JPS63230665A - 新規フエノキシ誘導体及びその除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、優れた除草活性及び選択性を示し除草剤か野
において有用な従米公知文献未記載のフェノキシ誘導体
及び該化合物の製法、更には、該化合物の除草剤として
の利用に凋する。 更に詳しくは、本発明は、禾本科植物に対して強い除草
活性を示すが、広葉植物に対しては殆んど除草活性を示
さないという広葉植物−禾本科植物間選択性のすぐれた
公知フェノキシ誘導体系の除草活性化合物に比して、禾
本科２Ｉ草植物−禾本科作物植物間においても選択性を
示し得る点で、ユニークな除、享活性特性を有する従米
公知文献未記載ｖ′）７工／キシ誘導体及びその除草剤
に関する。 待には、本発明は下記式（Ｉ） 但し式中、Ｘはハロゲン原子および一〇Ｆ、よりなる群
からえらばれた少（とも１ケの置 換基を有する置換フェニル基、置換ピ リノル基又は置換キノキサリル基を示 し、 Ｙは、水素原子又は−ＣＨｓを示し、 Ｚは、アット基、−０−Ｎ＝ＣＲＩＲ２基

【ここで、Ｒ
’及びＲ２はそれぞれ独立して水素原子、Ｃ，−Ｃ，ア
ルキル、Ｃ１〜Ｃ，アルコキン−カルボニルおよびヒド
ロキシカルボニルよりえとばれ ［ここで、Ｒ”及びＲ４はそれぞれ独立して水素原子、
Ｃ，−Ｃａアルキルおよ（／Ｃ，〜Ｃ＠アルコキシーカ
ルボニルよりえらばれた基を示すＪを示す、 で表わされる新規フェノキシ誘導体に関する０本発明は
また、上記式（Ｉ）化合物の少なくとも一種を有効成分
として含有することを特徴とする除草剤にも関する。 従米、植物に対して除草作用もしくは発育制御作用を示
す複索環オキシフェノキシ誘導体及びその除草剤として
の利用に関するいくかの提案が知られでいる。 例えば、待開昭５１−１０６７３５号には、下記式（イ
） 式中、ＸＩ及びＸ２はハロゲン原子、 Ｙは水素原子またはＣ６以下のアルキ ル基、 ＺはＯ又はＳｌ で表わされるカルボン酸、チオカルボン酸、並びにそれ
らの塩、エステル、７ミド又はハライドからなる群中の
少くとも１種の化合物を有効成分として含有することを
特徴とする除草剤が開示されでいる。しかしながら、本
発明式（Ｉ）化合物に特定されている破戒（Ｉ）中、−
ＣＨ，・２部分とこの部号に対応する上記式（イ）化合
物中−〇−Ｚ−Ｈ部分を対比してすでに明らかなとおり
、この提案の式（イ）カルボン酸もしくはチオカルボン
酸及びそれらの塩、エステル、アミド又はハライドは本
発明式（Ｉ）化合物を包含し得ない、従って、当然のこ
とではあるが、この提案には本発明式（Ｉ）化介物につ
いても、その除草活性についても、全くぼ及されていな
い。 他の提案として、特開ｒ＠５２−５４０２６号には、下
記式（ロ） 式中、Ｘは４−ハロゲン置換フェノキシ基、４−Ｆ＋７
　フルオロメチルフェノキシ基、５−ハロゲン置換ピリ
ツルー２−オキシ基または３，５−ジハロゲン置換ビリ
ツルー２−オキシ基であり、 Ｙは水素原子、低級アルキルカルボニ ル基、又は１以上のハロゲン原子また はメチル基で置換されていでもよいフ ェニルカルボニル基である、 で表わされる化合物の少くとも一種を有効成分として含
有することを特徴とする除草剤が提案されている。しか
しながら、本発明式（Ｉ）化合物に特定されている鎖式
（Ｉ）中、２部分とこの部分に対応する上記式（ロ）化
合物中のＯＹ部分を対比してすでに明らかなとおり、こ
の提案における式（ロ）化合物は本発明式（Ｉ）化合物
を包含し得ない、従って、当然のことではあるが、゛こ
の提案にも本発明式（Ｉ）化合物についても、その除草
活性についても、全熱、言及されていない。 更に他の提案として、特開昭５４−２４８７９栓には下
記式（ハ） 式中、′１゛はＯまたはＳｌ ＸはＣ１、ＢｒまたはＣＦ、、 ＹはＨＳＢｒまたはＣＦ、であって、Ｘお上りＹの少な
くとも一方はＣＦ、、 Ｚ　バー　ＣＯＲ１−ＣＮ　Ｒ＋　Ｒ２、Ｒ３、−ＣＨ
，０ＣＲ１たは−ＣＳＲｓで表わされる化合物が開示さ
れ、除草活性を有する曽記載されている。しかしながら
、本発明式（Ｉ）化合物に特定されている鎖式（Ｉ）中
、−ＣＨ２−２部分とこれに対応する上記式（ハ）化合
物中Ｚ部分を対比すると、式（ハ）化合物のＺの中でＺ
が一〇〇２ＯＲ，の場合におけるＲ５はＨ又はＣ１〜Ｃ
４フルキル基に特定されており、この提案における式（
ハ）化合物もまた、本発明式（Ｉ）化合物を包含し得な
い、従って、当然のことではあるが、この提案にも本発
明式（Ｉ）化合物及びその除草活性に関しては、全く言
及されていない。 上記に複索環オキンフェノキシ誘導体及びその除草剤と
しての利用に関するい（つかの提案について紹介したよ
うに、従来、除草活性を有する複素環オキンフェノキシ
誘導体について可成り広汎な一般式化合物が提案されて
きたが、本発明式（Ｉ）化合物及びその除草活性につい
ては、従来、全く未知であった。 更に、複素環オキシフェノキシ誘導体は、一般に、禾本
科植物に対して優れた除草活性を示すが広葉作用に対し
ては低活性であるという広葉植物−禾本科植物間の選択
性のあることが知られており、例えば上述した特開昭５
１−１０６７３５号提案には、広葉作物の栽培地におけ
る禾本科雑草を選択的に除去するのに適している旨記載
されている。しかしながら、従来、禾本科植物間での選
択性、と（に禾本科雑草に対しては強い除草活性を示す
が禾本科植物に対してはそのような強い除草活性を示さ
ないという禾本科雑事植物−禾本科作物植物闇において
も選択性の高い薬剤の開発は望まれているが、提供し難
いのが実情である。 本発明者らは、広葉植物−禾本科植物間の選択性のみな
らず、禾本科雑草植物−禾本科作物植物間においても実
用性ある選択性を示し得るフェノキシ誘導体を開発すべ
く研究を行ってきた。 その結果、従来公知文献未記載の前記式（Ｉ）で表わさ
れるフェノキシ誘導体の合成に成功し、更に、鎖式（（
）新規化合物が、広葉植物−禾本科植物間の選択性を示
すだけではなく、公知フェノキシ誘導体系除草活性化合
物に比べて、禾本科雑草植物−禾本科作物植物間におい
ても選択性を示し得る点で、ユニークな隙草活性特性を
有する化合物であることを発見した。 本発明者らの研究によれば、式（Ｉ）新規化合物は、た
とえばダイズ、ワタ、テンサイ、ナタネ、ヒマワリ等の
広葉作物はもとよりイネ、トウモロコシ、コムギ等の禾
本科作物に良好な選択性を有し、かつ、それら作物栽培
において問題となる禾本科２Ｉ草に対し除草活性を有す
るという従来の技術からは予想外の優れた特性を有する
除草活性化介物であることがわかった。 従って、本発明の目的は式（【）新規化合物を提供する
にある。本発明の他の目的は式（Ｉ）新規化合物を有効
成分として含有することを特徴とする除草剤を提供する
にある。 本発明の上記目的及び更に多くの他の目的ならばに利点
は、以下の記載から一層明らかとなるであろう。 本発明新規７エ／キシ誘導体は、下記式（Ｉ）但し式中
、Ｘはハロゲン原子おより−ＣＦ、よりなる群からえら
ばれた少くとも１ケの置 換基を有する置換フェニル基、置換ピ リノル基又は置換キノキサリル基を示 し、 Ｙは、水素原子又は−ＣＨ，を示し、 Ｚは、アンド基、−０−Ｎ　＝　ＣＲＩ　Ｒ２基【ここ
で、Ｒ’及びＲ”はそれぞれ独立して水素原子、Ｃ１〜
Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ＠アルコキシ−カルボニルおよ
びヒドロキシカルボニルよりえらばれ た基を示すＪｌ又は−〇−Ｎ　　　　基［ここで、Ｒ’
及びＲ４はそれぞれ独立して水素原子、Ｃ，−Ｃ，フル
キルおよびＣ１〜Ｃ６アルコキシーカルボニルよりえら
ばれた基を示す］を示す、 で表わされる。 上記式（Ｉ）において、基Ｘにおける置換基ハロゲン原
子の例としては、たとえば７ツ索、塩素及び臭素を例示
できる。置換基の数は適当に選択で゛き、置換フェニル
基の場合にはモノ−乃至ベンター置換、置換ビリノル基
の場合にはモノ−乃至テトラ−置換、置換キノキサリル
藷の場合にはモノ−乃至テトラ−置換であることができ
る。１１換基が！Ｍ数ヤの場合には、それらは同一でも
異なっていてもよい。 上記式（Ｉ）において％Ｒ１及（／Ｒ２におけるＣ８〜
Ｃｓアルキル基の例としては、たとえば、メチル、エチ
ル、ｎ−プロピル、！ｇｏ−プロピル、ｎ−ブチル、ｎ
−ペンチルおよびｎ−ヘキシルなどを例示でき、更にＣ
，−Ｃ，アルコキシ−カルボニル基のアルコキシの例と
しては、例えばメトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、
１ｓｏ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｎ−ベントキシ及
びｎ−ヘキシルオキシなどを例示することができる。ま
た、Ｒ’及ｖＲ４におけるＣ３〜Ｃｍアルキル基の例と
しては　Ｒ１及びＲ２について上記に例示したと同様な
アルキル基が例示で終、更に、Ｒ’及びＲ４におけるＣ
５〜０６フルコキシーカルポニル基のアルコキシの例と
しては、Ｒ１及びＲ２について上記に例示したと同様な
アルコキン基を゛例示することができる。 本発明の式（Ｉ）新規フェノキシ誘導体は、例えば、下
記の方法により容易に製造することができる。 式（Ｉ）新規フェノキシ誘導体中、Ｚがアジド基（Ｎ３
＞である化合物（Ｉｍ）は、たとえば下記反応式Ｉ （ｎ） （Ｉｎ） １式中、Ｘ及ＩＣＹは式（Ｉ）について前記したと同義
であり、ＲｌｉはＣ１、Ｂｒ、Ｉ、−０８０２ＣＨｉ、
−ｏｓｏ＊ｃｔｔ−ｔｉおよび一０８０２Ｃ＠　８４　
ＣＨｓより選ぼれた基を示し、ＭはＬｉ１Ｋ又はＮｕを
示す１ で表わされる方法に従って、式（Ｉ１）化合物とＭＮ、
とを反応させることにより製造できる。 反応は、たとえばツメチルホルムアミド、ツメナルスル
ホキシドの如き不活性有ｍｍｔｍ中で式（ｉｆ）化合物
とＭＮ、とを接触させることにより行なうことができる
。式（ＩＩ）化合物及びその製法は、例えば特開昭５２
−５４０２６号、ヨーロッパ特許第３８７７号などに開
示されて知られており、本発明に於て利用できる。ＭＮ
、の例としてはアノ化ナトリウム、７ノ化カリウム、ア
シ化すチ゛クムを例示できる０反応式分の使用量は適宜
に選択できるが、たとえば、式（ｎ）化合物に対して約
１〜約１．５当量のＭＮ、の如於使用量を例示すること
ができる。反応温度も適宜に選択できるが、例えば約５
０°〜約１２０℃の如き反応温度を挙げることができる
。 式（Ｉ）新規フェノキシ誘導体中、Ｚが−０−Ｎ＝ＣＲ
，Ｒ２基である化合物（ＩＩ））は、たとえば下記反応
式２ Ｅ式中、Ｘ、Ｙ、Ｒ１及（／Ｒ”は式（Ｉ）にツいて直
配したと同義であり、Ｒゝは前記反応式１において記載
したと同義であるＪ で表わされる方法に従って製造できる。 式（Ｉ）で表わされる７タルミドオキシの誘導体を形成
する反応は、たとえばツメチルホルムアミド、ジメチル
スルホキシドの如き不活性有機溶媒中で式（ＩＩ）化合
物とＮ−ヒドロキシ７タルミドを接触させることにより
行なうことだでｂｌこの際、塩基の存在下で反応を行な
うのが好ましく、このような塩基の例としては、トリエ
チルアミン、ピリジン、炭酸カリウム、水酸化ナトリウ
ム、水素化ナトウリムなどの如き有機もしくは無機塩基
類を例示できるにのような塩基の使用量は遡当覧二選択
できるが、たとえば、式（■）化合物に対して約１〜約
２当量の使用量を挙げることができる。 更に、Ｎ−ヒドロキシ７タルミドの使用蓋も適宜に選択
できるが、たと元ば、式（ｎ）化合物に対して約１〜約
２当量の如き使用量を例示することができる０反応温度
及ゾ時間も適当に変更でき、例えば、約０″〜約１２０
℃の温度及び約１〜約２４時間の如き反応時間を挙げる
ことができる。 上述のようにして得ることのできる式（■）７タルミド
オキシ誇導体は、適当な不活性有機溶媒なとえばメタノ
ール、エタノールなどの溶媒中で抱水ヒドラノンと接触
させることにより式（ｆＶ）アミ７才キン誘導体に転化
できる。この反応は、例えば約０°〜約８０℃の温度条
件で訂なうことができ、また、抱水ヒドラジンの使用量
も適当に選択変更′ｒ′きるが、例えば、式（ｒＶ）ア
ミノオキシ誘導体に対して約１〜２当量の使用量を例示
することができる。このようにして得ることのでｂる式
（ＩＶ）アミノオキシ誘導体を弐〇＝ＣＲ’Ｒ２で表わ
されるケトンもしくはアルデヒドと反応せしめて式（Ｉ
）中、Ｚが一〇−Ｎ＝ＣＲＩＲ２である式（Ｉｂ）化合
物を得ることができる。この反応は、式０＝ＣＲ’　Ｒ
！で表わされるケトンもしくはアルデヒドを式（ＩＶ）
アミノオキシ誘導体に対したとえば約１当駄〜大過剰の
使用量用い、適当な不活性有機溶媒、たとえばメタ／−
ル、エタノールなどの溶媒中又はＭｔｆＪ媒条件下で接
触させることにより行なうことができ、′４Ｆ易に式（
ｌｂ）化合物に軟化できる０反応温度及び時間は適当に
選択できるが、例えば約り℃〜還流温度及１約１〜約２
４Ｆｉ？！間の如き反応条件を挙げることができる。 更に、式（Ｉ）新規フェノキシ誘導体中、ＺがＲコ −０−Ｎ　　　　である化合物（ｒｅ）は、たとえば下
記反応式３ 【式中Ｘ、Ｙ、Ｒ”及びＲ４は式（Ｉ）について前記し
たと同義であり、Ｈａｌは塩素原子、臭素原子又はヨウ
索原子を表わす】 で表わされる方法に従つて製造できる。 上記反応式３の態様においで、式（ＩＶ）で表すされる
アミノオキシ誘導体をたとえば含水又は無水ノオキサン
、ナト２ヒドロフランの如き不活性育成溶媒中でＨａｈ
　Ｒ’と接触させることにより式（ｌｄ）の化合物を形
成することができる。この際、塩基の存在下で反応を行
うのが好ましく、このような塩基の例としてはトリエチ
ルアミン、ピリジン、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウ
ム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水素化ナトリ
ウムなどの如き有機もしくは無機塩基類を例示できる。 このような塩基の使用量は適当に選択できるが、例えば
式（ＩＶ）の化合物に対して約１〜約２当量の使用量を
挙げることができる。更にＨａｌ−Ｒ’の使用量も適宜
に選択できるが、式（ＩＶ’）の化合物に対し、約１〜
約２当量の如き使用量を例示することかで１！る６反応
温度及び時間も適当に変更でき、例えば約０°〜還流温
度及び約１〜約２４時間の如き反応時間を亭げることが
できる。更に式（Ｉｄ）の化合物も同様な条件を用いて
Ｈａｌ−Ｒ’と反応させることにより式（Ｉｃ）の化合
物に転化することができる。 貴−ｊｌＪ！ 以下に本発明の新規なフェノキシ誘導体の合成例を挙げ
るが、合成例中の生成物の確認は■Ｒ１ＮＭＲ，マスス
ペクトル等で行った。 製造例１１−アット−２−［４−（３，５−フクロロー
ビリシル−２−オ斗シ）フェノキン】−プロパンの合成 ４．１０ｇ（Ｉ０，５論噛ｏｆ）の２−［４−（３，５
−ｙクロロビリジルー２−オキシ）フェノキシ１−１−
７タンスｌレホニルオキシプロパン０．７５ｇ（Ｉ１，
５−−ｏｌ）のアジ化ナトリウムおよび３０論Ｉのツメ
チルホルムアミドの溶液を攪拌しながら１００℃に２時
間加熱した０反応液を２０℃に冷やした後、１００−１
の酢酸エチルを加え、その混合液を１００ｍ１の水で２
度洗った。有ｆａＭを硫酸マグネシウムで乾燥した後、
減圧濃縮し得られる油状の粗生成物をシリカデルカラム
クロマトグラフィーによりｎ−ヘキサン−酢酸エチル（
ｓｋｉ）で溶出させ３．３　’７ｇの１−７ノドー２−
（４−（３，５−シクロロービリジルー２−オキシ）７
エ／キシＪ−プロパンを得た。 ＩＲ（ＮａＣＩ） ＮＭＲ（ＣＩ）ｃｌ、溶媒、δ）；７，９５　（Ｉ　Ｈ
，−ｄ）、７．７　４（Ｉ　　Ｈ，ｄ）、　　６　、８
６〜７　　、２　３（４Ｈ，ｍ）、４．５　０（Ｉ　　
Ｈ，瞳）、　３．４０（２Ｈ，論）、　１．３５（３Ｉ
・Ｉ、ｄ） ’Ｊ１ｍ例２　１−７７１’−２−［４−（３−りｏｏ
−５−）１７　フルオロメチル−ピリジル−２−オキシ
）フェノキシ１−プロパンの合成 ２．０２ｇ（４，７６−０１）の２−（４−（３−クロ
ロ−５−トリプルオロメチルービリジル−２−オキシ）
フェノキンＪ−１−７タンスルホニルオキシプロパン、
・０．３４ｇ（５，２３ｅ＋ｎｏｌ）のアシ化ナトリウ
ムお上（７２０曽１のツメチルホルムアミドを使用した
以外はｗｉ例ｉと同様めｆｉ作で２．２２Ｈの１−７９
Ｆ−２−１４−（３−クロロ−５−トリフルオロメチル
−ピリジル−２−オキシ）フェノキシ」−プ！パンを得
た。 ｌ　Ｒ（Ｎ　ａＣｌ） Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤ　ＣＩ３ｍ媒、θ）；８．２３　（Ｉ
　Ｈ，ｄ）、７．９０（ＩＨ％ｄ）、７．００（４Ｈ，
ｍ）、４．５０（ＩＲ１餉）、　３．４０（２Ｈ，曹）
、　１．３　６（３Ｈｌ　ｄ）製造例３　２−１４−（
３，５−ジクロロ−ビリツルー２−オキシ）フェノキン
ｌ−１−７タルミドオキシブロバンの合成 ２．３６ｇ（６，０３ｍｍｏｌ）の２−［４−（３，５
−ジクロロ−ビリジルー２−オキシ）フェノキシｌ−１
−７タンスルホニルオキシプロパン、１．４７ｇ（Ｉ９
，０２ｍ５＋ｏｌ）のＮ−ヒドロキシ７タルミド、０．
９５．（９、４１１ｍ５ｉｏｌ）のＦリエチルアミンお
よび１５醜１のジメチルホルムアミドの溶液を攪拌しな
がら１００℃に４時間加熱した。反応液を２０℃に冷や
した後、５０１の酢酸エチルを加え、その混合液を５（
）ｍｌの水で２度洗った。有機層を硫酸マグネジ９ムで
乾燥させた後、減圧濃縮し得られる粗生成物をシリカゾ
ルカラムクロマトグラフィーによりｎ−ヘキサンー酢酸
エチル（３：１）で溶出させ１．１　ａｇの２−１４−
（３，５−フクロロービリジルー２−オキシ）フェノキ
シ］−１−７タルミドオキシプロパンを得た。 ＮＭＲ（ＣＤＣ１，溶媒、＃）；７．９７−７．７８　
（ｆ３Ｈ，ｕ＋）、　　６．９７（４Ｈ，Ｓ）、　　５
．００〜４．５６（ＩＴ４、−）、４．３２　（２Ｈｌ
　Ｌ）、　１．４７（３Ｈ，ｄ）ｙＪ、造例４　２−ｔ
４−（３，５−フクロロービリジルー２−オキシ）７エ
／キシ］−１−ｉｓｏ−プロピリデンアミノオキシプロ
パンの合成 ０．８６ｇ（Ｉ，８８ｍｍｏｌ）の２−１４−（３，５
−シクロロービリツルー２−オキシ）７エ７キシ］−１
−７クルミドオキシブａパンおよび２０＋＊Ｉのメタノ
ール＋７）　ｒｆ＃ｍ　Ｅ室温で攪拌しながら０．１２
ｇ（２，１６ｍｍｏｆ）の５３０％抱水ヒドラジンを加
え、室温で３時間攪拌した。析出した７タル酸ヒドラノ
ドを枦別し、生成した１−７ミノオキシー２−［４−（
３，５−シクロローピリクルー２−オキシ）フェノキシ
］プロパンを精製することなく、この反応液に３１の７
七トンを加え、′更に室温で１時間攪件した。この混合
液を減圧濃縮し、得られる粗生成物をシリカゲルカラム
クロマトグラフィーによりｎ−ヘキサン−酢酸エチル（
５：１）で溶出させてｏ、ｓ　Ｏｇの２−［４−（３，
５−７クロロービリノルー２−オキシ）７エ／キシｌ−
１−ｉｓｏ−プロピリデンアミノオキシプロパンを得た
。 ＮＭＲ（Ｃ１，）Ｃ１，溶媒、δ）；７，９７（Ｉｆ（
、醜）、７．７　３（Ｉ　　Ｈ，ｍ）、　　４　、８５
〜４．３　０（Ｉ　　Ｈ，ｍ）、４．２５−４．１５（
２Ｈ，ｍ）、　１．８５（３Ｈ，ｓ）、１．８０（３Ｈ
，ｓ）、　１．３５（３Ｈ１ｄ）製造例５　メチル　Ｎ
−［２〜［４−（３，５−ジクロロビリジルー２−オキ
シ）７エ／キシプロポキシ］カーバメート ０．５７ｇ（Ｉ，２４ｇｍｏｌ）の２−（４−（３，５
−ジクロロピリシル−２−オキシ）フェノキンＪ−１７
タルミドオキシプロパンおよび１０ｍ１のメタノールの
溶液に室温で攪拌しながら、０．０８ｇ（Ｉ，４４ｍｍ
ｏｆ）の９０％抱水ヒドラノンを加え、室温で３時間攪
拌した。析出した７タル酸ヒドラノドを枦別し、反応液
を減圧濃縮した。生成した１−７ミ７オキシー２−１４
−（３，５−ジクロロピリシル−２−オキシ）フェノキ
シ］プロパンを精製することなく、５１１１のノオキサ
ン、１１の水および０．１６ｇ（Ｉ゜９０＋ｓ＋ｏｌ）
の炭酸水素ナトリウムを加えた。この溶液にｍ件しなが
ら室温で０．１５ｇ（Ｉ，５９ｍｍｏｌ）のクロルギ酸
メチルを加え２時間攪拌した。この反応液に２０ｍ１の
酢酸エチルを加え、１０ｍ１の水で２度洗浄した。有機
層を硫酸マグネシウムで乾燥させた後、減圧濃縮し得ら
れる粗生成物をシリカゾルカラムクロマトグラフィーに
よりｎ−ヘキサン−酢酸エチル（４：１）で溶出させて
０．３５ｇのメチル　Ｎ−１２−［４−（３，５−ジク
ロロピリツルー２−オキシ）７エ／キシｊプロポキン１
カーバメートを得た。　Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤ　Ｃｌｚ溶媒
、δ）；７，８５（ＩＨｌｄ）、７．７３（Ｉ１−１、
ｄ）、６．９２（４Ｈ，ｍ）、４゜７７〜４．３　０（
Ｉ　　Ｈｌ　−）、　３．９　５　（２Ｈ，ｄ）、　３
゜７０（３１（、Ｓ）、１．３０（３Ｈ，ｄ）上述の例
と同様な方法で得られた本発明の化合物の例を一般式（
Ｉ）の表示に従い’Ｆ表１に挙げるが、本発明はこれら
に限定されるものではない。 １・Ｔ １±°゛・ ｉ　　騙　　や　　諭　　　二〇　　　＝口ｊＩ　　　
　　α　　　ｃｃ　　　　　　　ａ　　　　　　　Ｃ：
口＝：Ｉ：ｌ　　　　七＝；＝　　　　　　工　　　　
　＝＝＝　　　　工　　　−ｃ＋ＩＣ＋）　　　ω　　
υ　　　Ｑ　　　ω　　　２＋＋＝ｅ　　　　ＣＪ　　
　ロ　　ロｃｏ　　ト　ｏｏ　　の　　　ｏ　　　−Ｎ
　曽　　　−−ロ本発明の式（Ｉ）化合物は優れた除草
活性を示し、諸雑螺の防除に有用であるが、と（には、
禾本科雑草に対して畠い除草活性を示すとともに、広葉
作物はもとより禾本科作物に対して良好な選択性を有し
ており、農業上有用な除草剤となり得る。 斯くして、本発明によれば、下記式（Ｉ）但し式中、Ｘ
はへロデン原子およ（／−ＣＦ、よりなる群からえらば
れた少くとも１ケの置 換基を有する置換フェニル基、置換ビ リノル基又は置換キノキサリル基を示 し、 Ｙは、水１ｋＸ子又は−ＣＨ，を示し、Ｚは、アット基
、−〇−Ｎ＝ＣＲ’Ｒ”基［ここで、Ｒ′及びＲ２はそ
れぞれ独立して水素原子、０１〜Ｇ、フルキル、Ｃ３〜
Ｃ，フルコキシー力ルボニルお上びヒドロキシカルボニ
ルよりえらばれ た基を示す１、又は−〇−Ｎ　　　　基［ここで、Ｒ３
及びＲ４はそれぞれ独立して水１に原子、Ｃ３〜Ｃ，ア
ルキルおよびＣ１〜Ｃ６アルコキシーカルボニルよりえ
らばれた基を示す１をボす、 で表わされる新規７工／キシ誘導体の少なくとも一種を
有効成分として含有することを特徴とする除草剤が提供
できる。 本発明式（Ｉ）化合物は、水田及び畑地に生育する発生
前から生育期本での禾本科雑草を防除できる。たとえば
、イヌビエ、タイヌビエ、タイヌビエ等の通称／ビニ類
、アゼ〃ヤ顛、カズノコグサ、ヌメリグサ及びサヤヌカ
グサ等の水田の禾本科雑草や、メヒシバ、オヒシバ、エ
ノコログサ、セイパン毫ロコシ、キビ類、クリノイが類
、スズメツヒエ、スズメノテフボウ、スズメノカタビラ
、カラス麦、シバムギ、チ〃ヤ及びギョウギンパ等の畑
地の禾本科ｍ草を防除する事ができる。しかも本発明化
合物は栽培作物に尚度な選択性を有し、ダイズ、ワタ、
テンサイ、ナタネ、ヒマワリ等の広葉作物はもとよりイ
ネ、トウモロコシ、コムギ、オオムギ、ツルガム、サト
ウキビ等の禾本科作物に実用」二問題となる薬害を与え
ない６特に禾本科作物の中でもイネに対しては高い選択
性を有しており、茎葉処理に於いてイネに薬害なくイネ
栽培の１１＜要雑、≠である／ビニ、７ゼ〃ヤ等を防除
する！！１ができる。 史に、本発明化合物は、水田、畑地のみならず、果０（
園、桑園、芝生、非農耕地においても使用する）Ｊｇが
できる。 本発明化合物を実際に除草剤として使用する場合には、
担体もしくは希釈剤、添加剤およ１１１１ｆｌ助削等と
公知の手法で混合して、通常良薬として用いられている
製剤形態、例えば粉剤、粒Ｍ、水和削、乳剤、水溶剤、
ゾル剤等に調製して使用される１、また他の農薬、たと
えば殺菌剤、殺虫剤、殺ダニ剤、除嘱剤、植物生ＹＪ１
１１節剤及び肥料、土壌改良剤等と混合または併用して
使用することができる。 特に他の除草剤と混合使用することにより、使用薬量を
減少させまた省力化をもたらすのみならず、両薬剤の共
力作用による殺草スペクトラムの拡大並びに招来作用に
よる一層商い効果も期待できる。 上記担体もしくは希釈剤としては、一般に使用される固
体乃至は液体の担体が用いられる。固体担体としてはカ
オリナイト群、モンモリロナイト群あるいはアタパルツ
ヤイト群等で代表されるクレー類やタルク；賃借、葉ロ
ウ石、軽石、バーミキュライト、石こう、炭酸カルシ串
りム、ドロマイト、けいそう土、マグネシウム石炭、り
ん灰石、ゼオフィト、無水ケイ酸、合成ケイ酸カルシウ
ム等のｊ！１！ｉ機物質；大豆粉、タバコ粉、クルミ粉
、小麦粉、木粉、でんぷん、結晶セルロース等の植物性
有機物質；クマロン樹脂、石油樹脂、アルキッド樹脂、
ポリ塩化ビニル、ポリアルキレングリコール、ケトン樹
脂、エステ）Ｖ、Ｉｙｌム、コーパルがム、ダンマル〃
ム等の合成または天然の高分子化合物；カルナバロウ、
蜜ロウ等のワックス類あるいは尿素等が例示できる。 適当な液体担体としてはケミシン、鉱油、スピンドル油
、ホワイトオイル等のパラフィン系もしくはす°７テン
系炭化水索；ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベ
ンゼン、クメン、メチルナフタリン等の芳香族炭化水素
；四塩化炭素、クロロホルム、トリクロルエチレン、モ
ノクロルベンゼン、０−りａルトルエン等の塩索化炭化
水索；ジオキサン、テトラヒドロ７フンのようなエーテ
ル類；アセトン、メチルエチルケトン、ジイソブチルケ
トン、シクロヘキサノン、アセトフェノン、イソホロン
等のケトン類；酢酸エチル、酢酸アミル、エチレングリ
コール７セテート、ジエチレングリコールアセテート、
マレイン酸ジブチル、コハク酸ノエチル等のエステル類
；メタノール、ｎ−ヘキサ／−ル、エチレングリコール
、ジエチレングリコール、シクロヘキサ／−ル、ベンノ
ルアルコール類のアルコール類；エチレングリコールエ
チルエ−テル ジエチレングリコールエチルエーテル、ノエチレングリ
コールプチルエーテル等のエーテルアルコール類；ジメ
チルホルムアミド、ツメチルスルホキシド等の極性溶媒
あるいは水等があげられる。 そのほかに本発明の化合物の乳化、分散、湿潤、拡展、
結合、崩壊性Ｉｉ１ｆｆｌｉ、有効成分安定化、流動性
改良、防錆等の目的で界面活性剤その他の補助剤を使用
することもできる．使用される界面活性剤の例としては
、非イオン性、陰イオン性、陽イオン性およＶ両性イオ
ン性のいずれのものをも使用しうるが、通常は非イオン
性および（または）陰イオン性のものが使用される。適
当な非イオン性界面活性剤としでは、たとえばラウリル
アルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコー
ル等の高級アルコールにエチレンオキシドを重合付加さ
せたもの；イソオクチル７エ／−ル、／ニルフェノール
等のアルキルフェノールにエチレンオキシドを重合付加
させたもの；ブチルナフトール、オクチルナフトール等
のアルキルナフトールにエチレンオキシドを重合付加さ
せたもの；パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸等
の高級脂肪酸にエチレンオキシドを重合付加させたちの
；ステアリルりん酸、ジラウリルりん酸等のモノもしく
はジフルキルりん酸にエチレンオキシドを重合付加させ
たちの；ドデシルアミン、ステアリン酸７ミド等のアミ
ンにエチレンオキシドを重合付加させたもの；ソルビタ
ン等の多価アルコールの高級脂肪酸エステルおよびそれ
にエチレンオキシドを重合付加させたもの；エチレンオ
キシドとプロピレンオキシドを重合付加させたもの等が
あげられる。適当な陰イオン性界面活性剤としては、た
とえばラウリルｍｐＨナトリウム、オレイルアルコール
硫酸エステルアミン塩等のアルキル硫酸エステル塩；ス
ルホこはく酸ジオクチルエステルナトリウム、２−エチ
ルヘキセンスルホン酸ナトリウム等のフルキルスルホン
酸塩；インプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム、
メチレンビスナ７タレンスルホン酸ナトリウム、リグニ
ンスルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン醍
ナトリウム等の７９−ルスルホン酸塩等があげられる。 さらに本発明の化合物には製剤の性状を改善し、除草効
果を高める目的で、カゼイン、ゼラチン、アルブミン、
ニカワ、アルギン酸ソーダ、カルボキシメチルセルａ−
ス、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、
ポリビニルアルコール等の高分子化合物や他の補助剤を
併用することもできる。 上記の担体および種々の補助剤は製剤の剤型、適用場Ｉ
Ｎ等を考慮して、目的に応じてそれぞれ単独あるいは組
合わせで適宜使用される。 この様にして得られた各種製剤形に於ける本発明化合物
有効成分含有率は製剤形により種々変化するものである
が、０．１〜９９重量％好ましくは１〜８０重景％重量
る。 粉剤は、たとえば有効成分化合物を通常１〜２５重荒％
含有し、桟部は固体担体である。 水利剤は、たとえば有効成分化合物を通常２５〜９０垂
量％含有し、残部は固体担体、号数湿潤剤であって、必
要に応じて保護コロイド剤、チキソトロブー剤、消泡剤
等が加えられる。 粒剤は、たとえば有効成分化合物が通常１〜３５１重量
％含有し、残部は大部分が固体担体である。 有効成分化合物は固体担体と均一に混合されているか、
あるいは固体担体の表面に均一に固着もしくは吸着され
ており、粒の径は約０．２ないし１゜５＋ｓｍ程度であ
る。 乳剤は、たとえば有効成分化合物を通常１〜３０重駄％
含有しており、これに約５ないし２０重量％の乳化剤が
含まれ、残部は液体担体であり、必要に応じて防錆剤が
加えられる。 上述の様にして得られる本発明の７二／キシ化合物系除
草剤は、一般式（Ｉ）の化合物のまま或いは１−述した
様な任意のＩＩ４製形態で施用することができる。 本発明の除草剤は、水田及び畑地に生育する発生Ａｔｆ
から生ｆｆ期までの諸ｉ蓼に施用できるが、なかでも生
ｆ１期の禾本科ｇｓ′＃、に施用するのが好ましい、そ
の施用量は、目的とする！ｌ草の種類、生育段階、施用
場所、施用時期、天候等によって適宜に選択変更できる
。概ね−殻式（Ｉ）で去すされる化合物量（有効成分量
）としてＩｈａ当りｏ、ｏ　ｏ　ｉ〜１０ｋｇ程度、好
ましくは０．０１〜２ｋｇ程度である。 翌１１１ 次に、本発明の化合物を用いた製剤例の数態様を示す、
下記製剤例中の「部」は重量基準である６尚、化合物番
号は表１による。 製剤例１　（粒剤） 化合物Ｎｏ、１　　　　　　　　　　　　　５部ベント
ナイト　　　　　　　　　　　　　５０部タルク　　　
　　　　　　　　　　　　　４０部ドデシルベンゼンス
ルホン酸ソーグ　　　２部リグニンスルホン酸ソーダ　
　　　　　　２部ポリオキシエチレンアルキルアリール
エーテル１部 以上を充分に混合した後、適量の水を加えて混練し、造
粒機を用いで造粒して粒剤１００ｎを得た。 製剤例２　（水和剤） 化合物Ｎｏ、１　　　　　　　　　　　　２０部ケイソ
ウ±　　　　　　　　　　　　　６０部ホワイトカーボ
ン　　　　　　　　　　　１５ｇリグニンスルホン酸ソ
ーダ　　　　　　　　３部′ドデシルベンゼンスルホン
陵ソーダ　　　２部以上を混合し、ニーグーで均一に混
合粉砕して水利剤１００部を得た。 製剤例３　（乳剤） 化合物Ｎｏ、１　　　　　　　　　　　　３０部キシレ
ン　　　　　　　　　　　　　　５５部シクロヘキサノ
ン　　　　　　　　　　　１０ＷＳドデシルベンゼンス
ルホン酸カルシウム　３Ｗ１ポリオキシ工チレンフルキ
ル７リールエーテルｗ６ 以りを均一に混合溶解して乳剤１００部を得た。 上述の製剤例に準じて本発明の化合物を眉いた薬剤がそ
れぞれ製剤できた。 隨晃攻Ｉ− 試験例１（茎葉処理） 角型ボッ）（３０Ｘ３０Ｘ９ｃｍ）に畑地土壌をつめ、
表２に示す各種作物及び各種雑草種子を一定量づつ播種
し、各植物が１．５〜３葉期（播種後１８日＠）になる
まで温室内で生實させた。 表２に示した本発明化合物は、アセトン：水；１：１（
ｔｗｅｅｎ２０　０，２％含有）の溶液に溶解し、表１
に示した有効成分量になるように、その溶液を茎葉にむ
らなく散布した。 薬剤散布を行ってから２１日後に、各雑草への除草効果
及び各作物の薬害程度を、下記の基準に従って判別し、
その結果を表１に示した。 試験例２　茎葉処理試験 （イネ科作物−イネ科雑草間選択性） 角型プラスチックポット（２０ｃｍ２、高さ９　ａｍ）
に水田土壌を充填し、イネ（品種　日本晴）、トウモロ
コシ（品種　パイオニア）及びイネ科雑草の７ビエ、ア
ゼ〃ヤ、メヒシバ、アキ／工／コログサの各種子を一定
量播種し、温室内で胃成した。 薬剤処理は、各植物の２．５〜３．５葉期の時に、＆３
中の本発明化合物を７七トン：水＝１：ｌＨ’ｌ’ｗｅ
ｅｎ　　２０　Ｊｏ、２％含有）の溶液に所定量溶解し
、５００β／ｈａ相当に散布水量でもっで茎葉全体に均
一にスプレー処理した。 調査は、薬剤処理後２１日目にイネ、トウモロコシに対
する薬害程度及びイネ科雑草に対する除草効果を試験例
１に準じて実施し、その結果を表３に示した。 試験例３　茎葉処理試験 （イネーイネ科雑草間選択性） 角型プラスチックポット（２０Ｏｃ論２、高さ９ｃ−）
に水田土壌を充填し、イネ（品種　日本晴）及びイネ科
雑草のノビエ、アゼ〃ヤの各種子を一定量播種し、温室
内で育成した。 薬剤処理は、イネが３．５葉期及びノビエ、アゼ〃ヤが
２．５葉期の時に、本発明化合物Ｎｏ、１をア七トン：
水＝　１　：１　（「Ｔｗｅｅｎ　　２０　Ｊｏ、２％
含有）の溶液に所定量溶解し、５００４！／ｈａ相当の
散布水量でもって茎葉全体に均一にスプレー処理した。 調査は、薬剤処理後２１日目にイネに対する薬害程度及
びノビエ、７ゼ〃ヤに対する除草効果を試験例１に準じ
て実施し、その結果、を表４に示した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、下記式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・（ I ） 但し式中、Ｘはハロゲン原子および−ＣＦ＿３よりなる
   群からえらばれた少くとも１ヶの置 換基を有する置換フェニル基、置換ビ リジル基又は置換キノキサリル基を示 し、 Ｙは、水素原子又は−ＣＨ＿３を示し、 Ｚは、アジド基、−Ｏ−Ｎ＝ＣＲ＾１Ｒ＾２基［ここで
   、Ｒ＾１及びＲ＾２はそれぞれ独立して水素原子、Ｃ＿
   １〜Ｃ＿６アルキル、Ｃ＿１〜Ｃ＿６アルコキシ−カル
   ボニルおよびヒドロキシカルボニルよりえらばれ た基を示す］、又は▲数式、化学式、表等があります▼
   基 ［ここで、Ｒ＾３及びＲ＾４はそれぞれ独立して水素原
   子、Ｃ＿１〜Ｃ＿６アルキルおよびＣ＿１〜Ｃ＿６アル
   コキシ−カルボニルよりえらばれた基を示す］を示す、 で表わされる新規フェノキシ誘導体。 ２、下記式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・（ I ） 但し式中、Ｘはハロゲン原子および−ＣＦ＿３よりなる
   群からえらばれた少くとも１ヶの置 換基を有する置換フェニル基、置換ビ リジル基又は置換キノキサリル基を示 し、 Ｙは、水素原子又は−ＣＨ＿３を示し、 Ｚは、アジド基、−Ｏ−Ｎ＝ＣＲ＾１Ｒ＾２基［ここで
   、Ｒ＾１及びＲ＾２はそれぞれ独立して水素原子、Ｃ＿
   １〜Ｃ＿６アルキル、Ｃ＿１〜Ｃ＿６アルコキシ−カル
   ボニルおよびヒドロキシカルボニルよりえらばれ た基を示す］、又は▲数式、化学式、表等があります▼
   基 ［ここで、Ｒ＾３及びＲ＾４はそれぞれ独立して水素原
   子、Ｃ＿１〜Ｃ＿６アルキルおよびＣ＿１〜Ｃ＿６アル
   コキシ−カルボニルよりえらばれた基を示す］を示す、 で表わされる新規フェノキシ誘導体の少なくとも一種を
   有効成分として含有することを特徴とする除草剤。