弛緩熱処理することによつて製造される。その際、フイ
ルム表面特性は、球状シリカ粒子の粒径，量等によつ
て、また延伸条件によつて変化するので従来の延伸条件
から適宜選択する。また密度，熱収縮率等も延伸，熱処
理時の温度，倍率，速度等によつて変化するので、これ
らの特性を同時に満足する条件を定める。例えば、延伸
温度は１段目延伸温度（例えば縦方向延伸温度：T₁）が
（Tg−１０）〜（Tg＋４５）℃の範囲（但し、Tg：ポリ
エステルのガラス転移温度）から、２段目延伸温度（例
えば横方向延伸温度：T₂）が（T₁＋１５）〜（T₁＋４
０）℃の範囲から選択するとよい。また、延伸倍率は一
軸方向の延伸倍率が２．５以上、特に３倍以上でかつ面
積倍率が８倍以上、特に１０倍以上となる範囲から選択
するとよい。更にまた、熱固定温度は１８０〜２５０
℃、更には２００〜２３０℃の範囲から選択するとよ
い。フイルム厚みは１〜１００μが好ましい。

本発明の二軸配向ポリエステルフイルムは、従来のもの
に比してボイドの極めて小さいフイルムであるが、この
ボイドが小さい理由は、球状シリカ粒子のポリエステル
への親和性の良さと、更に粒子そのものが極めて真球に
近いことから、延伸において滑剤周辺の応力が均等に伝
播し、ポリエステルと滑剤の界面の一部に応力が集中し
ないことによると推測される。

本発明の二軸配向ポリエステルフイルムは、均一な凹凸
表面特性，すぐれた滑り性及び耐削れ性を有し、すりき
ず，白粉等の発生量が著しく少ないという特徴を有す
る。本発明においては、この二軸配向ポリエステルフイ
ルムのこれらの特性を活かして磁気記録媒体例えばビデ
オテープ，オーデイオテープ，コンピユーターテープ，
フロツピーデイスク等とするから、該磁気記録媒体は優
れた電磁変換特性，滑り性，走行耐久性等を有する。

本発明において二軸配向ポリエステルフイルムの少なく
とも片面、すなわち片面又は両面に設ける磁性層は塗布
型磁性層でもよく、また金属薄膜型磁性層でもよい。

磁性層および該磁性層をベースフイルム上に設ける方法
はそれ自体公知であり、本発明においても公知の磁性層
およびそれを設ける方法を採用することができる。

例えば、磁性層をベースフイルム上に磁性塗料を塗布す
る方法によつて設ける場合には、磁性層に用いられる強
磁性粉体としてはγ−Fe₂O₃，Co含有のγ−Fe₂O₃,Fe
₃O₄，Co含有のFe₃O₄，CrO₂，バリウムフエライト等、公
知の強磁性体が使用できる。磁性粉体と共に使用される
バインダーとしては、公知の熱可塑性樹脂，熱硬化性樹
脂，反応型樹脂又はこれらの混合物である。これらの樹
脂としては例えば、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体，
ポリウレタンエラストマー等があげられる。

磁性塗料は、さらに研磨剤例えばα−Al₂O₃等、導電剤
例えばカーボンブラツク等、分散剤例えばレシチン等、
潤滑剤例えばｎ−ブチルステアレート，レシチン酸等、
硬化剤例えばエポキシ樹脂、溶媒例えばメチルエチルケ
トン，メチルイソブチルケトン，トルエン等を含有する
ことができる。

磁性層を、ベースフイルム上に金属薄膜を形成させる方
法によつて設ける場合には、それ自体公知の真空蒸着
法，スパツタ法，イオンプレーテイング法，Ｃ．Ｖ．
Ｄ．（Chemical Vapour Deposition）法，無電解メツキ
法等の方法を採用することができる。金属としては、
鉄，コバルト，ニツケルおよびそれらの合金（例えがCo
−Ni−P 合金，Co−Ni−Fe合金，Co−Cr合金又はCo−Ni
合金等）等を例示できる。

〔実施例〕

以下、実施例を掲げて本発明を更に説明する。なお本発
明における種々の物性値および特性は以下の如く測定さ
れたものである。

(1) 粒子の粒径粒子粒径の測定には次の状態がある。

1) シリカ粒体から、平均粒径，粒径比等を求める場合 2) フイルム中のシリカ粒子の平均粒径，粒径比等を求
める場合 1) シリカ粒体からの場合：電顕試料台上にシリカ粉体を個々の粒子ができるだけ重
らないように散在せしめ、金スパツター装置によりこの
表面に金薄膜蒸着層を厚み２００Å〜３００Åで形成せ
しめ、走査型電子顕微鏡にて１００００〜３００００倍
で観察し、日本レギユレーター(株)製ルーゼツクス５０
０にて、少なくとも１００個の粒子の長径（Dli），短
径（Dsi）及び面積円相当径（Di）を求める。そして、
これらの次式で表わされる数平均値をもつて、シリカ粒
子の長径（Dl），短径（Ds），平均粒径（）を表わ
す。

2) フイルム中のシリカ粒子の場合：試料フイルム小片を走査型電子顕微鏡用試料台に固定
し、日本電子(株)製スパツターリング装置（JFC−１１
００型イオンスパツターリング装置）を用いてフイルム
表面に下記条件にてイオンエツチング処理を施した。条
件はベルジヤー内に試料を設置し、約１０^-3Torrの真空
状態まで真空度を上げ、電圧０．２５kV，電流１２．５
ｍＡにて約１０分間イオンエツチングを実施した。更に
同装置にてフイルム表面に金スパツターを施し、走査型
電子顕微鏡にて１００００〜３００００倍で観察し、日
本レギユレーター(株)製ルーゼツクス５００にて少なく
とも１００個の粒子の長径（Dli），短径（Dsi）及び面
積円相当径（Di）を求める。以下、上記1)と同様に行な
う。

(2) フイルム表面粗さ（Ra）中心線平均粗さ（Ra）としてＪＩＳ−Ｂ0601で定義され
る値であり、本発明では(株)小坂研究所の触針式表面粗
さ計（SURFCORDER SE−３０Ｃ）を用いて測定する。測
定条件等は次の通りである。

(a) 触針先端半径：２μｍ (b) 測定圧力：３０mg (c) カツトオフ：０．２５mm (d) 測定長：０．５ mm (e) データーのまとめ方同一試料について５回繰返し測定し、最も大きい値を１
つ除き、残り４つのデーターの平均値の小数点以下４桁
目を四捨五入し、小数点以下３桁目まで表示する。

(3) ボイド比上記(1)−2)の方法に従つてフイルム中（表面）の滑剤
周辺を暴露し、少なくとも５０個の固体微粒子の長径と
ボイドの長径を測定し、次式で求めるボイド比の数平均値で表わす。

(4) フイルムの摩察係数（μk）温度２０℃，湿度６０％の環境で、巾1/2インチに裁断
したフイルムを、固定棒（表面粗さ０．３μｍ）に角度
θ＝１５２／１８０πラジアン（１５２゜）で接触させ
て毎分２００cmの速さで移動（摩擦）させる。入口テン
シヨンT₁が３５ｇとなるようにテンシヨンコントローラ
ーを調整した時の出口テンシヨン（T₂：ｇ）をフイルム
が９０ｍ送行したのちに出口テンシヨン検出機で検出
し、次式で走行摩察係数μkを算出する。

μk＝(2.303／θ)log（T₂／T₁）＝０．８６８１log（T₂／３５） (5) 削れ性ベースフイルムの走行面の削れ性を５段のミニスーパー
カレンダーを使用して評価した。カレンダーはナイロン
ロールとスチールロールの５段カレンダーであり、処理
温度は８０℃、フイルムにかかる線圧は２００kg／cm，
フイルムスピードは５０ｍ／分で走行させた。走行フイ
ルムは全長２０００ｍ走行させた時点でカレンダーのト
ツプローラーに付着する汚れでベースフイルムの削れ性
を評価した。

＜４段階判定＞ ◎ ナイロンロールの汚れ全くなし〇ナイロンロールの汚れほとんどなし × ナイロンロールが非常に汚れる ×× ナイロンロールがひどく汚れる (6) 電磁変換性（クロマＳ／Ｎ）市販の家庭用ＶＴＲを用いて５０％白レベル信号（１０
０％白レベル信号はピーク：ツー：ピークの電圧が０．
７１４ボルトである）に、１００％クロマレベル信号を
重量した信号を記録し、その再生信号をシバソクノイズ
メーターType９２５Ｒを用いて測定を行う。クロマＳ／
Ｎの定義はシバソクの定義に従い次の通りである。

ここでES(p-p)は白レベル信号の再生信号のピーク：ツ
ー：ピークの電圧差（ｐ−ｐ）である。

ES(p-p)＝０．７１４Ｖ(p-p) また、EN(rmp)はクロマレベル信号の再生信号のピーク
の電圧の平方根値である。

EN(rms)＝AMノイズ実効値電圧（Ｖ） (7) ドロツプアウト市販のドロツプアウトカウンター（例えばシバソクVH01
BZ型）にて５μsec×１０dBのドロツプアウトをカウン
トし、１分間のカウント数を算出した。

(8) スクラツチ判定ベースフイルムを１／２インチ巾にスリツトし、上記
(4)の摩擦係数測定と同時に固定棒に１５２゜の角度ま
でフイルムをかけ、２０cm／secのフイルム速度で１０
ｍ走行させ、これを５０回繰返した後の１／２インチ巾
ベースフイルムの表面に入つたスクラツチの太さ，深
さ，数を総合して、次の５段階で判定した。

＜５段階判定＞ ◎ １／２インチ巾ベースフイルムに全くスクラツチが
認められない〇１／２インチ巾ベースフイルムにほとんどスクラツ
チが認められない △ １／２インチ巾ベースフイルムにスクラツチが認め
られる。（何本か） × １／２インチ巾ベースフイルムに太いスクラツチが
何本か認められる。

×× １／２インチ巾ベースフイルムに太く深いスツラ
ツチが多数全面に認められる。

比較例１ジメチルテレフタレートとエチレングリコールとを、エ
ステル交換触媒として酢酸マンガンを、重合触媒として
三酸化アンチモンを、安定剤として亜燐酸を、更に滑剤
として平均粒径０．７μｍ粒径比１０．０のカオリンを
用いて常法により重合し、固有粘度（オルソクロロフエ
ノール，３５℃）０．６２のポリエチレンテレフタレー
トを得た。

このポリエチレンテレフタレートのペレツトを１７０
℃，３時間乾燥後押出機ホツパーに供給し、溶融温度２
８０〜３００℃で溶解し、この溶融ポリマー１mmのスリ
ツト状ダイを通して表面仕上げ０．３Ｓ程度、表面温度
２０℃の回転冷却ドラム上に形成押出し、２００μｍの
未延伸フイルムを得た。

このようなして得られた未延伸フイルムを８０℃にて予
熱し、更に低速，高速のロール間で１５mm上方より９０
０℃の表面温度の１Ｒヒーター１本にて加熱して３．５
倍に延伸し、急冷し、続いてステンターに供給し１０５
℃にて横方向に３．７倍に延伸した。得られた二軸配向
フイルムを２０５℃の温度で５秒間熱固定し、厚み１５
μｍの熱固定二軸配向フイルムを得た。

得られたフイルムはボイド比１．７であり、且つカレン
ダーでは良好であつたが、スクラツチが悪く、不満足な
ものであつた。このフイルムの特性を第１表に示す。

更に、このフイルム上に、下記組成 Co含有酸化鉄粉末１００重量部エスレツクＡ（積水化学製塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体１０〃ニツポラン２３０４（日本ポリウレタン製ポリウレタンエラストマー）１０〃コロネートＬ（日本ポリウレタン製ポリイソシアネート）５〃レシチン１〃メチルエチルケトン７５〃メチルイソブチルケトン７５〃トルエン７５〃添加剤（潤滑剤，シリコン樹脂）０．１５〃を持つ磁性粉末塗料をグラビアロールにより塗布し、ド
クターナイフにより磁性塗料層をスムージングし、磁性
塗料の未だ乾かめ間に常法により磁気配向させ、しかる
後オーブンに導びいて乾燥キユアリングした。更にカレ
ンダー加工して塗布表面を均一にし、スリツトして厚み
約５μの磁性層を形成した１／２インチ巾の磁気テープ
を作成した。この磁気テープの特性を第１表に示す。

比較例２カオリンの代りに平均粒径０．６μｍ，粒径比１．５の
炭酸カルシウムを用いる以外は比較例１と同様にして、
ポリエチレンテレフタレートのペレツトを得た。

このペレツトを用いて、比較例１と同様にして厚み１５
μｍの二軸配向フイルムを得た。このフイルムはボイド
比２．０であり、走行性は良いものの、カレンダー工程
にて白粉が発生した。このフイルムの特性を第１表に示
す。

更に、このフイルムを用いる以外は、比較例１と同様に
行つて磁気テープを作成した。この磁気テープの特性を
第１表に示す。

比較例３カオリンの代りに平均粒径０．６μｍ，粒径比１．５の
炭酸カルシウムを用いる以外は比較例１と同様にして、
ポリエチレンテレフタレートのペレツトを得た。

このペレツトを用いて１７０℃，３時間乾燥後、押出機
ホツパーに供給し、溶融温度２８０℃〜３００℃で溶解
し、この溶融ポリマーを１mmのスリツト状ダイより押出
し、表面仕上げ０．３Ｓ程度、表面温度２０℃の回転冷
却ドラム上に形成押出し、２００μｍの未延伸フイルム
を得た。このようにして得られた未延伸フイルムを１０
５℃に予熱し、低速ロール，高速ロール間で実質１．５
倍に延伸し、次いで４０℃程度に冷却し、再度ロール列
間で１１０℃のロール列を約３．０秒間接触し、引き続
いて８０℃に表面温度のコントロールされた低速ロール
と内部を冷却水が循環させ高速ロール間にフイルム面上
１５mmに赤外線ヒーター３本を設置し、実質２．６倍に
延伸した。延伸したフイルムを更にステンターに供給
し、１０５℃にて横方向に３．５倍延伸し、厚み１５μ
の二軸延伸フイルムを得た。このフイルムはボイドが完
全にはなくならず、カレンダー特性もあまり良くなつて
いない。

更に、このフイルムを用いる以外は比較例１と同様に行
つて磁気テープを作成した。この磁気テープの特性を第
１表に示す。

比較例４比較例２と同様にして未延伸フイルムを得たが、更に縦
方向の強度を高めるために７０℃に表面温度をコントロ
ールされた低速ロールで未延伸フイルムを予熱し、高速
ロールとの間に赤外線（IR）ヒーターを３本設置し、延
伸倍率４．５倍に延伸し、次いでステンターに通し105
℃に予熱してから横方向に３．５倍延伸した。このフイ
ルムはボイド比が２．５と大きく、カレンダー削れもは
げしく、満足出来るものではなかつた。

比較例５カオリンの代りに平均粒径０．４μｍ，粒径比１．７の
酸化チタンを用いる以外は比較例１と同様にして、厚み
１５μｍのポリエチレンテレフタレート二軸延伸フイル
ム及び磁気テープを得た。

このフイルムのボイド比は１．７であり、表面平坦のた
め電特は向上出来たものの、摩擦係数が高く、カレンダ
ー削れも悪く、磁気記録媒体として満足のいくものでは
なかつた。

実施例１〜３カオリンの代り第１表に示す平均粒径及び粒子粒径比に
調整された球状シリカ微粒子を用いる以外は比較例１と
同様に行つてポリエチレンテレフタレートのペレツトを
得た。

このペレツトを用いる以外は比較例１と同様に行つて厚
み１５μｍの熱固定二軸配向ポリエステルフイルムを得
た。このフイルムの特性を第１表に示す。

実施例で得た磁気テープは、ベースフイルムがいずれも
表面平坦であるにも拘らず優れた滑り性を示すととも
に、表面平坦に出来ることから電磁変換特性も極めて改
良され、しかもカレンダーにも強く、削れがほとんど認
められず、従つてテープの削れから発生するＤ／Ｏも減
じ極めて良好である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者加藤秀雄神奈川県相模原市小山３丁目37番19号帝人株式会社プラスチツク研究所内 (56)参考文献特開昭59−171623（ＪＰ，Ａ) 特開昭55−108926（ＪＰ，Ａ) 特開昭63−112631（ＪＰ，Ａ) 特開昭62−252522（ＪＰ，Ａ)

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】平均粒径が0.3 〜４μｍで、粒径比（長径
／短径）が1.0 〜1.2 でありかつ下記式で表わされる相
対標準偏差が0.3 以下である球状シリカ粒子を0.01〜１
重量％分散含有させてなる二軸配向ポリエステルフイル
ム、及び該フイルムの少くとも片面上の磁性層からなる
磁気記録媒体。ここで、Ｄｉ：個々の粒子の面積円相当径（μｍ）ｎ：粒子の個数を表わす。