JPS62251744A - ジアゾ複写材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明は、ジアゾ化合物とカップラーとの間のカップリ
ング反応（発色反応）を利用したジアゾ複写材料の改良
に関するものである。

（従来技術〕 一般に、ジアゾ複写材料は、上質紙、中質紙等の原紙上
にプレコート層を設け、更にこのプレコート層上にジア
ゾ化合物とカンプリング成分とのジアゾ感光層を設けた
ものである。プレ６コート層は、ジアゾ感光層形成液の
原紙への浸透防止、原紙表面を平滑にし前記ジアゾ感光
層形成液の均一塗布性の改善、更には画像濃度、あるい
は彩度の向上、鮮明度の改良等のために用いられる。こ
のようなプレコート層の材料としては、従来より酢酸ビ
ニル樹脂、酢酸ビニル−スチレン共重合体樹脂、アクリ
ルアミド樹脂等が知られている。しかしながら、これら
の樹脂は、画像部を形成したアゾ染料の光や空気により
酸化分解を促進する作用を有するので、該樹脂をプレコ
ート層に含有させたジアゾ複写材料から得られるジアゾ
コピーは光や空気によって画像部が著しく褪色し、この
ため画像濃度が低下すると共に画像色調が変化してコピ
ーが見づらくなるという欠点があった。また、前記一般
式（１）で示されるジアゾ化合物と前記一般式（ＩＩ）
で示されるカップリング成分とから構成されるジアゾ複
写材料はカップリング反応が優れていることからコピー
速度が早く、広く普及しているものであるが、その反面
２画像部色が著しいという欠点を有しており、この点に
関する改良が強く要求されるに至っている。

〔目　　的〕

本発明は、日光等による画像褪色や地肌変色を防止し、
画像劣化の少ないジアゾ複写材料を提供することを目的
とする。

〔構　　成〕

本発明によれば、支持体上にプレコート層を介して下記
一般式（１）で示されるジアゾ化合物と下記一般式（ｎ
）で示されるカップリング成分を主成分とした感光層を
有する二成分型ジアゾ複写材料であって、該プレコート
層に微粒子シリカと（ａ）スチレン１０〜６０重量％（
ｂ）アクリロニトリル２０〜６０重量％（Ｃ）酢酸ビニ
ル５〜２０重量％（ｄ）ｎ　−ブチルアクリレート５〜
３０重量％（ｅ）メタクリル酸１〜１０重量％の各成分
を必須成分として含むモノマー混合物を乳化重合せしめ
て得られた最低造膜温度（ＭＦＴ）が３０〜７０℃の共
重合体を含有させたことを特徴とするジアゾ複写材料が
提供される。

（式中、Ｒ１は炭素数１〜５のアルキル基を、Ｒ２及び
Ｒ３は、置換又は非置換のアルキル基、アラルキル基又
はシクロアルキル基を、Ｘはアニオンを表わし、Ｒ２と
Ｒ３は、それ自体が結合する窒素原子と共に複素環を形
成してもよい。） （式中、Ｒ４は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、
アルコキシ基又はハロゲンを、Ｒ５は置換又は非置換の
アルキル基、アラルキル基又はシクロアルキル基を表わ
す。） 本発明においては、プレコート層に、微粒子シリカと、
少なくとも前記（ａ）〜（ｅ）の成分を必須成分として
含むモノマー混合物を乳化重合せしめて得られる最低造
膜温度３０〜７０”Ｃの共重合体を含有させたことから
、ジアゾ感光層として、前記一般式（Ｉ）で示されるジ
アゾ化合物と前記一般式（ＩＩ）で示されるカップリン
グ成分とを主成分とするジアゾ感光層を用いた場合にお
いても、画像部の褪色及び地肌部の変色を防止すること
ができ、しがも生保存性に優れたものを得ることができ
る。

本発明において、プレコート層に含有させる微粒子シリ
カは見掛けの画像濃度を向上させる機能を有し、その粒
径は０．１〜１０μｍ程度で平均粒子径が約３μｍ程度
のものを用いることが適当である。

また、本発明においては、前記微粒子シリカと共に特定
の共重合体をプレコート層に含有させるものであるが、
この場合、モノマー混合物として、少なくとも下記の成
分組成を有するものを用いることが必要である。

（ａ）　　スチレン　１０〜６０重量％（ｂ）　　アク
リロニトリル　２０〜６０重量％（ｃ）　　酢酸ビニル
　５〜５０重量％（ｄ）ｎ−ブチルアクリレート　５〜
３０重量％（ｅ）　　メタクリル酸　１〜１０重量％（
、）成分のスチレンの使用割合が１０重量％未満である
と、画像部の褪色性の改良効果がなく。

また６０重量％を超えるとプレコート形成液中での微粒
子シリカとの混和性が低下し、プレコート層と原紙との
接着機能が失われる。

（ｂ）成分のアクリロニ１−リルの使用割合が２０重量
％未満であると画像部の褪色性の効果が失われ、６０重
量％を超えるとジアゾ複写材料の生保存性が低下する。

（Ｃ）成分の酢酸ビニルの使用割合が５重量％未満であ
るとプレコート層の表面が硬くなり良質のジアゾ複写材
料を得られず、また画像部の褪色性防止効果が認められ
ない。逆に２０重量％を超えるとプレコート層が軟かく
なり過ぎ良質のジアゾ複写材料が得られず、褪色後の色
調も赤くなり褪色効果が得られない。

（ｄ）成分のｎ−ブチルアクリレートの使用割合が５重
量％未満であると、プレコート層の表面が硬化してもろ
くなり、また、褪色防止効果がなくなる。３０重量％を
超えると逆にプレコート層が軟かくなり過ぎて良質の複
写材料が得られない。

（ｅ）成分のメタクリル酸の使用割合が１重量％未満で
あるとジアゾ複写材料の生保存性が低下し、１０重量％
を超えると、ジアゾ染料の発色性を阻害し、色調′不良
や発色不良を生じる。

また、本発明で用いる共重合体は、最低造膜温度（ＭＦ
Ｔ）温度（樹脂が製膜するのに必要な最低温度）が３０
℃〜７０℃のものである。この最低造膜温度が３０℃未
満のものでは画像部の褪色防止効果が充分でなく、また
７０℃を超えるものでは、微粒子シリカとの接着機能が
充分に発揮されない。

本発明で用いる共重合体は、前記（ａ）〜（ｅ）のモノ
マー混合物を通常の乳化重合法によって共重合させるこ
とによって簡単に製造することができる。

また、前記一般式Ｉで示されるジアゾ化合物の代表例と
しては、４−ジアゾ−２，５−ジメトキシフェニルモル
ホリン、４−ジアゾ−２，５−ジェトキシフェニルモル
ホリン、４−ジアゾ−２，５−ジプロポキシフェニルモ
ルホリン、４−ジアゾ−２，５−ジブトキシフェニルモ
ルホリン、４−ジアゾ−２，５−ジブトキシ−Ｎ−ベン
ジル−Ｎ−二チルアニリン、４−ジアゾ−２，５−ジブ
トキシ−Ｎ、Ｎ−ジブチルアニリン、４−ジアゾ−２，
５−ジブトキシ−Ｎ−ベンジル−Ｎ−オキシエチルアニ
リンなどが挙げられる。

上記一般式■で示されるカップリング成分としては、２
−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸ヒドロキシエチルアミド
、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸ヒドロキシプロピル
アミド、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸モルホリノプ
ロピルアミド、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸モルホ
リノエチルアミド、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸ア
ミノエチルアミド、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸ジ
メチルアミノエチルアミド、２−ヒドロキシ−３−ナフ
トエ酸ジメチルアミノプロピルアミドなどが挙げられる
。

上記一般式で示される化合物は、各単独使用に限られず
、混合使用でもよい。

本発明では以上の素材の他に、通常ジアゾ複写材料に用
いられている各種の添加剤を用いることができる。例え
ば現像促進剤としてエチレングリコール、トリエチレン
グリコールなど；保存性向上剤としてナフタレン−モノ
スルホン酸ナトリウム、ナフタレン−ジスルホン酸ナト
リウム、ナフタレン−トリスルホン酸ナトリウム、スル
ホサリチル酸、硫酸カドミニウム、硫酸マグネシウム、
塩化カドミウム、塩化亜鉛など；酸化防止剤としてチオ
尿素、尿素など；溶解剤としてカフェイン。

チオフェリンなど；酸安定剤としてクエン酸、酒石酸、
硫酸、蓚酸、硼酸、燐酸、ピロ燐酸などを適宜添加する
ことができる。また画像濃度向上剤として、感光層にも
シリカ、スターチ、クレー、樹脂等の無機、有機系微粒
子を適当量添加しても良い。

本発明のジアゾ複写材料を作成するには紙、フィルム等
の支持体上に、まず微粒子シリカと前記特定の共重合体
を、また必要に応じて、その他の添加剤を添加した塗布
液を通常の塗布法により塗布、乾燥して０゜Ｉｇ／ｎ−
ｒ〜５ｇ／ｒｒｒのプレコート層を設け、さらにその上
に前記一般式（Ｉ）のジアゾ化合物及び前記一般式（ｎ
）のカップリング成分を、また必要に応じて多孔質の填
料及びその他の助剤より成る塗布液を塗布乾燥して感光
層を設ければ良い。

〔実施例〕

次に、本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。

実施例１ 〔モノマー混合物〕 （ａ）スチレン　　　　　　　　　　　　３０重量％（
ｂ）アクリロニトリル　　　　　　　　４５〃（ｃ）酢
酸ビニル　　　　　　　　　　　１０〃（ｄ）ｎ−ブチ
ルアクリレート　　　　　　１０〃（、）メタクリル酸
　　　　　　　　　　　５　〃上記モノマー混合物を乳
化重合法により共重合させて共重合体（固形分４５重量
％のエマルジョン；最低造膜温度５６℃）を得た。

次に前記で得た共重合体１２０ｇを坪量し、微粒子シリ
カ４０ｇを入れ全量がＩＱとなるよう水に分散ないし溶
解させてプレコート形成液を得た。このプレコート形成
液をジアゾ複写用白色原紙（５８ｇ　／　ｒｄ　）上に
ワイヤーバーで塗布し乾燥して約２ｇ／イのプレコート
層を設けた。

次に、下記処方の感光層形成液を全量がＩＱとなるよう
に調整し、このものを前記プレコート層にワイヤーバー
で塗布し乾燥して約１ｇ／ｒｒｒの感光層を有するジア
ゾ複写材料を得た。

〔感光層形成液〕

酒−石酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
２０ｇカフェイン　　　　　　　　　　　　　　２０〃
イソプロピルアルコール　　　　　　　　４０〃２−ヒ
ドロキシ−３−ナフトエ酸 ヒドロキシエチルアミド　　　　　　　　１５１／チオ
尿素　　　　　　　　　　　　　　　２０１Ｉ４−ジア
ゾ−２，５−ジェトキシフェニルモルホリンベンゼン４
／２　ＺｎＣＱ　２　　　　１５＃塩化亜鉛　　　　　
　　　　　　　　　　１０〃実施例２ 実施例１の共重合体に代え、下記モノマー混合物から得
られた共重合体（固形分４５重量％；最低造膜温度１８
℃）を用いた以外は実施例１と同様にしてジアゾ複写材
料を得た。

〔モノマー混合液〕

（ａ）スチレン　　　　　　　　　　　　２５重量％（
ｂ）アクリロニトリル　　　　　　　　４０〃（Ｃ）酢
酸ビニル　　　　　　　　　　　１５〃（ｄ）　ｎ−ブ
チルアクリレート　　　　　　１５〃（ｅ）メタクリル
酸　　　　　　　　　　５　〃比較例１ 実施例１の共重合体に代え、下記モノマー混合物から得
られた共重合体（固形分４５重量％のエマルジョン：最
低造膜温度２８℃）を用いた以外は実施例１と同様にし
て比較用のジアゾ複写材料を得た。

〔モノマー混合物〕

アクリロニトリル　　　　　　　　　５０重量％２−エ
チルへキシルアクリレート　　４０　　Ｉｔアクリル酸
　　　　　　　　　　　　　５　〃アクリルアミド　　
　　　　　　　　　５　〃比較例２ 実施例１の共重合体に代え、下記モノマー混合物から得
られた共重合体（固形分４５重量％のエマルジョン；最
低造膜温度３６℃）を用いた以外は実施例１と同様にし
て比較用のジアゾ複写材料を得た。

〔モノマー混合物〕

スチレン　　　　　　　　　　　　　３５重量％ｎ−ブ
チルアクリレート　　　　　　　４ｏ〃酢酸ビニル　　
　　　　　　　　　　２０重量％メタアクリルアミド　
　　　　　　　　５　〃前記で得た各ジアゾ複写材料を
市販の半乾式複写機（（株）リコー製ＳＤ　−２０５）
を使用し、アルカリ性有機溶剤（モノエタノールアミン
１２ｇ、グリセリン３０ｇ、エチレングリコールモノメ
チルエーテル５０ｇ及び水８ｇからなる混合溶剤）で現
像したところ、各複写材料には青色の画像が形成された
。

これらの複写材料をフェードメーターによる強制褪色試
験及び強制老化試験に供し、その褪色性並びに生保存性
の程度を考案した。その結果を表−Ｉに示す。

表−■ 〔効　　果〕 本発明のジアゾ複写材料は、画像部の褪色防止効果の優
れたものであり、また地肌変色も小さく、かつ生保存性
の優れたものである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上にプレコート層を介して下記一般式（
   I ）で示されるジアゾ化合物と下記一般式（II）で示さ
   れるカップリング成分を主成分とした感光層を有する二
   成分型ジアゾ複写材料であって、該プレコート層に微粒
   子シリカと （ａ）スチレン１０〜６０重量％ （ｂ）アクリロニトリル２０〜６０重量％ （ｃ）酢酸ビニル５〜２０重量％ （ｄ）ｎ−ブチルアクリレート５〜３０重量％ （ｅ）メタクリル酸１〜１０重量％ の各成分を必須成分として含むモノマー混合物を乳化重
   合せしめて得られた最低造膜温度（ＭＦＴ）が３０〜７
   ０℃の共重合体を含有させたことを特徴とするジアゾ複
   写材料。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＿１は炭素数１〜５のアルキル基を、Ｒ＿２
   及びＲ＿３は、置換又は非置換のアルキル基、アラルキ
   ル基又はシクロアルキル基を、Ｘはアニオンを表わし、
   Ｒ＿２とＲ＿３は、それ自体が結合する窒素原子と共に
   複素環を形成してもよい。） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、Ｒ＿４は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基
   、アルコキシ基又はハロゲンを、Ｒ＿５は置換又は非置
   換のアルキル基、アラルキル基又はシクロアルキル基を
   表わす。）