JPS6322368B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

産業上の利用分野 本発明は磁気テープ、磁気シート等の磁気記録
媒体に関するものである。 従来技術 一般に、磁気記録媒体は、磁性粉とバインダー
等を含む磁性塗料を支持体上に塗布、乾燥するこ
とによつて製造される。この場合、使用されるバ
インダーは種々存在するが、バインダー単独或い
は各種バインダーの組合せ使用によつても、磁性
粉末の分散性は不良になりがちであり、このため
に表面性、耐摩耗性が充分に満足されるものでは
なかつた。特に短波長記録を要求されるビデオテ
ープにおいては、磁性層中での磁性体の分散不良
は、Ｓ／Ｎ比の劣化と感度低下を招き、またかか
る記録体は、記録再生時に激しく磁気ヘツドに摺
接するため繰り返しの使用によつて磁性塗膜が摩
耗し、塗膜中に含有される磁性材料が脱落しやす
く、耐摩耗性が劣化し易い。この原因は、磁気記
録体の記録素子として使用されているγ―Fe₂O₃
粉末等の磁性粉末は、その表面が親水性のために
バインダーと混練した際にバインダーとの親和性
が弱く、バインダー中に均一に分散することが困
難であるためと考えられる。 このため、磁性粉の分散を向上させたり、耐摩
耗性を改良するため種々の添加剤が使用されてい
る。たとえば高級脂肪酸、脂肪酸アミド、脂肪酸
エステル、高級アルコール、金属石ケン、ポリエ
チレンオキサイド等である。しかし、これらの添
加剤を加えても必ずしも望ましい特性を有する磁
気記録層を得ることは困難であつた。たとえば、
これらの添加剤を多量に使用すると、磁気記録層
の機械的強度が低下する場合があつたり、また磁
気記録層形成後、除々に前記添加剤がにじみ出し
てくるブルーミング現象が認められることもあつ
た。このため磁気記録層の特性及び分散も決して
満足のいくものではなかつた。一般に、記録密度
の向上、短波長記録のためには磁性粉の表面平滑
性を高め、微粒子化して分散性を高める必要があ
る。しかしながら、こうした要求を実現すべく磁
性粉の粒度を小さく（換言すれば比表面積を大き
く）した場合、磁性粉の分散性が更に悪くなり、
所望の電磁気特性を得ることが不可能となつてし
まう。 一方、磁性粉を分散剤で表面処理し、バインダ
ー中に分散させる技術が知られている。 例えば、特開昭57−44225号公報には、アクリ
ル酸とアクリル酸ブチルとの共重合体によつて磁
性粉を表面処理することが記載されている。しか
しながら、この表面処理においては、適用する共
重合体の構成モノマーは単にフリーのアクリル酸
からなつているために、アクリル酸塩を含むもの
に比べて親油性が高い。従つて、処理された磁性
粉をバインダーと溶剤中に投入して分散を行なう
時、磁性粉表面に吸着した一部の共重合体が脱着
し易く、処理効果が少くなる。又、脱着した前処
理剤が被膜形成後にテープ表面にしみ出し、摩擦
係数の上昇、ステイクスリツプ、粘着等の原因に
なる。アクリル酸塩の内、強塩基性塩、例えばナ
トリウム塩は親水性が高くて水系にて磁性粉を処
理する際に水との親和力が強く、磁性粉表面に十
分吸着しないことがある。従つて、アクリル酸ア
ンモニウムを含むものは、アクリル酸を含むもの
又はアクリル酸ナトリウムを含むものに比べて親
水性、疎水性が適当にバランスして、水系で処理
しても十分な量が吸着し、溶剤中で脱着する事が
少ない。 また、処理されるべき磁性粉については、その
粒径が小さくなるに従つてバインダー中での分散
性が不良となる傾向があり、特に比表面積を30
m²／gr以上とした場合には従来の分散方法では出
力のＳ／Ｎが期待される程には向上せず、却つて
分散不良による弊害が生じてしまう。 従つて、磁性粉の表面処理剤を適切に選択し、
かつ表面処理剤の作用を磁性粉の比表面積が大き
くなつても効果的に発揮させることが要求される
が、これは従来技術のいずれにおいても達成する
ことができなかつたものである。 発明の目的 本発明の目的は、磁性粉の比表面積を大きくし
てもその分散性を大幅に向上させることのできる
磁気記録媒体を提供することにある。 発明の構成及び作用効果 即ち、本発明は、磁性粉を含有した磁性層を有
する磁気記録媒体において、前記磁性粉が、 (a) 30m²／gr以上の比表面積（BET値）を有す
ること、 (b) 陰性有機基としてカルボキシル基及び／又は
リン酸残基を有するモノマーユニツトを共重合
成分として少なくとも１つ含み、かつ前記陰性
有機基がアンモニウム塩及び／又はアルカリ金
属塩を形成している共重合体によつて処理され
ていること を特徴とする磁気記録媒体に係るものである。 本発明によれば、磁性粉の比表面積を30m²／gr
以上にして（好ましくはその粒径を小さくして）
いるので、媒体のＳ／Ｎ比を向上させることがで
きる。しかも、そうした比表面積では磁性粉の分
散性が低下するが、これは上記共重合体による表
面処理で分散不良を阻止し若しくは分散性自体も
向上させることができる。つまり、上記の共重合
体は、上記した特定の陰性有機基の塩をモノマー
中に形成しているために、共重合体の炭化水素残
基の部分がバインダーと良好になじみ、かつ上記
塩の部分が単なる（塩を形成していないフリー
の）陰性有機基に比べて適度に大きい解離定数を
有しており、磁性粉を特に水系中で上記共重合体
で処理する際に磁性粉の親水性表面に充分に結合
せしめられる。これによつて、上記の共重合体
は、一方では磁性粉表面に充分に結合し、他方で
は磁性層のバインダーに対して良好になじむの
で、この共重合体で処理された磁性粉の分散性は
その比表面積が30m²／gr以上と大きい場合でも大
幅に向上し、角型比、出力等の諸特性が著しく改
善されるのである。 なお、上記において、「比表面積」とは、単位
重量あたりの表面積をいい、平均粒子径とは全く
異なつた物理量であり、例えば平均粒子径は同一
であつても、比表面積が大きなものと、比表面積
が小さいものが存在する。比表面積の測定は、例
えばまず、磁性粉末を250℃前後で30〜60分加熱
処理しながら脱気して、該粉末に吸着されている
ものを除去し、その後、測定装置に導入して、窒
素の初期圧力を0.5Kgγ／m²に設定し、窒素によ
り液体窒素温度（−195℃）で吸着測定を行なう
（一般にB.E.T法と称されている比表面積の測定
方法。詳しくはJ.Ame.Chem.Soc.60 309（1938）
を参照）。この比表面積（BET値）の測定装置に
は、湯浅電池(株)ならびに湯浅アイオニクス(株)の共
同製造による「粉粒体測定装置（カンターソー
プ）」を使用することができる。比表面積ならび
にその測定方法についての一般的な説明は「粉体
の測定」（J.M.DALLAVALLE、CLYDE ORR
Jr共著、弁田その他訳；産業図書社刊）に詳しく
述べられており、また「化学便覧」（応用編、
1170〜1171項、日本化学会編、丸善(株)昭和41年４
月30日発行）にも記載されている。 （なお前記「化学便覧」では、比表面積を単に
表面積（m²／gγ）と記載しているが、本明細書
における比表面積と同一のものである。） 実施例 以下、本発明を実施例について更に詳細に説明
する。 まず、本発明において、磁性粉の表面を前処理
するのに使用される上述の共重合体を詳しく説明
する。この共重合体を構成する陰性有機基含有モ
ノマー（以下、モノマーユニツトＡと称する。）
において、該陰性有機基はカルボキシル基、リン
酸残基又はこれらの双方からなつており、その塩
としてはアンモニウム塩、アルカリ金属塩又はこ
れらの双方が挙げられ、アンモニウム塩が好まし
い。モノマーユニツトＡとしては例えばアクリル
酸、メタアクリル酸、無水マレイン酸、２―ヒド
ロキシエチルアクリロイルホスフエート等があ
り、なかでもアクリル酸、無水マレイン酸が好ま
しい。 前記陰性有機基としてカルボキシル基、リン酸
残基が挙げられ、又、塩としてアンモニウム塩が
好ましい。モノマーユニツトＡとしてアクリル
酸、無水マレイン酸が好ましいのは、保存性、分
散性が特に優れているからである。ブルーミング
現象等を改善するために従来用いられている添加
剤の場合、ブルーミング現象の改善はある程度図
れるが、保存性が悪くなり、くつつきが発生しや
すく、また分散の際に凝集が起こりやすかつたが
本発明で使用する共重合体はこれらの点に優れて
いる。 この共重合体において、陰性有機基の塩の作用
効果を説明すると、次の如く、単なる陰性有機基
（例えばフリーの―COOH）とその塩（例えばア
ンモニウム塩、Na塩）とでは各解離定数は異な
つている。 〔解離定数Ｋ〕 ―COOH＜―COO ^-N ⁺H₄＜―COONa そして、これらの各基を有するモノマーユニツ
トＡを成分とする各共重合体で夫々表面処理され
た磁性粉を使用し、後記で詳述する方法で作成し
た磁性層を具備する磁気記録媒体の角型比
（Bm／Br）は例えば第１図の如くになることが
確認された。即ち、単なる―COOHを有する共
重合体を用いた場合に比べ、本発明に基いて―
COOHが塩になつている共重合体を用いると、
角型比が向上し、テープ表面にしみ出さない。こ
れは、―COOHを塩にした場合には、溶剤、バ
インダー中で分散する時、脱着しにくく親水性に
なり、処理効果が失なわれないためである。これ
に反し、―COOHは磁性粉表面に付着若しくは
結合し易い性質を有しているが、親油性を持つた
め、溶剤中に溶け出して処理効果が失われ易く、
又脱着物がテープ表面にしみ出してくるために結
果的には表面に付着もしくは結合しない。また、
本発明による上記有機基のうち、第１図から、ア
ルカリ金属塩よりもアンモニウム塩の方が磁気特
性が良くなり、アンモニウム塩使用の場合を最高
にしてその前後では解離定数の減少又は増大に伴
なつて角型比が低下する傾向があることが分る。
この原因は、アルカリ金属塩では、親水性がより
大きいので（解離定数がかなり大きいためと考え
られる）、水系での表面処理時に磁性粉表面に対
し結合し易い性質と同時に、離脱し易い性質も有
しているが、アンモニウム塩の吸着はアクリル酸
程大きくはないが、溶剤中での脱着が少ないた
め、最も分散性が良くなる。すなわち、適度な解
離定数によつて磁性粉表面に対する結合が優先し
て生じるからであると思われる。なお、磁性粉を
何ら表面処理しないときには、媒体の特性が更に
悪くなる（第１図参照）。 アンモニウム塩としては、上記―COO ^-N
⁺H₄を含む一般式： ―COO ^-N ⁺（R¹）（R²）（R³）（R⁴） （但、R¹、R²、R³、R⁴は夫々水素原子、又は
互いに同一の若しくは異なる低級アルキル基で
ある。） で表わされるものが適用可能である。ここで、上
記R¹、R²、R³、R⁴が低級アルキル基である場
合、R¹〜R⁴の合計炭素原子数は６以下であるの
が、立体障害によつてアンモニウム塩の塩基性を
損なうことがないので望ましい。 本発明で使用する上記共重合体は、上記のモノ
マーユニツトＡ（〔―Ａ〕―とも記す。）とモノマーユ
ニツトＢ（〔―Ｂ〕―とも記す。）を用いて表わせば、 〔―Ａ〕―_n〔―Ｂ〕―_o と表わすことができる。ただし、ｍ、ｎはそれぞ
れ正の実数である。（ｍ＋ｎ）の平均値は100以下
であり、好ましくは50以下である。100を越える
と、磁気記録媒体の磁性層において均一に分散さ
れにくくなり、記録媒体において、性能（たとえ
ば、出力等）が部分的に不均一になりやすく、好
ましくない。また、（ｍ＋ｎ）は、特に好ましく
は30以下であり、このときの分散効果は特にすぐ
れていて、本発明にかかる磁気記録媒体の性能を
特に著しく向上させる。なお、（ｍ＋ｎ）の平均
値は、ブルーミング現象を防止する点から例え
ば、４以上であることが好ましい。 ここで、ｍとｎの値を夫々選択し、かつユニツ
トＡ中の有機基の塩の種類を選択することによ
り、共重合体の親水性と疎水性との両性質、即ち
HLB（Hydrophile Lipophile Balance）の適切
なコントロールが可能である。 また、この共重合体のモノマーユニツトＡ以外
のモノマーユニツト（以下、モノマーユニツトＢ
と称する。）としては例えばスチレン、ｏ―メチ
ルスチレン、ｍ―メチルスチレン、ｐ―メチルス
チレン、ｐ―エチルスチレン、２，４―ジメチル
スチレン、ｐ―ｎ―ブチルスチレン、ｐ―tert―
ブチルスチレン、ｐ―ｎ―ヘキシルスチレン、ｐ
―ｎ―オクチルスチレン、ｐ―ｎ―ノニルスチレ
ン、ｐ―ｎ―デシルスチレン、ｐ―ｎ―ドデシル
スチレン、ｐ―メトキシスチレン、ｐ―フエニル
スチレン、ｐ―クロルスチレン、３，４―ジクロ
ルスチレン等のスチレンおよびスチレン誘導体が
挙げられる。これら以外の他のビニル系単量体と
しては、例えばエチレン、プロピレン、ブチレ
ン、イソブチレンなどのエチレン系不飽和モノオ
レフイン類；塩化ビニル、塩化ビニリデン、臭化
ビニル、弗化ビニルなどのハロゲン化ビニル類；
酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ベンゾエ酸ビ
ニル、酪酸ビニルなどのビニルエステル類；アク
リル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ
―ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸プ
ロピル、アクリル酸ｎ―オクチル、アクリル酸ド
デシル、アクリル酸２―エチルヘキシル、アクリ
ル酸ステアリル、アクリル酸２―クロルエチル、
アクリル酸フエニル、α―クロルアクリル酸メチ
ル、メタアクリル酸メチル、メタアクリル酸エチ
ル、メタアクリル酸プロピル、メタアクリル酸ｎ
―ブチル、メタアクリル酸イソブチル、メタアク
リル酸ｎ―オクチル、メタアクリル酸ドデシル、
メタアクリル酸２―エチルヘキシル、メタアクリ
ル酸ステアリル、メタアクリル酸フエニル、メタ
アクリル酸ジメチルアミノエチル、メタアクリル
酸ジエチルアミノエチルなどのα―メチレン脂肪
族モノカルボン酸エステル類；アクリロニトリ
ル、メタアクリロニトリル、アクリルアミドなど
のアクリル酸もしくはメタアクリル酸の誘導体；
ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、
ビニルイソブチルエーテルなどのビニルエーテル
類；ビニルメチルケトン、ビニルヘキシルケト
ン、メチルイソプロペニルケトンなどのビニルケ
トン類；Ｎ―ビニルピロール、Ｎ―ビニルカルバ
ゾール、Ｎ―ビニルインドール、Ｎ―ビニルピロ
リドンなどのＮ―ビニル化合物；ビニルナフタリ
ン類などを挙げることができる。 上記共重合体で磁性粉を表面処理するには、磁
性粉に共重合体の水溶液を添加し、ニーダー等で
所定時間混練し、更に水分を過および／または
乾燥により除去すればよい。過および／または
乾燥後の処理済み磁性粉は所望の粒径に粉砕し、
分級することができる。或いは、上記共重合体を
トルエン、メチルエチルケトン、エチルセルソル
ブ、アセトン、メタノール等の溶媒に溶解し、そ
の溶液に所定の割合で磁性粉を浸漬し、撹拌混合
した後、別あるいは溶媒を蒸発せしめ、必要に
応じて、さらに乾燥処理することもできる。 また、処理されるべき磁性粉については、その
比表面積を30m²／gr以上とすれば、上記の共重合
体による表面処理効果が良好に発揮されることが
分つた。即ち、比表面積が30m²／gr以上となれば
粒径が小さく、磁気特性が高密度記録という点で
はある程度向上するが磁性粉の分散性が悪くなる
傾向がある。第２図に示すように、磁性粉を何ら
表面処理しない場合にはその比表面積に伴なつて
特性がある程度は良くなり、また上記モノマーユ
ニツトＡの有機基が単なる―COOHである従来
の共重合体で処理した磁性粉では特性がより向上
しているが、磁性粉の比表面積に対しほぼ直線的
にしか向上しない。これに対し本発明に基いて共
重合体で表面処理した磁性粉（処理磁性粉）を用
いるとその比表面積が30m²／gr以上で従来例に比
べ急激に特性が向上することが確認されている。
これは、比表面積30m²／gr以上における磁性粉の
分散性の低下が本発明による共重合体での表面処
理により効果的に阻止されるだけでなく、共重合
体を塩にすることにより分散性を大幅に向上させ
得ることを如実に示している。なお、使用する磁
性粉の比表面積は必要以上に大きくすると却つて
分散不良を生じるので、上限を100m²／grとする
のが望ましい。 本発明の磁気記録媒体において磁性層のバイン
ダーとしてポリウレタンを使用できるが、これは
ポリオールとポリイソシアネートとの反応によつ
て合成できる。使用可能なポリオールとしては、
フタル酸、アジピン酸、二量化リノレイン酸、マ
レイン酸などの有機二塩基酸と、エチレングリコ
ール、プロピレングリコール、ブチレングリコー
ル、ジエチレングリコールなどのグリコール類も
しくはトリメチロールプロパン、ヘキサントリオ
ール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ヘ
キサントリオール、グリセリン、トリメチロール
エタン、ペンタエリスリトールなどの多価アルコ
ール類もしくはこれらのグリコール類および多価
アルコール類の中から選ばれた任意の２種以上の
ポリオールとの反応によつて合成されたポリエス
テルポリオール；または、ｓ―カプロラクタム、
α―メチル―１―カプロラクタム、ｓ―メチル―
ｓ―カプロラクタム、γ―ブチロラクタム等のラ
クタム類から合成されるラクトン系ポリエステル
ポリオール；またはエチレンオキサイド、プロピ
レンオキサイド、ブチレンオキサイドなどから合
成されるポリエーテルポリオール等が挙げられ
る。 これらのポリオールは、トリレンジイソシアネ
ート、ヘキサメチレンジイソシアネード、メチレ
ンジイソシアネート、メタキシリレンジイソシア
ネート等のイソシアネート化合物と反応せしめ、
これによつてウレタン化したポリエステルポリウ
レタン、ポリエーテルポリウレタンが合成され
る。これらのポリウレタンは通常は主として、ポ
リイソシアネートとポリオールとの反応で製造さ
れ、そして遊離イソシアネート基及び／又はヒド
ロキシル基を含有するウレタン樹脂またはウレタ
ンプレポリマーの形でも、あるいはこれらの反応
性末端基を含有しないもの（例えばウレタンエラ
ストマーの形）であつてもよい。 ポリウレタン、ウレタンプレポリマー、ウレタ
ンエラストマーの製造方法、硬化架橋方法等につ
いては公知であるので、その詳細な説明は省略す
る。 なお、本発明では、バインダーとして上記のポ
リウレタンと共に、繊維素系樹脂及び塩化ビニル
系共重合体も含有せしめれば、磁性層に適用する
場合に磁性粉の分散性が向上してその機械的強度
が増大する。但、繊維素系樹脂及び塩化ビニル系
共重合体のみでは層が硬くなりすぎるが、これは
ポリウレタンの含有によつて防止できる。 使用可能な繊維素系樹脂では、セルロース、エ
ーテル、セルロース無機酸エステル、セルロース
有機酸エステル等が使用できる。セルロースエー
テルとしては、メチルセルロース、エチルセルロ
ース、プロピルセルロース、イソプロピルセルロ
ース、ブチルセルロース、メチルエチルセルロー
ス、メチルヒドロキシエチルセルロース、エチル
ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチル
セルロース、カルボキシメチルセルロース・ナト
リウム塩、ヒドロキシエチルセルロース、ベンジ
ルセルロース、シアノエチルセルロース、ビニル
セルロース、ニトロカルボキシメチルセルロー
ス、ジエチルアミノエチルセルロース、アミノエ
チルセルロース等が使用できる。セルロース無機
酸エステルとしては、ニトロセルロース、硫酸セ
ルロース、燐酸セルロース等が使用できる。ま
た、セルロース有機酸エステルとしては、アセチ
ルセルロース、プロピオニルセルロース、ブチリ
ルセルロース、メタクリロイルセルロース、クロ
ルアセチルセルロース、β―オキシプロピオニル
セルロース、ベンゾイルセルロース、ｐ―トルエ
ンスルホン酸セルロース、アセチルプロピオニル
セルロース、アセチルブチリルセルロース等が使
用できる。これら繊維素系樹脂の中でニトロセル
ロースが好ましい。ニトロセルロースの具体例と
しては、旭化成(株)製のセルノバBTH1/2、ニトロ
セルロースSL―１、ダイセル(株)製のニトロセル
ロースRS1/2、セルラインＬ―200が挙げられる。
ニトロセルロースの粘度（JIS、Ｋ―6703（1975）
に規定されているもの）は２〜1/64秒であるのが
好ましく、特に１〜1/4秒が優れている。この範
囲外のものは、磁性層の膜付及び膜強度が不足す
る。 また、使用可能な上記の塩化ビニル系共重合体
としては、 一般式： で表わされるものがある。この場合、

【式】及び〔―Ｘ〕―_nユニツ ト におけるｌおよびｍから導き出されるモル比は、
前者のユニツトについては95〜50モル％であり、
後者のユニツトについては５〜50モル％である。
また、Ｘは塩化ビニルと共重合しうる単量体残基
を表わし、酢酸ビニル、ビニルアルコール、無水
マレイン酸、無水マレイン酸エステル、マレイン
酸、マレイン酸エステル、塩化ビニリデン、アク
リロニトリル、アクリル酸、アクリル酸エステ
ル、メタクリル酸、メタクリル酸エステル、プロ
ピオン酸ビニル、グリシジルメタクリレート、グ
リシジルアクリレートからなる群より選ばれた少
なくとも１種を表わす。（ｌ＋ｍ）として表わさ
れる重合度は好ましくは100〜600であり、重合度
が100未満になると磁性層等が粘着性を帯びやす
く、600を越えると分散性が悪くなる。上記の塩
化ビニル系共重合体は、部分的に加水分解されて
いてもよい。塩化ビニル系共重合体として、好ま
しくは塩化ビニル―酢酸ビニルを含んだ共重合体
（以下、「塩化ビニル―酢酸ビニル系共重合体」と
いう。）が挙げられる。塩化ビニル―酢酸ビニル
系共重合体の例としては、塩化ビニル―酢酸ビニ
ル―ビニルアルコール、塩化ビニル―酢酸ビニル
―無水マレエン酸、塩化ビニル―酢酸ビニル―ビ
ニルアルコール―無水マレエン酸、塩化ビニル―
酢酸ビニル―ビニルアルコール無水マレイン酸―
マレイン酸の各共重合体等が挙げられ、塩化ビニ
ル―酢酸ビニル系共重合体の中でも、部分加水分
解された共重合体が好ましい。 上記の塩化ビニル―酢酸ビニル系共重合体の具
体例としては、ユニオンカーバイト社製の
「VAGH」、「VYHH」、「VMCH」、積水化学(株)
製の「エスレツクＡ」、「エスレツクＡ―５」、「エ
スレツクＣ」、「エスレツクＭ」、電気化学工業(株)
製の「デンカビニル1000G」、「デンカビニル
1000W」等が使用できる。 上記の塩化ビニル系共重合体と繊維素系樹脂は
任意の配合比で使用されてよいが、第３図に示す
如く、重量比にして塩化ビニル系樹脂：繊維素系
樹脂を90／10〜５／95とするのが望ましく、80／
20〜10／90が更に望ましいことが確認されてい
る。この範囲を外れて、繊維素系樹脂が多くなる
と（上記重量比が５／95未満）、べた付きが発生
し易くなつて表面性が悪くなり、ドロツプアウト
を起し易くなる。また、塩化ビニル系共重合体が
多くなると（上記重量比が90／10を越えると）
と、分散不良を生じ易く、例えば角型比が悪くな
り易い。但、第３図では、ｃはべた付き（粘着
性）の傾向を示し、縦軸の上にゆく程べた付きが
少なくなつて良好な塗膜となる。ｄは角型比の変
化を示している。 また、バインダー組成全体については、ポリウ
レタンとその他の樹脂（繊維素系樹脂と塩化ビニ
ル系共重合体との合計量）との割合は、第４図に
示す如く重量比で90／10〜50／50であるのが望ま
しく、85／15〜60／40が更に望ましいことが確認
されている。この範囲を外れて、ポリウレタンが
多いと分散不良が生じ易くなつてスチル特性が悪
くなり易く、またその他の樹脂が多くなると表面
性不良となり易く、スチル特性も悪くなり、特に
60重量％を越えると塗膜物性が総合的にみてあま
り好ましくなくなる。 本発明による磁気記録媒体の磁性層中には更
に、比表面積（BET値）B₁が40m²／gr＜B₁＜
200m²／grであるカーボンブラツク（以下、CB₁
と称することがある。）と、比表面積（BET値）
B₂が200m²／gr≦B₂＜500m²／grであるカーボン
ブラツク（以下、CB₂と称することがある。）と
を含有せしめるのがよい。 一般に、磁気記録媒体の使用中に静電気が蓄積
された場合に磁気ヘツドとの間で放電が生じてノ
イズを発生し易く、またゴミ等が吸着されてドロ
ツプアウトの原因となることがある。また、ビデ
オ用にあつては、磁性層を有するテープ部分とリ
ーダーテープ部分とでの光透過率の差を検出する
ことにより、テープの走行を調整する方式が知ら
れている。こうしたことから一般に、磁性層の表
面電気抵抗を10⁹Ω・cm以下とし、かつ磁性層の
あるテープ部分の光透過率を900nmの光に対して
0.05％以下とすることが必要とされている。この
ために、通常は磁性層中にカーボンブラツク粒子
が添加される。 この場合、上記したカーボンブラツクCB₁，
CB₂を使用することが有効である。即ち、カーボ
ンブラツクCB₁は主として遮光のために添加され
るが、その比表面積B₁を40m²／gr＜B₁＜200m²／
grの範囲に特定していることが極めて重要であ
る。この範囲の比表面積によつて、層の遮光性を
充分にできると同時に層中へのCB₁の分散性を向
上させることができる。この範囲を外れてCB₁の
比表面積が40m²／gr以下であると粒径が大きすぎ
て遮光性が悪くなり易く、その添加量を必要以上
に増大させる必要があり、また200m²／gr以上で
あると粒径が小さすぎて層中への分散性が悪くな
り易い。一方、このCB₁共に、導電性を充分に出
すためにCB₂が添加されるが、その比表面積を
200m²／gr≦B₂＜500m²／grに特定していること
も重要である。即ち、CB₂の比表面積B₂が200
m²／gr未満であると粒径が大きすぎてカーボンブ
ラツク添加によつても導電性が不充分となり、ま
た50m²／gr以上であると粒径が小さすぎて却つて
CB₂の分散性が劣化し易くなる。 従つて、遮光用のCB₁及び導電性CB₂の各比表
面積を夫々上記の特定範囲に限定することによつ
て、磁性層等の表面電気抵抗及び光透過率を充分
に低下させ、かつ層の表面平滑性（即ちカーボン
ブラツクの分散性）を向上させ、カーボンブラツ
クの添加量を抑えて層の耐久性を向上させること
ができるのである。こうした各カーボンブラツク
の比表面積の範囲は、従来技術に示された範囲と
は根本的に相異している。なお、上記の各比表面
積を100≦B₁＜200、200≦B₂≦300とするのが望
ましい。また、各カーボンブラツクの粒径につい
ては、CB₁が20μm以下、CB₂が40〜50μmである
のが望ましく、本発明による上記比表面積の範囲
に対応したものである。 カーボンブラツクの添加量は磁性層の機械的強
度を保持できる範囲で決めるが、通常はバインダ
ーに対しカーボンブラツクを５〜35重量％（好ま
しくは10〜25重量％）添加する必要がある。上記
した範囲の比表面積によつて、カーボンブラツク
の添加量を増やす必要はなく、上記の５〜35重量
％の範囲に設定することができ、磁性層の機械的
物性（例えば磁性層の粉落ち）を良好に保持でき
る上に、所望の表面電気抵抗（10⁹Ω・cm以下）
及び光透過率（0.05％以下）を得ることができ
る。 また、粒子径の小さい（表面積の大きい）カー
ボンブラツクは、同一重量のカーボンブラツクを
含む場合には塗膜の表面比抵抗及び光透過率が向
上するために有利であるが、逆に塗膜中への分散
が困難となつて、分散不良による表面荒れ、ピン
ホールの発生等で却つて表面比抵抗及び光透過率
が増大し、電磁変換特性も劣化させる原因とな
る。針状磁性粉は分散中に折れ易く、過分散にな
ると折れて電磁変換特性が大幅に低下するので、
磁性層に適用する場合には磁性粉の分散が最大に
なつた時点で通常は分散を停止する。この場合、
難分散性のカーボンブラツクを使用するとしばし
ば充分に分散されず、塗料中でのカーボンブラツ
クの分離、塗膜の表面荒れ、ピンホールの発生等
を生じるが、これは本発明によるカーボンブラツ
クの使用によつて効果的に防止できる。 本発明においては、磁性層等の表面比抵抗を充
分な範囲に低下させるために導電性CB₂を使用す
るのがよいが、このようなカーボンブラツクは粒
子同士がいわばブドウの房状に連なつたものが好
適であり、多孔質で比表面積の大きい、いわゆる
ストラクチヤーレベルの高いものが望ましい。こ
うしたカーボンブラツクとしては、例えばコロン
ビアカーボン社製のコンダクテツクス
（Conductex）975（比表面積270m²／gr、粒径
46mμ）、コンダクテツクス950（比表面積245m²／
gr、粒径46μm）、キヤボツト社製・バルカン
（Cabot Vulcan）XC―72（比表面積257m²／gr、
粒径18mμ）等が使用可能である。これらのカー
ボンブラツクは比表面積が大きいが、磁性層に適
用する場合には磁性粉の分散完了前に十分に分散
可能である。上記の範囲を外れて、CB₂の比表面
積が500m²／gr以上となれば、完全に分散した状
態では導電性や遮光性は良いが、磁性粉の分散が
完了した時点でもCB₂の分散が完了せず、塗膜の
表面荒れ、ピンホール発生の原因となり易い。
200m²／gr未満の比表面積であるとカーボンブラ
ツク添加の効果が弱くなる。 一方、磁性層の光透過率を低下させるためには
上記のカーボンブラツクCB₂を使用することも考
えられるが、電気伝導性は劣るが遮光性が良好で
（本来の導電性カーボンよりも表面積が小さく）、
分散性に優れたカーボンCB₁を少量添加すること
によつて、導電性カーボン単独で使用するときよ
りも著しい相乗作用を得ることができる。即ち、
導電性カーボンCB₂と共に遮光用カーボンCB₁を
添加することによつて、光透過率が充分に小さく
でき、かつ導電性カーボンの添加量を大幅に少な
くできるので、全体としてのカーボンブラツク添
加量が減り、層の機械的物性、表面平滑性が改善
されることになる。このような遮光用カーボンブ
ラツクCB₁としては、粒径が小さくてストラクチ
ヤーレベルの比較的低く、しかも比表面積が比較
的低いもの、例えばコロンビアカーボン社製のラ
ーベン（Raven）2000（比表面積180m²／gr、粒径
19mμ）、2100、1170、1000、三菱化成(株)の＃100、
＃75、＃44、＃40、＃35、＃30等が使用可能であ
る。 上記の各カーボンブラツクの混合比率（重量
比）には一定の好ましい範囲があり、CB₂／CB₁
＝90／10〜50／50がよく、80／20〜60／40が更に
よい。この混合比率が90／10より大きいと導電性
カーボンブラツクCB₂の割合が多くなるので遮光
性が不充分となり、また50／50より小さいと導電
性カーボンブラツクCB₂が少ないために表面比抵
抗が増大してしまう。 第５図は、本発明による磁気記録媒体、例えば
磁気テープを示すものであり、支持体１上に下び
き層２（この層は必要に応じて設けられない場合
もある。）、磁性層３が積層せしめられている。そ
して、本発明に基いて、磁性層３中には、上述し
た処理磁性粉が含有せしめられている。 なお、本発明に使用される磁性粉末、特に強磁
性粉末としては、γ―Fe₂O₃、Co含有γ―
Fe₂O₃、Fe₃O₄、Co含有Fe₃O₄等の酸化鉄磁性
粉；Fe、Ni、Co、Fe―Ni―Co合金、Fe―Mn―
Zn合金、Fe―Ni―Zn合金、Fe―Co―Ni―Cr合
金、Fe―Co―Ni―Ｐ合金、Co―Ni合金等、Fe、
Ni、Co等を主成分とするメタル磁性粉等各種の
強磁性粉が挙げられる。 本発明にかかる磁性塗料は、磁性粉末（あらか
じめ上記共重合体によつて処理されているのがよ
い。）、バインダー、上記各カーボンブラツク
CB₁，CB₂上記共重合体（磁性粉末があらかじめ
この共重合体で処理されているときは、あらため
て加えなくてもよいし、又、さらに加えてもよ
い。）等を塗布溶媒と共に混練、分散して調製し、
この磁性塗料を非磁性支持体上に塗布して磁性層
とし、本発明にかかる磁気記録媒体とする。 本発明の磁性層のバインダーとしては、前記し
たバインダーの他、このバインダーと熱可塑性樹
脂、熱硬化性樹脂、反応型樹脂、電子線照射硬化
型樹脂との混合物が使用されてもよい。 熱可塑性樹脂としては、軟化温度が150℃以下、
平均分子量が10000〜200000、重合度が約200〜
2000程度のもので、例えばアクリル酸エステル―
アクリロニトル共重合体、アクリル酸エステル―
塩化ビニリデン共重合体、アクリル酸エステル―
スチレン共重合体、メタクリル酸エステル―アク
リロニトリル共重合体、メタクリル酸エステル―
塩化ビニリデン共重合体、メタクリル酸エステル
―スチレン共重合体、ポリ弗化ビニル、塩化ビニ
リデン―アクリロニトリル共重合体、アクリロニ
トリル―ブタジエン共重合体、ポリアミド樹脂、
ポリビニルブチラール、スチレン―ブタジエン共
重合体、ポリエステル樹脂、クロロビニルエーテ
ル―アクリル酸エステル共重合体、アミノ樹脂、
各種の合成ゴム系の熱可塑性樹脂およびこれらの
混合物等が使用される。 これらの樹脂は、特公昭37−6877号、同39−
12528号、同39−19282号、同40−5349号、同40−
20907号、同41−9463号、同41−14059号、同41−
16985号、同42−6428号、同42−11621号、同43−
4623号、同43−15206号、同44−2889号、同44−
17947号、同44−18232号、同45−14020号、同45
−14500号、同47−18573号、同47−22063号、同
47−22064号、同47−22068号、同47−22069号、
同47−22070号、同48−27886号公報、米国特許第
3144352号、同第3419420号、同第3499789号、同
第3713887号明細書に記載されている。 熱硬化性樹脂または反応型樹脂としては、塗布
液の状態では200000以下の分子量であり、塗布乾
燥後には縮合、付加等の反応により分子量は無限
大のものとなる。また、これらの樹脂のなかで樹
脂が熱分解するまでの間に軟化または溶融しない
ものが好ましい。具体的には、例えばフエノール
樹脂、エポキシ樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、
アルキツド樹脂、シリコン樹脂、アクリル系反応
樹脂、メタクリル酸塩共重合体とジイソシアネー
トプレポリマーの混合物、尿素ホルムアルデヒド
樹脂、ポリアミン樹脂、及びこれらの混合物等で
ある。 これらの樹脂は特公昭39−8103号、同40−9779
号、同41−7192号、同41−8016号、同41−14275
号、同42−18179号、同43−12081号、同44−
28023号、同45−14501号、同45−24902号、同46
−13103号、同47−22067号、同47−22072号、同
47−22073号、同47−28045号、同47−28048号、
同47−28922号公報、米国特許第3144353号、同第
3320090号、同第3437510号、同第3597273号、同
第3781210号、同第3781211号明細書に記載されて
いる。 電子線照射硬化型樹脂としては、不飽和プレポ
リマー、例えば無水マレイン酸タイプ、ウレタン
アクリルタイプ、ポリエスエルアクリルタイプ、
ポリエーテルアクリルタイプ、ポリウレタンアク
リルタイプ、ポリアミドアクリルタイプ等、また
は多官能モノマーとしては、エーテルアクリルタ
イプ、ウレタンアクリルタイプ、リン酸エステル
アクリルタイプ、アリールタイプ、ハイドロカー
ボンタイプ等が挙げられる。 なお、本発明で使用するバインダーの総合計量
は磁性粉100重量部当り５〜50重量部とするのが
記録密度や強度等の面から望ましい。 さらに本発明にかかる磁気記録媒体の耐久性を
向上させるために磁性層に各種硬化剤を含有させ
ることができ、例えばイソシアネートを含有させ
ることができる。 使用できる芳香族イソシアネートは、例えばト
リレンジイソシアネート（TDI）、4.4′―ジフエニ
ルメタンジイソシアネート（MDI）、キシリレン
ジイソシアネート（XDI）、メタキシリレンジイ
ソシアネート（MXDI）およびこれらイソシアネ
ートと、活性水素化合物との付加体などがあり、
平均分子量としては100〜3000の範囲のものが好
適である。 具体的には、住友バイエルウレタン社製の商品
各スミジールT80、同44S、同PF、同Ｌ、デスモ
ジユールT65、同15、同Ｒ、同RF、同IL、同
SL；武田薬品工業社製商品タケネート300S、同
500；三井日曹ウレタン社製商品「NDI」、
「TODI」；日本ポリウレタン社製商品デスモジユ
ールT100、ミリオネートMR、同MT、コロネー
トＬ、化成アツプジヨン社製商品PAPI―135、
TDI65、同80、同100、イソネート125M、同
143Lなどを挙げることができる。 一方、脂肪族イソシアネートとしては、ヘキサ
メチレンジイソシアネート（HMDI）、リジンイ
ソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソ
シアネート（TMDI）およびこれらイソシアネー
トと活性水素化合物の付加体などを挙げることが
できる。これらの脂肪族イソシアネートおよびこ
れらイソシアネートと活性水素化合物の付加体な
どの中でも、好ましいのは分子量が100〜3000の
範囲のものである。一方、脂肪族イソシアネート
のなかでも非脂環式のイソシアネートおよびこれ
ら化合物と活性水素化合物との付加体が好まし
い。 具体的には、例えば住友バイエルウレタン社製
商品スミジユールＮ、デスモジユールZ4273、旭
化成社製商品デユラネート50M、同24A―100、
同24A―90CX、日本ポリウレタン社製商品コロ
ネートHL、ヒユルス社製商品TMDIなどがあ
る。また、脂肪族イソシアネートのなかの脂環式
イソシアネートとしては、例えばメチルシクロヘ
キサン―２，４，―ジイソシアネート 〔構造式：

【式】〕 ４，4′―メチレンビス（シクロヘキシルイソシア
ネート）〔構造式：

【式】〕、イソ ホロンジイソシアネートおよびその活性水素化合
物の付加体などを挙げることができる。 具体的には、ヒユルス化学社製商品「IPDI」、
IPDI―T1890、同―H2921、同―B1065などがあ
る。 本発明の磁気記録媒体は、例えば磁性粉とバイ
ンダーと各種添加剤を有機溶媒と混合分散して磁
性塗料を調整し、前記の芳香族イソシアネートと
脂肪族イソシアネートを添加した後にこれを支持
体（例えばポリエステルフイルム）上に塗布、必
要に応じて乾燥し、作製する。 イソシアネートの添加量はバインダーに対して
１〜100重量％を添加する。１％より少ないと磁
性層の硬化が不十分となり易く、100％より多い
と、磁性層が硬化はしても「べとつき」易くな
る。さらに好ましい磁性層を得るためにはイソシ
アネートの添加量としては、好ましくはバインダ
ーに対して５〜30重量％である。 ポリイソシアネートとしては、ジイソシアネー
トと３価ポリオールとの付加体、もしくはジイソ
シアネートの５量体、ジイソシアネート３モルと
水の脱炭酸化合物がある。 これらの例としては、トリレンジイソシアネー
ト３モルとトリメチロールプロパン１モルの付加
体、メタキシリレンジイソシアネート３モルとト
リメチロールプロパン１モルの付加体、トリレン
ジイソシアネートの５量体、トリレンジイソシア
ネート３モルとヘキサメチレンジイソシアネート
２モルから成る５量体、ヘキサメチレンジイソシ
アネート３モルと水１モルを反応させて得られる
脱炭酸体等があり、これらは工業的に容易に得ら
れる。 上記磁性層を形成するのに使用される塗料には
必要に応じて他の分散剤、潤滑剤、研磨剤、他の
帯電防止剤等の添加剤を含有させてもよい。 使用されてもよい他の分散剤としては、レシチ
ン、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリ
スチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイ
ン酸、エライジン酸、リノール酸、リノレン酸等
の炭素原子数８〜18個の脂肪酸（Ｒ―COOHで
表わされたＲは炭素原子数７〜17個の飽和または
不飽和のアルキル基）；前記の脂肪酸のアルカリ
金属（Li、Na、Ｋ等）またはアルカリ土類金属
（Mg、Ca、Ba等）から成る金属石鹸等があげら
れる。この他に炭素原子数12以上の高級アルコー
ルおよびこれらの他に硫酸エステル等も使用可能
である。また市販の一般の界面活性剤を使用する
こともできる。これら分散剤は１種類のみで用い
ても、あるいは２種類以上を併用してもよい。こ
れらの潤滑剤としては、シリコーンオイル、グラ
フアイト、二硫化モリブデン、二硫化タングステ
ン、炭素原子数12〜16の一塩基性脂肪酸と該脂肪
酸の炭素原子数と合計して炭素原子数が21−23個
の一価のアルコールから成る脂肪酸エステル等も
使用できる。これらの潤滑剤は磁性粉100重量部
に対して0.2〜20重量部の範囲で添加される。 使用してもよい研磨材としては、一般に使用さ
れる材料で溶融アルミナ、炭化ケイ素、酸化クロ
ム、コランダム、人造コランダム、ダイヤモン
ド、人造ダイヤモンド、ザクロ石、エメリー（主
成分：コランダムと磁鉄鉱）等が使用される。こ
れらの研磨材は平均粒子径0.05〜5μの大きさのも
のが使用され、特に好ましくは、0.1〜2μである。
これらの研磨材は磁性粉100重量部に対して１〜
20重量部の範囲で添加される。 使用してもよい他の帯電防止剤としては、グラ
フアイト、酸化スズ―酸化アンチモン系化合物、
酸化チタン―酸化スズ―酸化アンチモン系化合物
などの導電性粉末；サニポンなどの天然界面活性
剤；アルキレンオキサイド系、グリセリン系、グ
リシドール系などのノニオン界面活性剤；高級ア
ルキルアミン類、第４級アンモニウム塩類、ピリ
ジン、その他の複素環類、ホスホニウムまたはス
ルホニウム類などのカチオン界面活性剤；カルボ
ン酸、スルホン酸、燐酸、硫酸エステル基、燐酸
エステル基等の酸性基を含むアニオン界面活性
剤；アミノ酸類、アミノスルホン酸類、アミノア
ルコールの硫酸または燐酸エステル類等の両性活
性剤などがあげられる。 磁性塗料の溶媒または磁性塗料塗布の際に使用
する溶媒としては、アセトン、メチルエチルケト
ン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン
等のケトン類；メタノール、エタノール、プロパ
ノール、ブタノール等のアルコール類；酢酸メチ
ル、酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸エチル、エチ
レングリコールモノアセテート等のエステル類；
エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレ
ングリコールモノエチルエーテル、ジオキサン、
テトラヒドロフラン等のエーテル類；ベンゼン、
トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素；メチレ
ンクロライド、エチレンクロライド、四塩化炭
素、クロロホルム、ジクロルベンゼン等のハロゲ
ン化炭化水素等のものが使用できる。 また、支持体の素材としては、ポリエチレンテ
レフタレート、ポリエチレン―２、６―ナフタレ
ート等のポリエステル類、ポリプロピレン等のポ
リオレフイン類、セルローストリアセテート、セ
ルロースダイアセテート等のセルロース誘導体、
ポリカーボネートなどのプラスチツク、Al、Zn
などの金属、ガラス、BN、Siカーバイド、磁
器、陶器等のセラミツクなどが使用される。 これらの支持体の厚みはフイルム、シート状の
場合は約３〜100μm程度、好ましくは５〜50μm
であり、デイスク、カード状の場合は、30μm〜
10mm程度であり、ドラム状の場合は円筒状とし、
使用するレコーダーに応じてその型は決められ
る。 上記支持体は、帯電防止、転写防止等の目的で
磁性層を設けた側の反対の面が、第５図に一点鎖
線４で示すようにいわゆるバツクコート
（Backcoat）されてもよい。 支持体上へ前記磁性塗料を塗布し磁性層を形成
するための塗布方法としては、エアードクターコ
ート、ブレードコート、エアーナイフコート、ス
クイズコート、含浸コート、リバースロールコー
ト、トランスフアーロールコート、グラビアコー
ト、キスコート、キヤストコート、スプレイコー
ト等が利用でき、その他の方法も可能である。 このような方法により支持体上に塗布された磁
性層は必要により層中の磁性粉末を配向させる処
理を施したのち、形成した磁性層を乾燥する。ま
た必要により表面平滑化加工を施したり所望の形
状に裁断したりして、本発明の磁気記録媒体を製
造する。 以上のようにして作成された本発明にかかる磁
気記録媒体は、従来公知の磁気記録媒体にくらべ
て粘着性が小さく、耐摩耗性が極めて良好であ
り、また分散性、表面性に優れ、ドロツプアウト
が少ない。さらに、本発明にかかる磁気記録媒体
はＳ／Ｎ比が従来の磁気記録媒体よりも大巾に改
善され、再生出力についても、従来のものよりも
高い再生出力を得ることができる。しかも、表面
電気抵抗、光透過率共に充分に低い層を具備せし
めることができる。 以下、本発明を具体的な実施例につき説明す
る。以下に示す成分、割合、操作順序等は、本発
明の精神から逸脱しない範囲において種々変更し
うる。なお、下記の実施例において「部」はすべ
て「重量部」を表わす。 実施例 １ まず、コバルト含有γ―Fe₂O₃をアクリル酸ア
ンモニウムとブチルアクリレートとの共重合体で
表面処理した。即ち、比表面積（BET値）35
m²／grの酸化鉄100部に対し、固形分が2.5部とな
るように共重合体の水溶液を添加し、ニーダー
（井上製作所製）で２時間混練した。これによつ
て表面処理された処理磁性粉を回転振動型乾燥機
に移して含有水分を蒸発させ、更にコロイドミル
にて磁性粉を解きほぐし、メツシユ状の篩にかけ
て分級し、当初の比表面積（35m²／gr）の磁性粉
からなる処理磁性粉を得た。 そして、この処理磁性粉を用いて下記の組成物
を調製した。 処理済みCo含有γ―Fe₂O₃（上記）（BET値35
m²／gr） 100部 ポリウレタン（グツトリツチ社製エスタン5701）
14部 ニトロセルロース（旭化成社製セルノバBTH1/2
５部 塩化ビニル―酢酸ビニル共重合体（ユニオンカー
バイド社製VAGH） １部 コンダクテツクス975（BET値270m²／gr、粒径
46mμ） 2.5部 ラーベン2000（BET値180m²／gr、粒径19mμ）
2.5部 レシチン ５部 ミリスチン酸 ２部 パルミチン酸ブチルエステル １部 アルミナ ４部 メチルエチルケトン 50部 シクロヘキサノン 100部 この組成物をボールミルで充分に撹拌混合し
た。この際、一定時間毎にサンプリングしてガラ
ス板上に塗布し、その分散程度を100倍の顕微鏡
下で標準板と比較し、分散の終点を決めた。そし
てこの組成物に多官能イソシアネート（硬化剤）
を５部添加し、平均孔径1μmのフイルターで漏過
した。得られた磁性塗料を15μm厚のポリエステ
ルフイルム上に磁場を印加しつつリバースロール
コーターで塗布し、乾燥せしめた。（乾燥膜厚
5μm）。しかる後、スーパーカレンダロールで磁
性層を表面加工処理し、所定厚さの磁性層を有す
る幅広の磁性フイルムを得た。このフイルムを
12.7mm幅に切断し、ビデオ用の磁気テープを作成
した。 実施例 ２ 実施例１の塗料組成において、磁性粉としてア
クリル酸のナトリウム塩とブチルアクリレートと
の共重合体で表面処理したものを使用し、他は実
施例１と同様にして磁気テープを作成した。 実施例 ３ 実施例１の塗料組成において、磁性粉として比
表面積（BET値）35m²／grの強磁性金属（Fe）
粉末を使用し、これをアクリル酸アンモニウム塩
とブチルアクリレートとの共重合体で表面処理し
た以外は実施例１と同様にして、磁気テープを作
成した。 実施例 ４ 実施例３の塗料組成において、磁性粉をアクリ
ル酸のナトリウム塩とブチルアクリレートとの共
重合体で表面処理した以外は実施例２と同様にし
て、磁気テープを作成した。 比較例 １ 実施例１の塗料組成において、磁性粉をアクリ
ル酸とブチルアクリレートとの共重合体で表面処
理し、他は実施例１と同様にして磁気テープを作
成した。 比較例 ２ 実施例１の塗料組成において、表面が処理され
ていない磁性粉を使用した以外は実施例１と同様
にして磁気テープを作成した。 比較例 ３ 実施例３の塗料組成において、磁性粉をアクリ
ル酸とブチルアクリレートとの共重合体で表面処
理し、他は実施例３と同様にして磁気テープを作
成した。 比較例 ４ 実施例３の塗料組成において、表面が処理され
ていない磁性粉を使用した以外は実施例３と同様
にして磁気テープを作成した。 比較例 ５ 実施例１の塗料組成において、磁性粉として比
表面積（BET値）25m²／grのCo含有γ―Fe₂O₃
を使用し、これをアクリル酸アンモニウム塩とブ
チルアクリレートとの共重合体で表面処理したも
のを添加し、実施例１と同様にして磁気テープを
作成した。 比較例 ６ 比較例５の塗料組成において、磁性粉をアクリ
ル酸のナトリウム塩とブチルアクリレートとの共
重合体で表面処理した以外は比較例５と同様にし
て、磁気テープを作成した。 比較例 ７ 比較例５の塗料組成において、磁性粉をアクリ
ル酸とブチルアクリレートとの共重合体で表面処
理し、他は比較例５と同様にして磁気テープを作
成した。 比較例 ８ 比較例５の塗料組成において、表面が処理され
ていない磁性粉を使用した以外は比較例５と同様
にして磁気テープを作成した。 以上の各磁気テープについて、角型比、光沢、
サーモ処理に依る表面しみ出し、分散時間、ビデ
オ特性を夫々測定し、結果を下記表に示した。 これらの測定方法は次の通りであつた。 光沢：変角光度計にて60゜の角度で測定し、比較
例２の値を100％として表示（値が大きい程表
面平滑性良好）。 分散時間：顕微鏡観察下で、磁性塗料が一定の分
散度合に達するのに要する時間を測定。 ビデオ特性：4MHzの再生出力をRF出力としてビ
デオデツキHR―3300（ビクター(株)製で測定し、
比較例２の測定値を０として、相対値で表示、
ビデオＳ／Ｎも同様に測定。

【表】

【表】 ＊ 磁性粉表面処理用の共重合体の共重合成分
この結果から明らかなように、上述した共重合
体（特にアンモニウム塩）で前処理された磁性粉
を使用した場合、単なるフリーの有機酸からなる
共重合体で処理した磁性粉や非処理磁性粉を使用
する場合に比べて分散がすぐれ、表面しみ出しも
ないので、角型比が高くて光沢にも優れ、テープ
表面しみ出しもないことが分る。しかも、分散時
間も著しく短縮されるので、生産性が大幅に向上
し、前処理によるコストアツプを充二分に相殺
し、或いはコストダウンも可能となる。なお、比
較例５〜８から、アンモニウム塩で表面処理する
場合は特性が最も良くなるが、使用する磁性粉の
粒径が比較的大きい（BET値で25m²／gr）ため
に、各比較例間の特性値には大きな差はない。こ
れに対し、本発明に基いてBET値35m²／grの磁
性粉を使用した場合には、上述の共重合体の塩で
表面処理したときと、そうでないときとでは、角
型、光沢、Ｓ／Ｎ、（更には摩擦係数）の面で顕
著な差があることが理解されよう。

【図面の簡単な説明】

図面は本発明の実施例を示すものであつて、第
１図は磁性粉表面処理剤の種類による磁気記録媒
体の角型比を示すグラフ、第２図は磁性粉の比表
面積による各種磁性粉の出力Ｓ／Ｎの変化を示す
グラフ、第３図は樹脂の配合比によるべた付き易
さ及び角型比の変化を夫々示すグラフ、第４図は
ポリウレタンと他の樹脂との配合比によるスチル
耐久性の変化を示すグラフ、第５図は磁気テープ
の一部分の拡大断面図である。 なお、図面に示した符号において、１…非磁性
支持体、２…下びき層、３…磁性層である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 磁性粉を含有した磁性層を有する磁気記録媒
   体において、前記磁性粉が、 (a) 30m²／gr以上の比表面積を有すること、 (b) 陰性有機基としてカルボキシル基及び／又は
   リン酸残基を有するモノマーユニツトを共重合
   成分として少なくとも１つ含み、かつ前記陰性
   有機基がアンモニウム塩及び／又はアルカリ金
   属塩を形成している共重合体によつて処理され
   ていること を特徴とする磁気記録媒体。