JPS63259659A - カラ−画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の画像形成
方法であり、特にカラー現像液の安定性にすぐれかつ写
真処理後のスティンを生じ難くした画像形成方法に関す
るものである。

（従来の技術） 芳香族第１級アミンカラー現像主薬を含有するカラー現
像液は、カラー画像の形成に従来から古く使用されてお
り、現在ではカラー写真の画像形成方法において中心的
な役割りを果たしている。

しかしながら上記カラー現像液は、空気や金属により非
常に酸化されやすいという問題を有し、酸化された現像
液を用いてカラー画像を形成させると、カブリが上昇し
たり、感度１階調か変化したりするため、所望の写真特
性を得ることができないことがあることは周知の通りで
ある。

従って従来から種々のカラー現像液の保恒性を向上させ
る手段が検討されており、中でも、ヒドロキシルアミン
と亜硫酸イオンを併用する方法か最も一般的である。し
かし、ヒドロキシルアミンは分解されるとアンモニアか
発生してカブリの原因になり、また主薬酸化体と反応す
ることによって発色性を低下させ、一方、亜硫酸イオン
は現像主薬の競争化合物として作用して発色性を阻害す
る等の欠点を有するため、いずれもカラー現像液の保恒
性を向上させる化合物（保恒剤）として好ましいとは言
い難い。

特に亜硫酸イオンは、各種現像主薬の保恒性を向上させ
、あるいはヒドロキシルアミンの分解を防止する化合物
として古くから使用されているが発色性の阻害が大きく
、特に公害上及び調液上有害なベンジルアルコールを含
有しない系で使用すると著しく発色濃度が低下する。

しかしながら、亜硫酸イオンを除去した場合には、現像
液中のヒドロキシルアミン類やカラー現像主薬の濃度変
動が大きくなり、やはり写真性に悪影響を及ぼすことと
なる。

従って、亜硫酸イオンに代わる保恒剤が必要となるが、
米国特許第４１７０４８号記載のトリエタノールアミン
類、同４２５２８９２号記載のポリエチレンイミン等を
添加しても芳香族第１級アミンの保恒性に対して充分な
効果を得ることはできなかった。

一方、ハロゲン化銀カラー写真感光材料における未露光
部のスティンは１画像の白ヌケの良否を決めてしまう他
に、色像の色汚りを悪くしたり。

視角的鮮鋭度を損なうため好ましくない、特に反射材料
（たとえばカラーペーパー）の場合、スティンの反射濃
度は、理論的に透過濃度の数倍に強調されることになり
、微弱なスティンさえも画質を損なうため非常に重要な
要素である。

従って、本発明の目的は、写真性源に悪影響を及ぼすこ
となく、優れたカラー現像液安定性を示しかつ処理後ス
ティンの上昇を著しくおさえた、カラー写真感光材料の
画像形成方法を提供することにある。

（問題を解決するための手段） 上記本発明の目的を達成するために種々検討した結果、
下記一般式（Ａ）〜（Ｃ）で表わされる化合物の少なく
とも１種を含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料を
モノアミン類、ジアミン類、ポリアミン類、４級アンモ
ニウム塩、ニトロ　　　　　゛キシラジカル類、アルコ
ール類、エーテル類、オキシム類及びアミド類の中から
選ばれる少なくとも１種の化合物を含有するカラー現像
液を用いて処理することによって達成されることを見い
出した。

以下に一般式（Ａ）〜（Ｃ）で表わされる化合物につい
て詳細に説明する。

一般式ＣＡ） 式中、Ａは置換もしくは無置換の、アルキル基、アリー
ル基、ヘテロ環基、アシル基、アルコキシ基、アリール
オキシ基、ヘテロ環オキシ基、アルキルチオ基、アリー
ルチオ基、まｔはアミノ基を表わし、Ｒ）　’ｔ？よび
Ｒ２はそｎぞれ独立に水素原子、無置換もしくは置換ア
ルキル基金表わし、Ｒ３およびＲ４はそれぞれ水素原子
、置換もしくは無置換の、アルキル基、アリール基、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基または
アリールチオ基ｋＷわし、Ｒ５は置換もしくは無置換の
、アルキル基、アリール基まｆｃはへテロ環基全表わし
、Ｐは酸素原子ま之にイオウ原子を弄わす。

次に一般式〔ＡＪ′″Ｃ表わさＪする１６合物について
詳細に説明する。Ａは置換または無置換のアルキル基（
例えば、メチル基、エチル基、ベンジル基、アリル基、
シクロヘキシル基、オクチル基、ヒドロキシメチル基、
ヘキサノイルオキシメチル基、コーエチルヘキシル基、
ドデシル基、ヘキプテフル基、オクタデセニル基、等ン
、アリール基（例、（ば、フェニル基、　　ｕ　−ｔ　
ｅ　ｒ　ｔ　−７−ｆルフェニル基、３−−：ンタデシ
ルフェニルｉ、Ｊ−（Ｊ−エチルヘキチンアミド）フェ
ニル基、３−ナフチル基、等）、ヘテロ環基（例えばフ
ルフリル基。

ピリジル基、等）、アシル基（例えば、アセチル基、ヘ
プタノイル基、コーエチルへキチンイル基。

ベンゾイル基、ドデカノイル基、等）、アルコキシ基（
例えば、メトキシ基、ヘキシル基、λ−エチルヘキシル
苓、ドブフルオキシ苓、ヘキサデシルオキシ基、コード
デシルオキシエトキシ基、コー（コーオクチルオキシー
ｊ−１ｅｒｔ−オクチルベンゼンスルホンアミド）エト
キシｆｔ、等）、アリールオキシ基（例えば、フェニル
オキシ基、−１弘−ジーｔｅｒ　ｌ−アミルフェノキシ
基、Ｊ−はンタデシルフェノ中シ基、コレスタン−ｊ　
−オ中シ苓、等ン、ヘテロ環オキシ基（例えば、Ｊ−ピ
リジルオキシ基、コーフルフリルオ牟シ基、等）、アル
キルチオ基（例えば、エチルチオ基、ヘキシルチオ基、
ドデシルチオ基、ベンジルチオ基、シクロへキシルチオ
基、オクチルチオ基、等）、７　リールチオ基（例えば
、フェニルチオ、４，４ｃｍオクテルオ牛ジフジフェニ
ルチオ基−１ｃｒｔ−ブチルフェニルチオ基、３−バン
クデシル７エ二ルチオ基、等）、アミノ基（例えば、ア
ミノ基。

〜−メチルアミノ基、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ基、Ｎ、
Ｎ−ジヘキノルアミノ基、アニリノ基、−一りロロアニ
リ７基、弘−アニシジニル基、≠−シアノアニリノ基、
−一（ドデシルオキシ）エチルアミ／基、グー（λ、グ
ージーｔｅｒｔ−アミルフェノキン）ブチルアミノ基、
コーピルジルアミノ基、λ、Ａ−ピリミジルアミノ基、
Ｎ−ドデシルアミノ基、等）全表わす。一般式ｔｌ［Ｉ
ｌの化合物はＡｔ介して二量体全形成してもよい。Ｒ１
゜Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５の置換もしくは無置換の
、アルキル基、アリール基およびＲ３、Ｒ４のアルコキ
シ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチ
オ基およびＲ５のへテａ環基は上記人で説明したと同じ
意味を表わす。一般式（Ｉ［ＩｌのＲ５は特にアリール
基である場合が好ましい。Ｐは酸素原子−１九はイオウ
原子を表わすが、特に酸素原子が好ましい。Ａは置換ま
−ｆｃは無置換のアルコキシ基が好ましい。まｆｃＡで
定義される置換基には、カルボン酸、スルホン酸のよう
な酸基が含まれていない方が好ましい。

次に本発明にかかる一般式［Ａ］で表わされる代表的な
化合物の具体例を示すが、これらによって限定されるも
のではない。

（八−１） （Ａ−２） ○ （Ａ−３１ （Ａ−”　　） （Ａ−５） ○ （Ａ−６） （Ａ−２５１ （Ａ−２６ン ｔ　Ａ−２７１＋　Ａ−２８＋ ＩＡ−３０１（Ａ （八−３２） （八−２９） （八−３３） ＩＡ−３’ｌ） （Ａ−３５１ （Ａ−３６１ ＋Ａ−３７１ ＋Ａ−３８１ ＋Ａ−３９） （八−ＩＩｏ　１ （Ａ−４１１ ＋Ａ−１１２１ （八−４３） （Ａ−悄　） （八−１１５） （Ａ−０６） Ｃ１２Ｈ２５（ｎｌ （八−′＋７） Ｈ３ （八−旬８　） ＩＡ−’１９１ ＋Ａ−５０１ ＋Ａ−５１１ 一般式（Ｂ） ＲｏＳＯ２Ｘ （式中、Ｒｏはそれぞれ置換もしくは無置換で、しかも
基を構成する全炭素数が８以上のアルキル基、アリール
基又は複素環基を表わす。

Ｘは水素原子、アルカリ金属原子、アルカリ土類金！ｊ
ｉ原子、含窒素有機塩基、アンモニウム基又は下記構造
式（Ｄ）を表わす。

構造式（Ｄ） （Ｒｔ　＋は水素原子、それぞれ置換もしくは無置換の
、アルキル基、アリール基又は、複素環基を表わし、Ｒ
１２は、水素原子、へロゲン原子、それぞれ置換もしく
は無２１換の、アルキル基、アリール基、アシルオキシ
基又は、スルホニル基を表わし５Ｒ１ユは、水素原子又
は、加水分解され得る基を表わす、）） 以下に本発明に使用する一般式（ｎ　）の化合物につい
て祥述する。

一般式（［ｌｌにおいて、−ＳＯ２Ｘ基は複数個結合し
て゛いてもよく、その場合はこの基は互いに同一でも異
っていてもよい。Ｒｏは嵩ばつ皮基を俣わすが、ポリマ
ー鎖でない方が好ましい。一般式（１’３１の化合物は
分子量が／、０００未満であるのが好ましい。

Ｒｏがアルキル基の場合、このアルキル基は直でも分岐
で本環状のもので本よい。例えば、ニジ、ブチル、ヘキ
シル、オクチル、デシル、ドノル、ヘキサデシル、オク
タデシルなどの基を挙げる事ができるが、前記のうち炭
素数７以下の基の場合は親油性を強めるために全炭素数
が１以上となるようＫＩＩ！ＫＪｔ換基が結合する。本
願明細書に記載の「アルキル基」はアルケニル憑も含ま
れる。

まｔその他のアルキル基も置換基を有していてもよい。

置換基としては、フェニル基（このフェニル基には置換
基を有していてもよい。）、ニト口塞、アミ７基、水歳
基、シアノ基、スルホｙ−）５．７　、Ｉｔ／　コキシ
基（例えばメトキシ基、エトキシ基すど）、アリールオ
キシ基（例えばフェノキシ基など）、アシルオキシ基（
例えばアセトオキシ基など）、アシルアミノ基（例えば
アセチルアミノ基など）、スルホンアミド基（例えばメ
タンスルホンアミド基など）、スルファモイル基（例え
ばメチルスルファモイル基など）、ハロゲン原子（例え
ばフッ素、塩素、臭累、沃素）、カルボキシル基、カル
バモイルＭ（例ｔばメチルカルバモイル基など）、アル
コキシカルｉニル基（例えばメトキシカルボニル基など
）、スルホニル基（例えげメチルスルホニル基など）が
挙げられる。この置換基がｄつ以上あるときは、互に［
司じでも、異なっていてもよい。

アルキル基がフェニル基でＩｆ僕されているときは、こ
のフェニル基は置換基を有していてもよい。

このＩｆｆ基としてはアルキル基（例えば、メチル基、
エチル基、ペンチル基など）、アリール基、その他、前
記のアルキル基の置換基について挙げ次ｆ換基を全て挙
げる事ができる。

Ｒｏがアリール基の場合は、特に下記の一般式（ｎｌＢ
で表わされる化合物が有利に用いられる。

一般式（［３）Ｂ ％式％ 人がベンゼン環と縮環して形成する芳香環としてはナフ
タレン環、キノリン環、インドール環、ベンゾチオフェ
ン環などが挙げられる。

ベンゼン環ま九は芳香環に対するＩｔ置換基しては、先
に述べたようなハロゲン原子、ニトロ基、アミノ基、ヒ
ドロキシ基、アルキル基（シクロアル１４４含ｔｒｌ、
アリール基、アシル基、アシルオキシ基、アシルアミノ
基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシ基
、アリールオキシ基などがある。これらの置換基は、２
個以上存在してもよい。

Ｘで表わされるアルカリ金属原子としては、Ｎａ、に、
Ｌｌなど、アルカリ土類金属としてはＣａ、Ｂａなどを
挙げる事ができる。ま九含ｇ１素有＋！に塩基としては
、スルフィン酸と塩を形成しつる通常のアミン類がこれ
に該当するが、カラー現像主薬Ｆｉ親油性微粒子に含有
される色素自惚形成カプラーと不必要に反応して画質を
悪くしがちなのでこれに含まれない。またＸで表わされ
るアンモニウムはＮＨ，の他に前記の含″ＥＭ累有機塩
基の四級化物であって吃よいが、Ｘとしてはアルカリ金
ＩＩ４原子、アルカリ土類金属原子及び以下に拝しく述
べる構造式（１’））で表わされる基であるのが好まし
い。

Ｘが構造式（Ｄ）の場合には、一般式＋ｎ＋で表わされ
る化合ｖＪは、スルフィン酸のプレカーサーとして機能
すると考えられる。即ち、現ｊ時にスルフィン酸を放出
すると考えられる。

シ基などがある。これらの置換基は１個以上存在しても
よい。

Ｘで表わされるアルカリ金属原子としては、Ｎ＆、Ｋ、
Ｌｌなど、アルカリ土類金属としてはＣａ、Ｂａなどを
挙げる事ができる。まｔ含２Ｉ素有機塩基としては、ス
ルフィン酸と塩を形成しつる通常のアミン類がこれに該
当するが、カラー現像主薬は親油性微粒子に含有される
色素自惚形成カプラーと不必要に反応して画１ｔを悪く
しがちなのでこれに含まれない。まｙｔＸで表わされる
アンモニウムはＮＨ４の他に前記の含″ＥＭ素有機塩基
の四級化物であってもよいが、Ｘとしてはアルカリ金属
原子、アルカリ土類金属原子及び以下に朴しく述べる構
造式（１））で表わされる基であるのが好ましい。

Ｘが構造式（１））の場合には、一般式（［１）で表わ
される化合物は、スルフィン酸のプレカーサーとして機
能すると考えられる。即ち、現像時にスルフィン酸を放
出すると考えられる。

／′ 構造式（１）） ％式％ 式中Ｒ１１は水素原子；アルキル基（好ましくは炭素数
／〜２０の直鎖状又は分岐状又は環状のアルキル基で、
例えばメチル、エチル、ｔ−ブチル、ｔ−アミル、シク
ロヘキシル等の基が挙げられる）ニアリール基（好まし
くは炭素数６〜３０のアＩＪ−ル基で、例えばフェニル
、ナフチル等の基が挙げられる）：ま′ｆｃは複素環基
（好ましくは！〜７員環で、これらは縮環して二環又は
二環を形成していてもよく、縮合環としてはベンゼン環
やナフタレン環等の芳香環を挙げることができる。複素
環基の具体例としてはピリジル、ピリミジル、インドリ
ル、イソキノリル等の基である）を表わす。

上記のアルキル基、アリール基、複素環基は置換されて
いてもよく、ｌｆ置換基しては、ハロゲン原子、ニトロ
基、アミノ基、ヒドロキシ基、カルボキン基、アルキル
基、シクロアルキル基、アリール基、アリル基、アシル
基、アシルアミノ基、カルバモイル基、スルファモイル
基、アルコキシ基などが挙げられる。

これらのｌｆ置換基ｉλ個以上存在してもよい。

Ｒ１２は水素原子；ハロゲン原子（符に塩基、夷素）；
アルキル基（好ましくは炭素数１，２０の直鎖状又は分
岐状のアルキル基で、例えばメチル、エチル、プロピル
、イソプロピルなどが挙げられる）ニアリール基（好ま
しくは炭素数６〜３０のアリール基で例えばフェニル、
ナフチルなどが挙げられる）；アシルオキシｊ＆（好ま
しくは置換もしくは無置換の炭素数ｌ〜３０のアルキル
基ま次はアリール基を持つアシルオキシ基で、例えばア
セトキシ基などが挙げられるン；またはスルホニル基（
好ましくは置換もしくは無置換の炭素数／〜３０のアル
キル基またはアリール基を持つスルホニル基で例えばベ
ンゼンスルホニル、トシルなどが挙げられる）を表わす
。

上記のアルキル基、アリール基は［挑されていてもよく
、ｔｉｔ戻基の具体例としてはＲ１のアルキル基やアリ
ール基への置換基の例として挙げ次ものを挙げる事がで
きる。

１１３は水素原子又は加水分解され得る基を表わす。゛
加水分解され得る基とは例えば−ＣＲＩ４で表わすこと
ができる。ここでＲ４は水素原子、炭素数）−λＯの１
４ＩＩＩｆ４状又は分岐状のアルキル基（例えばメチル
、エチル、む−ブチル、ペンタデシルなどが挙げられる
）、炭素数ｔ〜３０のアリール基（例えばフェニル、ナ
フチルなどが挙げられる）、炭素数１〜２０のアシル基
（例えばベンゾイル、ステアロイルなどが挙げられる）
、ｔ７ｔは炭素数／〜２０のアルコキシ基（例えばメト
キシ基、エトキシ基などが挙げられる）を表わす。

またＲ１４のアルキル基、了り−ル基は置換されていて
もよく、置換基としてはハロゲン原子、ニトロ基、アミ
ン基、ヒドロキシ基、アルキル基、シクロアルキル基、
アリール基、アリル基、アシル基、アシルアミノ基、カ
ルバモイル基、スルフアモイル基、アルコキシ基などが
挙げられる。これらの１を換基は２個以上存在していて
もよい。

一般式（１３）で表わされる本発明の化合物は、親油性
であり水への溶解度（ｔｔチ）がコｒ　’Ｃで／チ以下
でめることが必要である。好ましくはθ、！壬以下、よ
シ好ましくはθ、λ優以下である。即ち、研究の結果、
本発明の一般式（１３）の化合物は、カプラーと同一の
親油性微粒子の中に共存することによって、はじめて有
効にスティンを防止することができる。この理由は、明
確ではないがスティンの発生源の１つが感光材料中、更
に詳しくは、感光材料中のカプラーが存在する親油性微
粒子中に残存する現像主薬に起因する事、−、、Ｃう一
つの発生源はカプラー自身である事に因ると推定される
。即ち、発生源が存在する親油性微粒子中に一般式（ｎ
ｌの化合物が共存することによって、はじめて残存し次
現像主薬等のスティン発生源を効率良く無効化し、ステ
ィンの発生を防止すると考えられる。従って、水相、即
ちゼラチン水溶液相への一般式（ｎ）の化合物の分配が
大となると、スティン防止効果が著しく低下する。水溶
性が更に高い場合には、現像処理時に感光材料より溶出
してしまい、処理後のスティン防止に寄与できない事も
明白であろう。ま几、ノ・ロゲン化銀へ吸着等が原因で
、減感や処理前の感材の写真性に於る経時安定性が悪化
する等の危険もある。

上記の点から、本発明（Ｂｌの化合物は、親油性で水へ
の溶解度が小さい程好ましい事が理解されるであろう。

従って、ＲＯがアルキル基であるときは、置換基も含め
炭素総数１以上であり、好ましくは７．２以上である。

また、Ｒｏがアリール基の場合も置換基も含め炭素原子
の総数が！以上である事が好ましい。

以下に本発明の一般式（［３１で表わされる化合［３−
２ ｔ，−Ｃ，Ｉ−（。

＋３　−　１０ ［１＋、　　１２ ＋３　−　１３ ｒＪ　　−１７ ［３−２０ Ｂ　−２３ ＱＣ１６Ｔ３’３３ ［３−２バ Ｓ（Ｊ　２ｋｉ ｐＪｆｌＬ：ＯにＩ　１１−１２３ Ｅｌ　　−３１ Ｂ−壇 ０Ｃ１２Ｈｚｓ Ｈ 旦 ＋＋ Ｑ　−１１２ ＋＋ Ｂ　−情 Ｂ　−４５０ Ｂ−ロ８゜ ＋３−５ノー ｎ　−５８０ ＣｇＨｔｓ ＋３　−　６６ ｎ　−６７０ 〇Ｃ１２Ｈ２５ ＋１−７０　　　　　　０ １１−７１．　　　　　　（） ＋３　−　７２ ｎ　　−７３ Ｉ−ＬＢｎ１７ 以下に一般式（Ｃ）で表わされる化合物の代表例を示す
が、これによって本発明に使用される化合物が限定され
るものではない。

Ｈ Ｃ１２Ｈ２５ Ｈ Ｃ−３８１（ ＯＣ８１−１１□ Ｃ−５８１−１ Ｃ１４３ Ｃ１５”’３１ ＱＣ８Ｈ１７（Ｊに、１１１　□ ｌ−Ｉ Ｈ Ｈ Ｈ Ｃ１」３ Ｃ−１７ Ｃ−１８ Ｈ ＣＩ］３ Ｃ−２０Ｃ１ｏＨ□１８１１ ｃ　　−２１Ｃ１□　Ｉ−１□　　５　　Ｓ　　ｔｌＣ
−２２Ｃ１４Ｈ２９Ｓ１］ ０−２３０１６Ｆ１３．５１１ Ｃ−２４Ｃ１８［−１３□５ｌ−Ｉ ＣＨＣ０Ｎ）ＪＣＪｉ□　Ｃ１−Ｉ□Ｃ）（□　ＳＨｍ
２９ ＣＯＯＣ２Ｈ５ Ｃ１□Ｈ２５−ＣＨ−８Ｈ Ｃ〜３１　　　　　　　０ 一般式（Ｃ）で表わされる化合物は米国特許第１ｔ、３
ｊ／、／ｊ’り７号に記載されている方法に準じて合成
することができる。

本発明に於て、親油性微粒子とは、ゼラチン水溶液には
溶解せず、ゼラチン水溶液中で別相として存在する微粒
子をいい、そして該親油性微粒子に親油性カプラーや一
般式〔Ｃ〕で表わされる親油性メルカゾト化合物を「含
有する」とは、これらの化合物が親油性微粒子中に溶解
している態様のみならず、含浸している態様も含む意味
で用いられている。

また、「親油性微粒子」を構成する物質には、カプラー
等の添加剤の油性溶媒（ワックス等のように室温で固体
のものも含む）のみならず、ラテックスポリマーや、或
いはカプラー、混色防止剤や紫外線吸収剤等、添加剤自
身が油性溶媒を兼ねる物質も含まれる。

以下に本発明に使用されるカラー現像液について説明す
る。

本発明に使用されるカラー現像液中には、公知である芳
香族第一級アミンカラー現像主薬を含有する。好ましい
例はｐ−フェニレンジアミン誘導体であり、代表例を以
下に示すがこれらに限定されるものではない。

（Ｄ−１）　Ｎ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミ
ン（Ｄ−２）　４−（Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキ
シエチル）アミノコアニリン （Ｄ−３）　２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β
−ヒドロキシエチル）アミノコアニリン （Ｄ−４）　４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ
−（βメタンスルホンアミドエチル）アニリン また、これらのＰ−フェニレンジアミン誘導体は硫酸塩
、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−ｔ−ルエンスルホン酸塩など
の塩であってもよい、該芳香族−級アミン現像主薬の使
用量は現像溶液ＩＱ当り好ましくは約０．１ｇ〜約２０
ｇ、更に好ましくは約０．５ｇ〜約１０ｇの濃度である
。

次に本発明に使用される縮環式アミン類、ジアミン類、
ポリアミン類、四級アンモニウム塩類。

ニトロキシラジカル類、アルコール類、エーテル類、オ
キシム類及びアミド類及びスルホンアミド類について説
明する。

本発明に用いられる縮環式アミン類としては。

下記一般式（Ｉ）で表わされる化合物があげられる。

一般式（Ｉ） 式中、Ｘは縮合環を完成させるのに必要な３価の原子群
を表わし、Ｒ１、Ｒはアルキレン基、アリーレン基、ア
ルケニレン基、アラルキレン基を表わす。ここでＲ１、
Ｒは互いに同一でも異なってもよい。

−Ｉ゛ ／／パ 一般式（■）中、Ｘの炭素数は２０以下である場合が好
ましく、１０以下の場合がより好ましく、６以下の場合
が更に好ましい。Ｘは窒素、酸素、硫黄などの原子を含
んでいてもよい。

一般式ｒＩｌ中、Ｒ１、Ｒ２は各々他の基によって置換
されていてもよい。またＲ１、Ｒ２の炭素数は１０以下
である場合が好ましく、を以下である場合がより好捷し
く、３以下である場合が更に好ましい。Ｒ１、Ｒ２はア
ルキレン基、アリーレン基である場合が好ましく、アル
キレン基である場合が更に好ましい。

一般式（Ｉ＋の化合物はＸで連結されたビス体、トリス
体などであっても良い。

一般式ｒＩ）のＸの具体例としては、’＞ｃ＝Ｎ−５Ｈ ことができる。

一般式ＩＩ）のＲ１、Ｒ２の具体例としては、メチレン
基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ハンチレ
ン基、／、、２−シクロヘキシレン基、ｌ−メチルエチ
レン基、／ｌ　２−ジメチルエチレン基、ｌ−力ルボキ
シエチレン基、／、ｊ−フェニレン基、／、λ−ビニレ
ン基、ｉ、３−−７口はニレン基などを挙げることが出
来、これらにアルキル基、／−ロゲン厘子、カルボキシ
ル基、スルホ基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アル
キルチオ基、アミノ基、アミド基、アンル基、カルバモ
イル基、スルファモイル基、ヘテロ環基などが更に置換
していても良い。

一般式（Ｉ）の中で、特に好ましいものは一般式（■−
ａ）、（Ｉ−ｂ　）で示される化合物である。

ｌｌ Ｒ３はＲ１、Ｒ２と同様の基または−ＣＨ２Ｃ−を表わ
す。

一般式（１−ａｌ中、Ｘ　は−Ｎである場合が好ましい
。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３の炭素数は６以下である場合が好ま
しく、３以下である場合が更に好ましく、λである場合
が最も好ましい。Ｒ１、Ｒ２、Ｒはアルキレン基、アリ
ーレン基である場合が好ましく、アルキレン基である場
合が最も好ましい。

式中、Ｒ１、Ｒ２は一般式ＣＩにおけると同様に定義さ
れる。

一般式（Ｊ−ｂｌ中、Ｒ１、Ｒ２の炭素数は６以下であ
る場合が好ましい。Ｒ，Ｒはアルキレン基、アリーレン
基である場合が好ましく、アルキレン基である場合が最
も好ましい。

一般式（■−ａｌ、（Ｉ−ｂ　１の化合物の中で、特に
一般式（■−ａｌで表わされる化合物が好ましい。

本発明による一般式（Ｉ）の化合物の具体例を以下に挙
げるが、本発明がこれらに限定されるものではない。

■−（／ｌ　　　　　　　　　　　Ｉ　−１ｚｌ■−（
３）Ｉ　−（≠） Ｉ　−Ｉｓｌ　　　　　　　　　Ｉ　−（Ａｌ１−（７
）　　　　　　　　Ｉ　　’了）■−（りＩ　　　　　
　　　　　　　　Ｉ−（１０）す ■−（／／）■−（／＋２１ Ｈ １−（／３）　　　　　　　　　　　■−（／≠）本発
明による一般式（Ｉ）の化合物は、多く市販品を容易に
入手することが可能である。

上記一般式（Ｉ）の化合物の添加量はカラー現像液ｌｔ
当り、好ましくは０１７７〜ｊ０９、より好ましくは０
．２２〜λＯりである。

本発明に使用されるモノアミン類は下記一般式（ＩＩ）
で表わされる化合物である。

一般式（■） Ｒ−Ｌ　Ｎ−Ｒ１３ 式中、Ｂ２１およびＨａｇはそれぞれ独立に水素原子、
アルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基
又は複素環基を表わし、Ｒ２３はアルキル基。

アルケニル基、アリール基、アラルキル基又は複素環基
を表わす、ここで　Ｒ２１とＲ２Ｚ、　Ｒ２１とＲ２）
あるいはＲ２２とＲｏは連結して含窒素複素環を形成し
てもよい、ただし、Ｒ２１が炭素数２〜６のヒドロキシ
アルキル基のとき、Ｒ２２、Ｒ２）は同時に炭素数１〜
６の無置換アルキル基、炭素数２〜６のヒドロキシアル
キル基、あるいはベンジル基をとることはない。

Ｒ１１，Ｈ２！、　Ｒ１１で表わされるアルキル基とし
ては炭素数１〜１２のものが好ましく５直鎖でも。

分岐鎖でも、環状でもよい（具体的にはメチル基、エチ
ル基、ロープロピル基＋　１ｓｏ−プロピル基、ｎ−ブ
チル基、ｔ−ブチル基、ｔ−アミル基、ｎ−ヘキシル基
、シクロヘキシル基など）；アルケニル基としては炭素
数２〜６のものが好ましく、直鎖でも、分岐鎖でも、環
状でもよい（具体的にはアリル基、インプロペニル基、
シクロへキセニル基など）；アリール基としては炭素数
６〜１２のものが好ましい（具体的にはフェニル基、ト
リル基、ナフチル基など）；アラルキル基としては炭素
数７〜１２のものが好ましい（具体的にはベンジル基、
フェネチル基など）；複素環基としては複素原子として
窒素原子、酸素原子および／又は硫黄原子を含み炭素数
１〜１２のものが好ましい（具体的にはイミダゾリル基
、ピラゾリル基、トリアゾリル基、ピリジル基など）。

Ｒ２１，Ｒ”、、　＆’ｔＪＲ２３１＊、水素原子以外
の場合、置換基を有してもよく、ｆｆｉ！換基として具
体的には例えば、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子
、臭素原子など）、アルキル基（メチル基、エチル基、
ブチル基、ｔ−ブチル基、メトキシエチル基、カルボキ
シメチル基、ヒドロキシエチル基など）アリール基（フ
ェニル基、トリル基、ナフチル基など）、アルコキシ基
（メトキシ基、エトキシ基、メトキシエトキシ基、ヒド
ロキシエトキシ基など）。

アリールオキシ基（フェノキシ基、ρ−ニトロフェノキ
シ基など）、スルホニル基（メタンスルホニル基、ベン
ゼンスルホニル基など）、スルホンアミド基（メタンス
ルホンアミド基、ベンゼンスルホンアミド基など）、ス
ルファモイル基（無置換スルファモイル基、ジメチルス
ルファモイル法、エチルスルファモイル 置換カルバモイル基、メチルカルバモイル基，ジメチル
カルバモイル基、エチルカルバモイル基など）、アミド
基（アセトアミド基，ベンズアミド基など）、ウレイド
基（メチルウレイド基、エチルウレイド基、フェニルウ
レイド基など）、アルコキシカルボニルアミノ ミノ基、メトキシエトキシカルボニルアミノ基など）、
アシル基（アセチル基，ベンゾイル基など）。

ホルミル基，シアノ基、カルボキシ基、スルホ基、ヒド
ロキシ基、ニトロ基、アルキルチオ基（メチルチオ基、
ヒドロキシエチルチオ基、カルボキシメチルチオ基など
）、アリールチオ基（フェニルチオ基など）などを挙げ
ることができ、置換基が２個以上あるときは同じでも異
ってもよい。

Ｂ２１とＲｏ、Ｒ２１とＲ″３あるいは８２２とＢ２３
が連結して形成される含窒素複素環基は飽和もしくは不
飽和の３〜８員環で炭素原子，窒素原子以外に酸素原子
、硫黄原子を含有していてもよく又、ベンゼン環、複Ｍ
環と縮環していてもよい、具体的には。

アジリジン環、アゼチジン環、ピロリジン環、ピペリジ
ン環、ピペラジン環、ビロリン環、イミダゾリジン環、
ピラゾリジン環、インドリン環、モルホリン環、ビロー
ル環、イミダゾール環、ピラゾール環、インドール環、
インダゾール環、トリアゾール環、テトラゾール環、フ
ェノキリジン環、テトラヒドロチアジン環などが挙げら
れ、より好ましくは飽和もしくは不飽和の５〜６員環の
ものである。又、これら含窒素複素環は置換基を有して
もよく、具体的置換基としては前記Ｒ２１，Ｒ１２゜Ｒ
Ｘ３の置換基と同じものを挙げることができる。

、、　　、　Ｂ１１．　Ｒ２３のいずれかにカルボキシ
基を有するとき一般式（ＩＩ）の化合物は炭素数３以上
が好ましく、さらにＨｍｌ、Ｈｍｌ、１（ｚ３のいずれ
かがカルボキシフェニル基のとき、アミノ基の置換位置
はカルボキシ基のメタ位あるいはパラ位が好ましい。

Ｒ２１，Ｈｍｌとしては特に水素原子、アルキル基が好
ましい、Ｒ２２としては特にアルキルノルが好ましい。

以下に一般式（ＩＩ）で表わされる化合物の具体例を挙
げるが１本発明はこれらに限定されるものではない。

Ｉｆ−２０Ｎ−ＣＨ，ＣＨ，ＯＨ ＼−一／ ■−４ＣＨ，−Ｎ　　ＮＣＨ，ＣＨ，ＯＨ＼−一／ １１−６　　（ＨＯＣＨ，ＣＨ，ｈＮｃＨ２ＣＨ，ＳＯ
，ＣＨ。

ｎ　　７　　ＨＮ−（ＣＨｚＣＯＯＨ）ｘｌｌ−９Ｈ，
ＮＣＨ２ＣＨ，Ｓｏ、ＮＨ。

Ｉｆ−１０Ｃ２Ｈ。

Ｎ−ＣＨ，ＣＨ，○ＣＨ，ＣＨ２０Ｈ Ｃ２Ｈ。

○ＣＨ３ 上記以外の具体例としては特願昭６１−１４７８２３号
明細書９頁〜１０頁に記載の化合物例Ａ−１〜Ａ−１２
；同６１−１６６６７４号明細書１０頁〜１４頁に記載
の化合物例Ｉ−（１）〜Ｉ　−（２２）　；同６１−１
６５６２１号明細書１１頁〜１４頁に記載の化合物例１
−（１）〜Ｉ　−（２１）　；同６１−１６４５１５号
明細書１０頁〜１６頁に記載の化合物例１−（１）〜Ｉ
　−（４２）　；同６１−１７０７８９号明細書９頁〜
１１頁に記載の化合物例１−（１）〜Ｉ　−（１１）　
；同６１−１６８１５９号明細書１１頁〜１６頁に記載
の化合物例１−（１）〜［（２４）；同６１−１６９７
８９号明細ＩＦ９頁〜１２頁に記載の化合物例１−（１
）〜Ｉ　−（２０）　；同６１−１８６５６１号明細！
８頁〜１０頁に記載の化合物例１−（１）〜Ｘ　−（ｔ
Ｓ）　；同６１−１９７４２０号明細書１０頁４行目〜
１３頁２行目に記載の化合物例１−（１）〜Ｉ−（３５
）；等を挙げることができる。

これらの一般式（ＩＩ）で表わされる化合物は特願昭６
１−１４７８２３号、同６１−１６６６７４号、同６１
−１６５６２１号、同６１−１６４５１５号、同６１−
１７０７８９号、同６１−１６８１５９号、同６１−１
６９７８９号、同６１−１８６５６１号、同６１−１９
７４２０号明細書等に記載の方法で入手することができ
る。

本発明に使用されるジアミン類は下記一般式（ＩＩＩ）
で表わされる化合物である。

一般式（ｍ） 式中　Ｒ３１，Ｒ”ｗ　Ｒ２３，及びＲ３４はそれぞれ
独立に水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール
基、アラルキル基もしくは複素環基を表わし、具体的に
は前記一般式（Ｉｔ）のＲ２１、Ｒ１２と同義である。

ただし、Ｒ３１が炭素数２〜６のヒドロキシアルキル基
のとき、Ｒ３２，Ｒ３３、Ｒ３４は同時に水素原子、炭
素数１〜６の無置換アルキル基、炭素数２〜６のヒドロ
キシアルキル基をとらない。

ここで、Ｒ３１と１（３２、Ｒ３３とＲ３４は連結して
含窒素複素環を形成してもよく、具体的含窒素複素環と
しては前記一般式（ｎ）のＲ１１とＲ２２、Ｒ２１とＲ
Ｚ３あるいはＲｏとＲ２３が連結して形成される含窒素
複素環と同義である。

Ｒ３１は２価の有機基を表わし、具体的にはアルキレン
基、アリーレン基、アラルキレン基、アルケニレン基も
しくは複素環基を表わす、ここで、アルキレン基、アル
ケニレン基は直鎖でも１分岐鎖でも、環状でもよく、好
ましくは炭素数１〜６のものであり、具体的にはメチレ
ン基、ジメチレン基、トリメチレン基、メチルジメチレ
ン基、ジメチルトリメチレン基、ヘキサメチレン基、エ
チレン基、ブテニレン基、 などが挙げられる。アリーレン基は炭素数６〜１０のも
のが好ましく、具体的には などが挙げられる。アラルキレン基は炭素数７〜１２の
ものが好ましく、具体的には −ＣＨ２−０−、−ＣＨ，−〇−ＣＨ□−２などが挙げ
られる。′ａ素環基としては炭素数１〜８のものが好ま
しく、具体的には しｒｉ７ などが挙げられる。これらアルキレン基、アルケニレン
基、アリーレン基、アラルキレン基、複素環基は置換基
を有してもよく、具体的置換基としては前記一般式（Ｔ
Ｉ）のＲ２１，Ｒ２２及びＲ１２の置換基と同義であり
、置換基が２個以上あるときは同じでも異ってもよい。

一般式（ＩＩＩ）においてＰＬ、　８３ｍ、　Ｒ３３、
Ｒ３４及びＲ３ｇの総炭素数は少なくとも２である。

Ｒ３１，８３ｍ、　Ｒ３：ｌ、Ｒ３４としては特に水素
原子、アルキル基が好ましく、Ｒ３Ｓとしては特にアル
キレン基が好ましい。

以下に一般式（ＩＩＩ）で表わされる化合物の具体例を
挙げるが、本発明はこれらに限定されるものではない。

ｍ−８ＨＯ□ＣＣＨ，ＮＨＣＨ，ＣＨ，ＮＨＣＨ□Ｃ０
ＯＨ■−９０”ＮＣＨ，ＣＨ，ＮＨ。

上記以外の具体例としては特願昭６１−１７３５９５号
明細書１０頁〜１３頁に記載の化合物例ｒ−（１）〜■
−（２０）　；同６１−１６４５１５号明細書１０頁〜
１６頁に記載の化合物例１−（１）〜Ｉ　−（４２）　
；同６１−１６８１５９号明細書１１頁〜１６頁に記載
の化合物例１−（１）〜Ｉ−（２４）；同６１−１６９
７８９号明細書９頁〜１２頁に記載の化合物例Ｉ−（１
）〜Ｉ　−（２０）　；同６１−１８６５６０号明細書
１０頁４行目〜１３頁５行目に記載の化合物例１−（１
）〜２−（１３）、Ｉ−（１５）およびＩ−（１９）〜
Ｉ−（２５）；等を挙げることができる。

上記一般式（ＩＩＩ）で表わされる化合物は特願昭６１
−１７３５９５号、同６１−１６４５１５号、同６１−
１６８１５９号、同６１−１６９７８９号及び同６１−
１８６５６０号に記載の方法で入手することができる。

本発明に使用されるポリアミン類は、下記一般式（ＩＶ
）で表わされる化合物である。

一般式（ｒＶ） 式中、Ｒ４１、Ｒ４２、Ｒ４３及びＲ４４はそれぞれ独
立に水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基
、アラルキル基もしくは複素環基を表わし、具体的には
前記一般式（ＩＩ）の８２１．１（２２と同義である。

Ｒ４１とＨ４Ｎ、Ｒ４′とＲ４４は連結して含窒素複素
環を形成してもよく、具体的には前記一般式（ＩＩ）の
Ｒ２１とＲ１，Ｒ２１とＲ２３あるいはＲ２２とＲｏが
連結して形成される含窒素複素環と同義である。

Ｈ２Ｎ、　Ｒ４１＋、及びＲ４７はそれぞれ独立に２価
の有機基を表わし、具体的には前記一般式（Ｉｌｌ）の
−〇〇−１−ｓｏ、−、−５ｏ−もしくはこれらの連結
基の組合せで構成される連結基を表わし、Ｒ４″′はＲ
４１、Ｒ４２，Ｒ４３、及びＲ４４と同義である。

ｍは０または１以上の整数を表わす０ｍの上限は特に制
限はなく、該化合物が水溶性である限り高分子量でもよ
いが、通常ｍは１〜３の範囲が好ましい。

ただし・ｍ　＝　Ｑで、かつＲ４１が炭素数２〜６のヒ
ドロキンアルキル基のとき、Ｒ４１、８４Ｍ　、　Ｒ４
３゜Ｒ４４は同時に水素原子、炭素数１−６のｉｌｌｌ
ｌシアルキル基に？数２〜６のヒドロキシアルキル基を
とらない。

以下に一般式（ＩＶ）で表わされる化合物の具体例を挙
げるが９本発明はこれらに限定されるものではない。

ｒＶ−２（）ｆｏｏｔ、Ｑｌ、）ｉ−ＮＣ＆ＣＨ，ＯＣ
Ｈ，Ｏｌ、Ｎ−ａｃｔ（−，０１（）ｆｆｉＩＶ−６Ｈ
，Ｎ（ＣＨ，ＣＨ，ＮＨｈＨ（ｎ＝５００−２０，００
０）上記以外の具体例としては特願昭６１−１６５６２
１号明細書１１頁〜１４頁に記載の化合物例！−（１）
〜！−（２１）；同６１−１６９７８９号明細書９頁〜
１２頁に記載の化合物例！−（１）〜Ｉ−（２０）；等
を挙げることができる。

上記一般式（ＩＶ）で表わされる化合物は特願昭６１−
１６５６２１号及び同６１−１６９７８９号記載の方法
で入手することができる。

本発明に使用される四級アンモニウム塩類は下記一般式
（Ｖ）で表わされる化合物である。

一般式（Ｖ） （式中、Ｒ５Ｌはｎ価の有機基を示し、Ｒ５１、Ｒ０及
びＲ５４はそれぞれ独立に１価の有機基を示す　Ｒ２、
Ｒ９及びＲ５４のうち少なくとも２つの基が結合して第
四級アンモニウム原子を含む複素環を形成していてもよ
い、ｎは１以上の整数であり、Ｘθは対アニオンを示す
、） 一般式（Ｖ）においてＲ５Ｌは１価以上の、好ましくは
１価から３価の有機基である。Ｒ５１の１価基の例とし
ては、置換もしくは無置換の、アルキル基（炭素数１〜
２０のアルキル基、例えば、メチル基、エチル基、２−
ヒドロキシエチル基、２−エトキシエチル基、カルボキ
シメチル基、３−ヒドロキシプロピル基、３−スルホプ
ロピル基、ベンジル基、シクロヘキシル基、シクロヘキ
シルメチル基、イソブチル基など）、アリール基（炭素
数６〜２０のアリール基、例えば、フェニル基、４−メ
トキシフェニル基、２，４−ジクロルフェニル基など）
、複素環基（炭素数１〜２０の複素環基１例えば、ピリ
ジン−４−イル基など）などがあげられる、これらの基
が有していてもよい置換基としてはハロゲン原子。

水酸基、スルホ基、カルボキシル基、さらに置換してい
てもよいアルキル基、アリール基、ｍ索環基、アルコキ
シ基、アリーロキシ基、スルホニル基、アシル基、アミ
ノ基などが好ましい。

Ｒ５！の２価基の例としては、置換もしくは無置換の、
アルキレン基（炭素数１〜２０のアルキレン基、例えば
、エチレン基、テトラメチレン基、プロピレン基など）
、アリーレン基（炭素数６〜２０のアリーレン基１例え
ば、ρ−フェニレン基、鳳−フェニレン基、０−フェニ
レン基など）、複素環基（炭１４　ｗ′、　ｌ　　・！
Ｏの複素環基１例えば、２，３−ピリジニウムなど）ま
たはそれらが２つ以上連結した２価基があげられ、それ
らへの置換基としてはハロゲン原子、水酸基、スルホ基
、カルボキシル基、さらに置換していてもよいアルキル
基、アリール基、複素環基、アルコキシ基、アリーロキ
シ基、スルホニル基、アシル基、アミノ基などが好まし
い。

Ｒ５″、ＲＳ３及びＲ％４は１価の有機基であり、その
中で好ましいのは−Ｒ％″についてあげた１価基の具体
例である　ＨＳｌ、　Ｒ５３及びＲｓ４の中で特に好ま
しい１価基は置換又は無置換のアルキル基であり、Ｒ′
″Ｚ、８％３及びＲＳ４の少なくとも１つがヒドロキシ
アルキル基、アルコキシアルキル基又はカルボキシアル
キル基である場合が最も好ましい。

Ｒｓｚ、Ｒｓ）及びＲ［４のうち少なくとも２つの基が
結合して第四級アンモニウム原子を含む複素環（例えば
ピロリジニウム環、ピリジニウム環など）を形成してい
てもよい。

ｎは１以上の整数であり、本発明は一般式（Ｖ）の化合
物がオリゴマーの場合も包含するが、ｎは好ましくは１
〜３の整数、より好ましくは１又は２である。

Ｘθは任意の対アニオンを表わす、Ｘθの例としテハハ
ロケンイオン（例エバＣＱｅ、Ｂｒｅ、Ｆｅ、Ｉｅなど
）、各種酸（硫酸、硝酸、リン酸、Ｐ−トルエンスルホ
ン酸、酢酸などの有機もしくは無機の酸）の酸根などが
あげられる。

なお上記一般式（Ｖ）で表わされる化合物はカラー現像
液中に添加されるポリマーの側鎖基として含有されてい
てもよい。

以下に一般式（Ｖ）で表わされる化合物の具体例を挙げ
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。

■−１″″′−ＣＨ，Ｎ’−ｆＣ，Ｈ，ＯＨ）、　　Ｃ
Ｑ”Ｖ−２Ｃ，Ｈ，−Ｎ’（Ｃ，Ｈ４０Ｈ）、　　　　
　１／２　Ｓｏ。

Ｖ−３Ｎ”（Ｃ，Ｈ４０Ｈ）４Ｎｏ３θＶ−４（Ｃ，Ｈ
，）ｒＮ＠−ｆＣ，Ｈ，ＯＨ）、　　　　ＣＱθｖ−６
０−Ｎ’（Ｃ，Ｈ，ＯＣＨ，）、　　ｃｎｅＶ−８（Ｈ
ＯＣ１Ｈ４汁Ｎ＠−Ｃ２Ｈ４−Ｎ”−（Ｃ，Ｈ４０Ｈ）
、　　２ＮＯ，”上記以外の具体例としては特願昭６１
−１８８６１９号明細書１２頁〜１６頁に記載の化合物
例１−（１）〜Ｉ−（２５）等を挙げることができる。

上記一般式（Ｖ）で表わされる化合物は特願昭６１−１
８１３６１９号に記載の方法に基づいて入手することが
できる。

本発明に使用されるニトロキシラジカル類は下記一般式
（ＶＩ）で表わされる化合物である。

一般式（Ｖｌ） Ｒ” Ｎ−○・ Ｒ” Ｒ′１およびＲｏはそれぞれ独立に水素原子、アルキル
基、アリール基又は複素環基を表わす、ＲＧＬ。

Ｐ２は互いに同じでも異なっていてもよく、Ｒ″１とＲ
′ｉが連結して環構造を形成してもよい、ただし、Ｒ′
１とＲＧｔが同時に水素原子であることはない、またこ
れらのアルキル基、アリール基もしくは複素環基は置換
基を有していてもよい、このような置換基としてはヒド
ロキシ基、オキソ基、カルバモイル基、アルコヤシ基、
スルファモイル基、カルボキシ基、スルホ基があげられ
る。複素環基としてはピリジル基、ピペリジル基などが
挙げられる。

好ましくはＲＧＩ、ｍは置換もしくは無置換のアリール
基、第三級アルキル基（例えばｔ−ブチル基など）であ
る。

以下に一般式（ＶＩ）で表わされる化合物の具体例を挙
げるが、本発明はこれらに限定されるものではない。

上記以外の具体例としては特願昭６１−１９７７６０号
明細書１０頁〜１３頁に記載の化合物例Ｉ−（１）〜■
−（３６）等を挙げることができる。

上記一般式（ＶＩ）で表わされる化合物は特願昭６１−
１９７７６０号記載の方法に基づいて入手することがで
きる。

本発明に使用されるアルコール類は下記一般式（■）で
表わされる化合物である。

一般式（■） 式中、Ｒｔｔはヒドロキシ置換アルキル基（好ましくは
炭素数１〜１０１例えば、ヒドロキシメチル基、ヒドロ
キシエチル基など）を表わし、Ｒ７２は無置換アルキル
基（好ましくは炭素数１〜１０１例えば。

メチル基、エチル基など）又はＲｔｔと同様の基を表わ
す、Ｒ１３は水素原子またはＲ７ｆｆと同様の基を表力
す、Ｘ７１はヒドロキシ基、カルボキシル基、スルホ基
、ニトロ基、無置換もしくはヒドロキシ置換アルキル基
（好ましくは炭素数１〜１０１例えば、メチル基、ヒド
ロキシメチル基、エチル基など）、無置換もしくは置換
のアミド基（好ましくは炭素数２〜１０、例えば、アセ
トアミド基、２−ヒドロキシベンズアミド基など）、又
は無置換もしくは置換のスルホンアミド基（好ましくは
炭素数１〜１０、例えば、メタンスルホンアミド基、４
−メチルベンゼンスルホンアミド基など）を表わす。

一般式（■）において、ｘ７１はヒドロキシ基、カルボ
キシル基、ヒドロキシアルキル基である場合が好ましい
。

以下に一般式（■）で表わされる化合物め具体例を挙げ
るが１本発明はこれらに限定されるものではない。

ＣＨコ ■ ■−４８０−ＣＨ云ＣＨ，ＯＨ）！ ＶＩＥ−５（ＨＯＣＨ，汁Ｃ−Ｃ０ＯＨ■−６Ｃ−＋Ｃ
Ｈ，ＯＨ）。

■−７（ＨＯＣＨ，汁Ｃ−ＣＨ。

■−８（ＨＯＣＨ，＋ＴＣ−ＮＨＣＯＣＨ。

Ｖｌｌ−１０ＨＯ−ＣＨ−ＣＨ，Ｃ：Ｈ，ＯＨＣＨ，Ｃ
Ｈ 上記以外の具体例としては特願昭６１−１８６５６１号
明細書８頁〜１０頁に記載の化合物例１−（１）〜■−
（１５）　；同６１−１９７４１９号明細書８頁〜９頁
に記載の化合物例１−（１）〜ｒ−（９）；等を挙げる
ことができる。

上記一般式（■）で表わされる化合物は特願昭６１−１
８６５６１号、及び同６１−１９７４１９号に記載の方
法に基づいて入手することができる。

本発明で使用されるエーテル類は下記一般式（■）で表
わされる化合物である。

一般式（■） 式中、Ｒ１１，Ｒａｚ、　ｍはそれぞれ独立に水素原子
又はアルキル基（好ましくは炭素数１〜１０゜例えば、
メチル基、エチル基など）を表わし、ｎは５００までの
正の整数を表わす。

Ｒｏｌ、Ｒａｚ、Ｒ＠）が表わすアルキル基としては。

炭素数５以下である場合が好ましく、２以下である場合
が更に好ましい、Ｒｓｌ、Ｒ“２．Ｒ＠３は水素原子又
はメチル基である場合が非常に好ましく、水素原子であ
る場合が最も好ましい。

ｎは３以上１００以下の正の整数である場合が好ましく
、３以上３０以下の場合が更に好ましい。

以下に一般式（■）で表わされる化合物の具体例を挙げ
るが１本発明はこれらに限定されるものではない。

■−Ｉ　　ＨＯ−（ＣＨ，ＣＨ，○汁ＯＨ■−２ＣＨ，
０（ＣＨ，ＣＨ，Ｏ汁ＯＨ■−３ＣＨ，○−（ＣＨ，Ｃ
Ｈ，Ｏ汁○ＣＨ。

しｈ□ ■−５ＨＯＣＨ，ＣＨ，ＯＣＨ３ ■−６Ｃ，Ｈ，○−（ＣＨ，ＣＨ，○汁０ＨＶｌｌｌ−
７ＨＯ（ＣＨ２ＣＨ，ＯｈＨ平均分子ｆＡ＄ｆ３００Ｖ
ｌｌ−８ＨＯ（ＣＨ，ＣＨ，Ｏ汁Ｈ平均分子−１ｊｌＪ
８００Ｗ１−９　　ＨＯ＊ＣＨ，ＣＨ，Ｏ汁Ｈ平均分子
騨、　０００Ｗ−１０ＨＯ−ｆＣＨ，ＣＨ，０）ｉＨ平
均分子量約８，０００一般式（■）で表わされる化合物
は市販品として容易に入手することができる。

本発明に使用されるオキシム類は下記一般式（■）で表
わされる化合物である。

−ＯＨ 式中、Ｒ９１およびＲ′２はそれぞれ独立に水素原子、
置換もしくは無置換のアルキル基、または置換もしくは
無置換のアリール基を表わす、また、Ｒ９ＬおよびＲ９
２は同じでも異なっていても良く、またこれらの基どお
しが連結されていても良い。

アルキル基、およびアリール基の置換基としては、ハロ
ゲン原子、アルキル基、アリール基、ヒドロキシル基、
アルコキシル基１、アリールオキシ基、アミノ基、カル
ボキシル基、スルホ基、ホスホン酸基、カルバモイル基
、スルファモイル基。

スルホニル基、ウレイド基、アシル基、アシルアミノ基
、スルホンアミド基、アルキルチオ基、アリールチオ基
、ニトロ基、シアノ基等が挙げられ、これらは、アルキ
ル基およびアリール基にふたつ以上および二種類以上置
換していても良い、また。

ヒドロキシル基、カルボキシル基、およびスルホ基は、
アルカリ金属（例えばナトリウム、カリウムなど）の塩
になっていても良い。

Ｒ９１およびＲ９２として好ましいものは、ハロゲン原
子、ヒドロキシル基、アルコキシル基、アミノ基、カル
ボキシル基、スルホ基、ホスホン酸基、ニトロ基等で置
換されたアルキル基、および無置換のアルキル基である
。

また、一般式（ＩＸ）における総炭素数は３０以下であ
る場合が好ましく、更に２０以下である場合がより好ま
しい。

以下に一般式（ＩＫ）で表わされる化合物の具体例を挙
げるが、本発明はこれらに限定されるものではない。

ＩＸ−Ｉ　　　　Ｎ−ＯＨ ｌＸ−５Ｎ−ＯＨ ■ 上記以外の具体例としては特願昭６１−１９８９８７号
明細″４１１１頁〜１４頁に記載の化合物例１−（１）
〜■（２０）等を挙げることができる。

上記一般式（ＩＫ）で表わされる化合物は、特願昭６１
−１９８９８７号に記載の方法に基づいて入手すること
ができる。

本発明に使用されるアミド及びスルホンアミド化合物類
は下記一般式（Ｘ）で表わされる化合物である。

一般式（Ｘ） 式中、Ｘ１０１、ｘｉ０２はそれぞれ独立ニーＣ０−１
もしく　バーＳｏ□−ヲ表ワシ、Ｒ１０１，１＋１２．
　Ｒ１０３，ＨＬａ４、Ｒ１０Ｓ及びＲ１６Ｇはそれぞ
れ独立に水素原子又は無置換もしくは置換アルキル基を
表わし　１Ｂｌｏｔは無置換もしくは置換アルキレン基
、無置換もしくは置換アリーレン基又は無置換もしくは
置換アラルキレン基を表わすｅ　Ｑ、ｍおよびｎはそれ
ぞれ独立に０又は１を表わす。

Ｒ＝０１．　ＲＬ″ｉ、　ＲＬＯ３，Ｒ１１１４，Ｒ１
０５及ヒＲ−０６テ表ｆ。

されるアルキル基は直鎖でも１分岐鎖でも、環状でもよ
く、好ましくは炭素数１〜１２のものである。

置換基としては、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子
、臭素原子）、アルコキシ基（メトキシ基。

エトキシ基など）、アリールオキシ基（フェノキシ基な
ど）、スルホニル基（メチルスルホニル基、エチルスル
ホニル基、フェニルスルホニル基など）。

スルホンアミド基（メチルスルホンアミド基、ベンゼン
スルホンアミド基など）、スルファモイル基（無置換ス
ルファモイル基、メチルスルファモイル基、ジメチルス
ルファモイル基、フェニルスルファモイル基など）、カ
ルバモイル基（無置換カルバモイル基、メチルカルバモ
イル基、フェニルカルバモイル基など）、アミド基（ア
セチルアミド基、フェニルアミド基など）、ウレイド基
（メチルウレイド基、フェニルウレイド基など）、アル
コキシカルボニルアミノ基（メトキシカルボニルアミノ
基、エトキシカルボニルアミノ基など）、シアノ基、７
シル基（アセチル基、ベンゾイル法など）、ニトロ基、
アルキルチオ基（メチルチオ基など）、アリールチオ基
（フェニルチオ基など）、ヒドロキシ品、スルホ基及び
カルボキシ基を挙げることができる。

Ｒ１０７で表わされるアルキレン基は直鎖でも、分岐鎖
でも、環状でもよく、好ましくは炭素数１〜６のもので
あり、具体的にはメチレン基、ジメチレン基、トリメチ
レン基、メチルジメチレン基、ジメチルトリメチレン基
、ヘキサメチレン基。

−〇−９−■− などが挙げられる。アリーレン基は炭素数６〜１０のも
のが好ましく、具体的には などが挙げられる。アラルキレン基は炭素数７〜１２の
ものが好ましく、具体的には −Ｃ）１□−Ｏｌ＜Ｈｔ−＞−、−ｃＨ，ｃｏ、−Ｑ−
などが挙げられる。これらアルキレン基、アリーレン基
、アラルキレン基の置換法としては、前記ＲＬ（１１，
Ｒ１１１２，１°３．　ＲＬＯ４、ＲＬＯゝ及びＲ１０
“の置換基と同様のものを挙げることができる。置換基
が２個以上あるときは同じでも異ってもよい。

ＲＬ＠１としては特にアルキレン基が好ましい。

以下に一般式（Ｘ）で表わされる化合物の具体例を挙げ
るが１本発明はこれらに限定されるのもではない。

Ｘ−６Ｈ，ＮＳＯ，ＮＨ３０，ＮＨ。

上記以外の具体例としては特願昭６１−２０１８６１号
明ＪｌｌＩ書１１頁〜１６真に記載の化合物例１−（１
）〜！−（２７）等を挙げることができる。

上記一般式（Ｘ）で表わされる化合物は特願昭６１−２
０１８６１号に記載の方法に基づいて入手することがで
きる。

一般式（ＩＩ）＝（Ｘ）で表わされる化合物の添加量は
カラー現像液ＩＱ当り、好ましくはＯ，０１ｇ〜１００
ｇであり、より好ましくは０．１ｇ〜２０ｇである。

また１本発明一般式（Ｉｆ）〜ＣＸ）の化合物は、芳香
族第一級アミンカラー現像主薬を用いる系において、現
像主薬を直接的に安定化する化合物との併用において、
特に著しい保恒性能を有する。ここで「現像主薬を直接
的に安定化する化合物」としては一般に水溶性酸化防止
剤が知られており、例えばヒドロキシルアミン類、ヒド
ロキサム酸類、ヒドラジン類、ヒドラジド類、フェノー
ル類、α−ヒドロキシケトン類、α−アミノケトン類、
及び糖類等をあげることができる。

以下に併用すると好ましい化合物の詳細を説明する。ヒ
ドロキシルアミン類は次の一般式（ＸＩ）で表わされる
。

一般式（ＸＩ） Ｒ””−Ｎ−Ｒ”” （りＨ 式中　Ｂｚｘｌ、　Ｈｌｌｌは水素原子、無置換もしく
は置換アルキル基、無置換もしくは置換アルケニル基、
または無置換もしくは置換アリール基を表わす。

Ｒｘ１１．　Ｒ１１２がアルキル基又はアルケニル基の
場合が好ましく、少なくとも一方が置換基を有する場合
が更に好ましい、又、Ｒ１１１とＲ１１２は連結して窒
素原子と一緒にペテロ環を形成してもよい。

アルキル基、アルケニル基は直鎖１分岐鎖、環状のいず
れでもよく、置換基としてはハロゲン原子（Ｆ、ＣＱ、
　Ｂｒなど）、アリール基（フェニル基、　ｐ−クロロ
フェニル基など）、アルコキシ基（メトキシ基、エトキ
シ基、メトキシエトキシ基など）。

アリールオキシ基（フェノキシ基など）、スルホニル基
（メタンスルホニル基、Ｐ−トルエンスルホニル基など
）、スルホンアミド基（メタンスルホンアミド基、ベン
ゼンスルホンアミド基など）、スルファモイル基（ジエ
チルスルファモイル基、無置換スルファモイル基など）
、カルバモイル基（無置換カルバモイル基、ジエチルカ
ルバモイル基など）、アミド基（アセトアミド基、ベン
ズアミド基など）、ウレイド基（メチルウレイド基、フ
ェニルウレイド基など）、アルコキシカルボニルアミノ
基（メトキシカルボニルアミノ基など）、アリロキシカ
ルボニルアミノ基（フェノキシカルボニルアミノ基など
）、アルコキシカルボニル基（メトキシカルボニル基な
ど）、アリールオキシカルボニル基（フェノキシカルボ
ニル基など）、シアノ基。

ヒドロキシ基、カルボキシ基、スルホ基、ニトロ基、ア
ミノ基（無置換アミノ基、ジエチルアミノ基など）、ア
ルキルチオ基（メチルチオ基など）。

アリールチオ基（フェニルチオ基など）、及びヘテロ環
基（モルホリル基、ピリジル基など）を挙げることがで
きる。ここでＲ１１１とＲ１１２は同じでも異ってもよ
く、さらにＲ１１１，Ｈ１１２の置換基も同じでも異な
ってもよい。

又、Ｒｘ１１．　Ｈ１１２の炭素数は１〜１０が好まし
く。

特に１〜５が好ましい　ＨＡＩＬとＲ１１２が連結して
形成される含窒素へテロ環としては、ピペリジル基、ピ
ロリシリル基、Ｎ−アルキルピペラジル基、モルホリル
基、インドリニル基、ベンズトリアゾリル基などが挙げ
られる。

Ｒ１１１とＲ１１２の好ましい置換基は、ヒドロキシ基
、アルコキシ基、スルホニル基、アミド基、カルボキシ
基、シアノ基、スルホ基、ニトロ基及び・アミノ基であ
る。

以下に本発明に用いられる一般式（ＸＩ）で表わされる
化合物の具体例を示すが本発明の範囲はこの化合物に限
定されるものではない。

ない。

Ｕ−１（ｉ）Ｈ Ｃ，Ｈ，−Ｎ−Ｃ，Ｈ，ＯＣＨ。

Ｘ［−２（ｉ）Ｈ ｉｓｏＣ，Ｈ，−Ｎ−Ｃ，Ｈ４０ＣＨ３Ｘ［−３（ｉ）
Ｈ ＣＨ，−Ｎ−Ｃ□Ｈ，ＯＣ，Ｈ。

夏−１６０Ｈ ＣＨ３−Ｎ−Ｃ，Ｈ，ＳＯ，ＣｔＨ。

ＸＩ−１７０Ｈ ■ Ｃ，Ｈ，Ｓｏ、Ｃ，Ｈ４−Ｎ−Ｃ，Ｈ４５ｏ、Ｃ２Ｈ。

Ｘｌ−３４ＮＨ２ＯＨ 一般式（ＸＩ）で表わされる化合物の合成は以下に示す
公知の方法により合成することが出来る。

米国特許第３，６６１，９９６号、同３，３６２，９６
１号、同３，２９３　、０３４号、特公昭４２−２７９
４号、米国特許第３，４９１，１５１号、同３，６５５
，７６４号、同３，４６７．７１１号、同３，４５５，
９１６号、同３，２８７，１２５号、同３，２８７，１
２４号。

これらの化合物は、塩酸、硫酸、硝酸、リン酸、シュウ
酸、酢酸等の各種の酸と塩を形成していてもよい。

ヒドロキサム酸類は、以下の一般式（Ｘｆｌ）で示され
る。

一般式（Ｘｌｌ） 式中Ａ１２１は水素原子、置換もしくは無置換のアルキ
ル基、置換もしくは無置換の７リール基、置換もしくは
無置換の７ミノ基、置換もしくは無置換のへテロ環基、
置換もしくは無置換のアルコキシ基、置換もしくは無置
換のアリールオキシ基。

置換もしくは無置換のカルバモイル基、Ｗ１換もしくは
無置換のスルファモイル基、アシル基、カルボキシ基、
ヒドロキシアミノ基、又はヒドロキシアミノカルボニル
基を表わす、ｍ換基としてはハロゲン原子、アリール基
、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヒド
ロキシ基、スルホニル基、スルホンアミド基、スルファ
モイル基。

スルホ基、アミド基、ウレイド基、シアノ基、ヒドロキ
シアミノカルボニル基、カルボキシ基、ニトロ基、アミ
ノ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボ
ニル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環基
（ピリジル基、モルホリノ基など）などがあげられる。

好ましくはＡＸ２１は置換もしくは無置換のアルキル基
、アリール基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基である。特に好ましい例として置換もしくは無置換
のアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基である。

炭素数は１〜ｌＯであることが好ましい。

わす、好ましくはｘ１２１は−Ｃ−である。

Ｒ゛２１は水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基
、置換もしくは無置換の７リール基を表わす。

このとき、Ａ１２１とＨＬＩＩが連結して環構造を形成
してもよい、置換基としてはＡ１２１であげた置換基と
同様である。好ましくはＲ１″″は水素原子である。

ｙｌｌＬは、水素原子又は、加水分解反応により水素原
子になりうる基を表わす。

ｙｌｌＬが加水分解反応により水素原子になりうる基を
表わす場合の具体的例としては、以下のものを挙げるこ
とができる。

ｌ）エステル結合又はウレタン結合で保護する方法、即
ちＹ０″は−ｃ　−ｎ　１２″を表わす、ここで。

Ｒ″２２として、置換もしくは無置換のアルキル基。

置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換
のアミノ基が一つの例としてあげられる。

２）　特開昭５７−１５８６３８号に記載のイミドメチ
ル封鎖基により保護する方法、即ちＹ１２１は、表わし
、Ｚは、最低１個の５員環又は６員環を有する複素環を
完全するのに必要な複数個の原子を表わす。

具体的化合物を以下に示すがこれらに限定されるもので
はない。

化合物例 す Ｘ１ｌ−２ＣＨ３−Ｃ−ＮＨ−○Ｈ ■ ｘｎ−３Ｃ，Ｈｓ○−Ｃ−ＮＨ−○Ｈ ■ ｘ［ｌ−４ＣＨ，−Ｑ−５ｏ、ＮＨ−ＯＨＸ［Ｉ−６Ｈ
２Ｎ−Ｃ−ＮＨ−ＯＨ ■ 上記化合物は特願昭６１−１８６５５９号記載に基づい
て入手することができる。

ヒドラジン類及びヒドラジド類は下記一般式（ＸＩＩＩ
）で表わされる化合物である。

一般式（ＸＩＩＩ） 式中−Ｒ１３１，Ｒ１３２、Ｒ１３３は水素原子、置換
又は無置換の、アルキル基（炭素数１〜２０、例えばメ
チル基、エチル基、スルホプロピル基、カルボキシブチ
ル基、ヒドロキシエチル基など）、アリール基（炭素数
６〜２０１例えばフェニル基、２，５−ジメトキシフェ
ニル基、４−ヒドロキシフェニル基、２−カルボキシフ
ェニル基など）またはへテロ環基（炭素数１〜２０、例
えばピリジン−４−イル基など）を表わし、Ｒ１３４は
ヒドロキシ基、ヒドロキシアミノ基、置換又は無置換の
、アルキル基（炭素数１〜２０゜例えばメチル基、エチ
ル基、スルホプロピル基。

カルボキシブチル基、ヒドロキシエチル基、シクロヘキ
シル基、ベンジル基など）、アリール基（炭素数６〜２
０１例えばフェニル基、２，５−ジメトキシフェニル基
、４−ヒドロキシフェニル基、２−カルボキシフェニル
基など）、ヘテロ環基（炭素数１〜２０゜例えばピリジ
ン−４−イル基など）、アルコキシ基（炭素数１〜２０
、例えばメトキシ基、エトキシ基。

メトキシエトキシ基、ベンジロキシ基、シクロへキシロ
キシ基など）、アリーロキシ基（炭素数６〜２０、例え
ばフェノキシ基、ｐ−メトキシフェノキシ基など）、カ
ルバモイル基（炭素数１〜２０１例えばカルバモイル基
、Ｎ、Ｎ−ジエチルカルバモイル基、ヒドラジノカルボ
ニル基など）、アミノ基（炭素数０〜２０、例えばアミ
ノ基、Ｎ−フェニルアミノ基。

ヒドラジノ基など）を表わす。

ｉ１゛“ Ｘ１３１は−ｃｏ−，−ｓｏ、−または−Ｃ−から選ば
れる２価基を表わし、ｎは０又は１である。特に、口＝
０の時　１＜Ｌ３４はアルキル基、アリール基、ヘテロ
環基から選ばれる基を表わし　Ｈ１３ｆｆとＲ１３４は
共同してペテロ環を形成していても良い。

一般式（ＸＩＩＩ）中　ＨＬ３１、り２　、　ＲＩＪ３
は水素原子又はアルキル基である場合が好ましく、特に
Ｒ１３１、Ｒｌｘｉは水素原子である場合が最も好まし
い。

一般式（ＸＩＩＩ）中　Ｒ１ｆｆ４はアルキル基、アリ
ール基、アルコキシ基、カルバモイル基、アミノ基であ
る場合が好ましい　Ｘ　１３　Ｌは−ＣＯ−又は一５Ｏ
２−である場合が好ましく、−ＣＯ−である場合が最も
好ましし）。

Ｃ，Ｈ。

ＸＩＩＩ−Ｉ　　ＮＨ，Ｎ Ｃ，Ｈ。

Ｘｌｌｌ−２ＮＨ，ＮＨ−ｆＣＨ，汁Ｓｏ、ＨＸＩＩＩ
−３ＮＨ，ＮＨ−（ＣＨ２汁０ＨＸＩＩＩ−４ＮＨ，−
Ｎ　　Ｎ−ＣＨ。

Ｃ２Ｈ４ＯＨ ＸＩＩＩ　−５ＮＨ，Ｎ ２Ｈ４０Ｈ ＸＩＩＩ−６ＮＨ，ＮＨＣＯＣＨ。

Ｘｌｌｌ−７ＮＨ，ＮＨＣＯＯＣ，Ｈ。

ＸＩＩＩ−１ｏ　　ＮＨ２ＮＨＣＯＮＨ。

Ｘｌｌｌ−１２ＮＨ，ＮＨ３０，Ｈ Ｈ ＸＩＩＩ−１３ＮＨ，ＮＨＣＮＨ。

Ｘｌｌｌ−１４ＮＨ，ＮＨＣＯＣＯＮＨＮＨ。

上記化合物は特願昭６１−１７０７５６号記載に基づい
て入手することができる。

フェノール類は下記一般式（Ｘｍで表わされる。

一般式（Ｘｍ 式中、　ＲＬ４１は水素原子、ハロゲン原子（Ｆ、　Ｃ
Ｑ、Ｂｒなど）、アルキル基（メチル基、エチル基、し
−ブチル基など）、アリール基（フェニル基など）、ア
ルコキシ基（メトキシ基、エトキシ基など）、アリーロ
キシ基（フェノキシ基など）、カルボキシル基。

スルホ基、カルバモイル基、スルファモイル基、アミド
基（アセトアミド基、ベンズアミド基など）、スルホン
アミド基（メタンスルホンアミド基、ベンゼンスルホン
アミド基など）、　ウレイド基、アルキルチオ基（メチ
ルチオ基など）、アリールチオ基（フェニルチオ基など
）、ニトロ基、シアン基、アミノ基、ホルミル基、アシ
ル基（アセチル基など）、スルホニル基（メタンスルホ
ニル基、ベンゼンスルホニル基など）、　アルコキシカ
ルボニル基（メトキシカルボニル基など）、アリーロキ
シカルボニル基（フェノキシカルボニル基など）、アル
コキシスルホニル基（メトキシスルホニル基など）およ
びアリーロキシスルホニル基（フェノキシスルホニル基
など）を表わす。

Ｒ１４１が更に置換されている場合、置換基としてはハ
ロゲン原子、アルキル基、アリール基、ヒドロキシル基
、アルコキシ基、アリーロキシ基、カルボキシル基、ス
ルホ基、カルバモイル基、スルファモイル基、アミド基
、スルホンアミド基、ウレイド基、アルキルチオ基、ア
リールチオ基、ニトロ基、シアノ基、アミノ基、ホルミ
ル基、アシル基、スルホニル基、アルコキシカルボニル
基、アリーロキシカルボニル基、アルコキシスルホニル
基、アリーロキシスルホニル基、およびヘテロ環基（モ
ルホリル基、ピリジル基など）等を挙げることができ、
さらに、これらの置換基は、ＲＬ４１に対し、２つ以上
および２種類以上置換しても良い。またＲ１４１が２つ
以上ある場合、その種類は同じでも異っていても良く、
さらに隣りあっているときには、互いに結合して環を形
成しても良い。

環構造としては５〜６員環であり、炭素原子、水素原子
、ハロゲン原子、酸素原子、窒素原子、硫黄原子等によ
って構成され、飽和でも不飽和でも良い、なお　１１４
１およびその置換基において、カルボキシル基、および
スルホ基は、アルカリ全屈（Ｎａ、になど）と、また、
アミノ基は塩酸等の各種酸と塩を形成しても良い。

Ｒ１４２は、水素原子または加水分解されうる基を表わ
す、加水分解されうる基とは、加水分解により水素原子
になりうる基であり、その具体的な一例としてＲ””＝
−Ｃ−Ｒ１４”　（ここでＲ１４３は置換もしくは無置
換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、ま
たは置換もしくは無置換のアミノ基を表わす、）が挙げ
られる。すなわちエステル結合あるいはウレタン結合で
保護する方法である。

もう一つの例は、特開昭５７−１５８６３８号に記載さ
れたイミドメチル封鎖基による保護である。すなわυ は６員環を有する複素環を完成するのに必要な複数個の
原子を表わす、）である、また、ｍ、ｎはそれぞれ１か
ら５までの整数である。

一般式（ＸＩＶ）において、好ましいＲ１４１は、アル
キル基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アルキルチオ基
、カルボキシル基、スルホ基、カルバモイル基、スルフ
ァモイル基、アミノ基、アミド基。

スルホンアミド基、ニトロ基およびシアノ基である。中
でも、アルコキシ基、アルキルチオ基、アミノ基、ニト
ロ基が特に好ましく、これらは、（ｏｏ１４り基のオル
ト位またはバラ位にある方がより好ましい、また　１１
４１の炭素数は１から１０が好ましく、１から６が特に
好ましい。

好ましいＲ１４２は、水素原子あるいは、炭素数が１か
ら５までの加水分解されうる基である。また、＜ｏＲＬ
４２）基が２つ以上ある場合、お互いにオルト位あるい
はバラ位に位置する方がより好ましい。

以下に具体例を示すが、これらに限定されるものではな
い。

ＯＯＨ 上記化合物は特願昭６１−１８８７４２号及び同６１−
２０３２５３号に基づいて、入手することができる。

α−ヒドロキシケトン類台よびａ−アミノケトン類は以
下の一般式（ＸＶ）で表わされる。

一般式（ＸＶ） 式中、Ｒ１５″は水素原子、Ｗ換又は無置換のアルキル
基（炭素数１〜２０１例えばメチル基、エチル基、ヒド
ロキシメチル基、メトキシエチル基、シクロヘキシル基
など）、アリール基（炭素数６〜２０、例えばフェニル
基、２−ヒドロキシフェニル基など）、アルコキシ基（
炭素数１〜２０１例えばメトキシ基、エトキシ基、メト
キシエトキシ基など）、アリーロキシ基（炭素数６〜２
０１例えばフェノキシ基、４−メトキシフェノキシ基な
ど）、またはアミノ基（炭素数０〜２０１例えばアミノ
基、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ基、Ｎ−フェニルアミノ基
など）を表わし、Ｒ１！２は水素原子、置換又は無置換
の、アルキル基（炭素数１〜２０１例えばメチル基、エ
チル基、ヒドロキシメチル基など）、アリール基（炭素
数６〜２０１例えばフェニル基、２−ヒドロキシフェニ
ル基など）を表わし　ＨＬＳＩとＲＬ　ｍ　２は共同し
て炭素環又は複素環を形成しても良い。

ＸＸｆＬはヒドロキシル基、置換又は無置換の７ミノ基
（炭素数０〜２０、例えばアミノ基、　Ｎ、Ｎ−ジエチ
ルアミノ基、モルホリノ基など）を表わす。

一般式（ＸＶ）中、Ｒ１５ｌは水素原子、アルキル基、
アリール基、アルコキシ基である場合が好ましく。

またＲＩＳ２は水素原子、アルキル基である場合が好ま
しい。

（ＸＶ−１）　　　　○ ＣＨ，ＣＣＨ，ＣＨ （ＸＶ−４）　　　　○ ＣＨ，ＣＣＨ，ＮＨＣ２Ｈ。

（ＸＶ−５）　　　○ ＨＣ−ＣＨ，ＯＨ ＣＨ 上記化合物は特願昭６１−１８８７４１号に基づいて入
手することができる。

本発明に用いる「糖類」を詳細に説明する。

糖類（炭水化物ともいう）は噴糖類と多糖類からなり、
多くは一般式ＣｎＨ２，Ｏ，をもつ、単糖類とは、一般
に多価アルコールのアルデヒドまたはケトン（それぞれ
アルドース、ケトースと呼ばれる）と、これらの還元誘
導体、酸化誘導体、脱水誘導体、およびアミノ糖、チオ
糖などのさらに広範囲の誘４体を総称する。また、多Ｍ
類とは前述の単糖類が２つ以上脱水縮合した生成物を言
う。

これらの糖類のうちでより好ましいものは、還元性のア
ルデヒド基を有するアルドース、およびその誘導体であ
り、特に好ましいものはこれらのうちで単糖類に相当す
るものである。

本発明に用いることのできる糖類の具体例を以下に挙げ
るが、本発明がこれらに限定されるものではない、（こ
れらの光学異性体も同様に用いることができる。）ＸＶ
Ｉ−にＤ−オキロース ＸＶＩ−２：　Ｌ−アラビノース ＸＶＩ−３：　Ｄ−リボース ＸＶＩ−４：　Ｄ−デオキシリボース リｈ ＸＶＩ−５：　Ｄ−グルコース ＸＶＩ−６：　Ｄ−ガラクトース ＸＶＩ−７：Ｄ−マンノース ＸＶＩ−８：グルコサミン ＸＶＩ−９：Ｌ−ソルボース ＸＶＩ−１０：　Ｄ−’）ルヒツ）−Ｃ’））Ｉｉヒト
−Ａｚ）ＣＨ，○Ｈ 言 Ｈ−Ｃ−○Ｈ ０−Ｃ−Ｈ Ｈ−Ｃ−○Ｈ 上記化合物は市販品にて容易に入手することができる。

これらの一般式（ＸＩ）〜（ＸＶＩ）で表わされる化合
物の添加量はカラー現像液ＩＱ当りＱ、０１ｇ〜５０ｇ
、好ましくはｏ、ｓ　ｇ〜２０ｇである。

本発明において式（Ａ）、（Ｂ）又は（Ｃ）の化合物は
低分子値のものもしくは水にとけやすいものは処理液に
添加し、現像処理の工程で感材の中に取り込ませてもよ
い、好ましくは感材を製造する段階で感材中の前記親木
性コロイド層中に添加する方法である。後者の方法は通
常、大気圧中て情意１７０°Ｃ以上の高情意溶媒（オイ
ル）Ｑｉ独、あるいは低情意溶媒単独、または前記オイ
ルと低沸点溶媒との混合溶媒に溶解し、この溶液をゼラ
チン等の親木性コロイド水溶液に乳化分散して調製され
る。

未発Ｉ５１において式（Ａ）、（Ｂ）又は（のの化合物
は高佛点有機溶媒中に溶けるのが好ましい、この乳化分
散物粒子の粒径に特に制限はないか、ｏ、０５％〜０．
５川か好ましく、特にｏ、ｔＪＬ〜０．３ｐが好ましい
、特に本発明の効果の点で式（Ａ）、　（Ｂ）又は（の
の化合物はカプラーと共乳化するのが好ましい。この場
合オイル／カプラー比としては、重量比で０．００〜２
．０であるのが好ましい。

また、本発明において式（Ａ）、（Ｂ）又は（Ｃ）の化
合物の占める割合は、カプラー１モル当りｌＸｌ０−２
ないし１０モル、好ましくは３ＸＩＯ−２ないし５モル
である０式（Ａ）、（Ｂ）又は（Ｃ）　（７）化合物が
ｌＸｌ０−２モルより少ないと本発明の効果を奏しにく
くなる傾向があり、１０モルより多いと発色反応に阻害
を起こしたり４式（Ａ）、（Ｂ）又は（Ｃ）の化合物の
分解か１１立ちカラー画像を損う傾向がある。特に化合
物（Ｂ）の添加量はカプラー１モル当り２ｘｌＯ’〜２
ＸＩＯ−１モルの範囲か好ましい。

前記オイルの具体例としては、例えばフタル酸アルキル
エステル（ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート
、ジイソデシルフタレート、ジメトキシエチルフタレー
トなど）、リン酸エステル（ジフェニルフォスフェート
、トリフェニルフォスフェート、トリクレジルフォスフ
ェート、ジオクチルブチル −ｐ−ｔ−ブチルフェニルホスフェート）、クエン酸エ
ステル（例えばアセチルクエン酸トリブチル）、安息香
酸エステル（例えば安息香酸オクチル）、アルキルアミ
ド（例えばジエチルラウリルアミド、ジブチルラウリル
アミド）、脂肪酸エステル類（例えばジブトキシエチル
サクシネート、ジエチルアゼレート）、トリメシン酸エ
ステル類（例えばトリメシン酸トリブチル）、エポキシ
環を含む化合物（例えば米国特許第４，５４０，６５７
号に記載の化合物）、フェノール類（例えばＣ５Ｈ１１
（ｔ） エーテル類（例えばフェノキシエタノール、ジエチレン
クリコールモノフェニルエーテル）を挙げることかでき
る。また補充溶媒として用いられる低佛点溶媒としては
、大気圧中で沸点的３０°Ｃないし１５０°Ｃの有機溶
媒１例えば酢酸エチル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル
の如き低級アルキルアセテート、プロピオン酸エチル、
メタノール。

エタノール、２級ブチルアルコール、シクロヘキサノー
ル、フッ化アルコール、ミチルイソブチルケトン、β−
エトキシエチルアセテート、メチルセロソルブアセテー
トアセトン、メチルアセトン、アセトニトリル、ジオキ
サン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、
クロロホルム、シクロヘキサン等を挙げることができる
。

また、高佛点有機溶媒のかわりにカプラー等の添加剤の
油性溶媒（ワックス等のように室温で固体のものも含む
）のみならず、ラテックスポリマーを使用できるし、あ
るいはカプラー、混色防止剤や紫外線吸収剤等、添加剤
自身が油性溶媒を兼ねてもかまわない。

ラテックスポリマーとじてはアクリル酸メタアクリル酸
およびそのエステル（例えばメチルアクリレート、エチ
ルアクリレート、ブチルメタアクリレート等）、アクリ
ルアミド、ｔ−ブチルアクリルアミド、メタアクリルア
ミド、ビニルエステル（例えばビニルアセテート、ビニ
ルプロピオネートなど）、アクリロニトリル、スチレン
、ジビニルベンゼン、ビニルアルキルエーテル（例えば
ビニルエチルエーテル）、マレイン酸エステル（例えば
マレイン酸メチルエステル）、Ｎ−ビニル−２−ピロリ
ドン、Ｎ−ビニルピリジン、２−および４−ビニルピリ
ジンなどの七ツマ−の単独もしくは２種以上を用いて製
造されたラテックスポリマーが用いられる。

本発明において式（Ａ＞、（Ｂ）又は（Ｃ）の化合物な
単独あるいはカプラーと共に溶解した溶液を水性保護コ
ロイド溶液中に分散する際に用いる界面活性剤の例とし
ては、サポニンをはじめ、アルキルスルフォコハク酸ナ
トリウム、アルキルベンゼンスルフオン酸ナトリウム等
が挙げられる。

下記の化合物のようなスルホン酸基をもつアニオン性界
面活性剤を単独又は組合せ使用するのか好ましい。

また未発１１においては、化合物（Ａ）又は（Ｂ）を発
色現像液、漂白、定着液、水洗液、リンス液のいずれか
に添加してもよい、この場合のこれらの処理液中の式（
Ａ）、（Ｂ）又は（Ｃ）の化合物の濃度は１Ｏ−５モル
／文〜１Ｏ−１モル／文とする。

また本発明の化合物は以下に示す酸化防止剤または退色
防止剤等と併用することか出来る。

なお、これらの退色防１に剤又は酸化防止剤か記載され
ている特許の代表的なものには以ドのＩＪ細占を含む。

米国特許第３，９３５．０１６号、同第３．９８２．９
４４号、同第３，７００，４５５号、同ｆ５３，７６４
，３３７号、同第３，４３２，３００号、同第３，５７
４，６２７号、同第３，５７３．０５０号、同第４，２
５４，２１６号明細書、特開昭５５−２１００４号、同
５４−１４５５３０号、同５２−１５２２２５号、同５
３−２０３２７号、同５３−１７７２９号、特開昭６１
−７２２４６号、同６１−７３１５２号、同６１−９０
１５５号、同６１−９０１５６号、同６１−１４５５５
４号、同５５−６３２１号明細書。

特公昭５４−１２３３７号、回４８−３１６２５号明細
書、英国特許第１，３４７，５５６号、英国特許公Ｂ１
４２，０６６．９７５号明細書未発ＩＪ＋に使用しうる
紫外線吸収剤は、リサーチ・ディスクロージャー（Ｒ，
Ｄ、）　ＮＯ，１７６４３の第■の６項に列挙されてい
る化合物群であるか、好ましくは以ドの一般式（ＸＶｎ
）て表わされるベンゾトリアゾール誘導体である。

（式中、Ｒ５１，Ｒ５２’　Ｒ５：ｌ、Ｒ５４、Ｒ５５
は同−又は異なってもよく、水素原子、アルコキシ基。

アルキル基、ハロゲン原子またはアルコキシカルボニル
基を表わす。

Ｈ３ １０”０゛ ＪＮ しｔ′ｉ３ 本ｆｆ１ｌ！ＩＩのカラー写真製造方法において、Ｌ記
の式（Ａ）、　（Ｂ）及び（Ｃ）の化合物を」ユ記の方
法により使用する以外の点は１通常のカラー写真製造方
法と同様である。

本発明のカラー写真製造方法を適用することかてきるカ
ラー写真感光材料としては、特に制限はなく、カラーペ
ーパーのほか、一般用もしくは映画用のカラーネガフィ
ルム、スライド川もしくはテレビ用のカラー反転フィル
ム、カラーポジフィルムおよびカラー反転ベーパーなど
を代表例として挙げることができる。未発ＩＪＪはまた
、リサーチ・ディスクロージャー１７１２３　（１９７
８年７月）などに記載の三色カプラー混合を利用した白
黒感光材料にも適用できる。

したかってこのカラー写真感光材料に用いられるカプラ
ーにも特に制限はないが１例えば次のようなものが挙げ
られる。

（ａ）イエローカプラー ド記一般式（Ｙ−Ｉ）、（Ｙ−ＩＩ）で表わされるカプ
ラー。

一般式（Ｙ−Ｉ） （式中＝　ＲＩＩは２２換もしくは無２１検のＮ−フェ
ニルカルバモイル基を表わし、Ｚｌ、は芳香族１級アミ
ン発色現像主薬の酸化体との反応において離脱可１敞な
基を表わす、） 一般式（ｙ−ｎ） （式中、Ｒ１□はと換もしくは無２１検のＮ−フェニル
カルバモイル基を表わし、Ｚ１□は芳香族１級アミン発
色現像主薬の酸化体との反応において離脱可能な基を表
わし、Ｒ１□は水素原子または置換基を表わし、Ｓは１
〜５の整数を表わす、）一般式（Ｙ−１）、（Ｙ−２）
で表わされるイエローカプラーの代表的化学構造は下記
の米国時、ｎ明細占に記載された内容を表わす、（）内
の数字は化学構造の詳細な説明を行っているカラノ・数
を表わす。

米国特許ｆ５３，８９４，８７５号（１〜２）。

同３，４０８，１９４号（２〜３）、回４．４０４．２
７４号（３〜１７）、同４，０２２，６２０号（３〜７
）、同４，０５７，４３２号（１〜４）等。

（ｂ）マゼンタカプラー 下記一般式（Ｍ−Ｉ）、（Ｍ−ｎ）で表わされるカプラ
ー。

一般式（Ｍ−Ｉ） Ａｒ （式中、Ｒ２□はアルキル基、アリール基、アシル基ま
たはカルバモイル基を表わす、Ａｒはフェニ　　　　・
ル基もしくは１個以上のハロゲン原子、アルキル基、シ
アノ基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、また
はアシルアミノ基が２１換したフェニル基を表わす、Ｚ
２□は水素原子または芳香族１級アミン発色現像主薬の
酸化体との反応において離脱可能な基を表わす、） 一般式（Ｍ−■） （式中、Ｒ２２は水素原子または２ｔ！！７８基を表わ
し、Ｚ２１は水素原子または芳香族１級アミン発色現像
主薬の酸化体との反応において離脱可能な基を表たは−
ＮＨ−を表わし、ｚ　　−ｚ　　結合とｚ２３−ｚ２２
結合のうち１方は二量結合であり他方は単結合である。

Ｚ２３−Ｚ２□が炭素−炭素二重結合の場合は芳香環の
一部である場合を含む、）一般式（Ｍ−１）、（Ｍ−２
）で表わされるマゼンタカプラーの代表的化学構造は、
下記米国特許田細占等の特許に記載された内容を表わす
。

（）内の数字は、化学構造の詳細な説ＩＩを行っている
カラム数またはページ数を表わす。

米国特許ｔ５３，５１９，４２９号（２〜６）、同３，
５５８，３１９号（２〜３）、同３，７２５．０６７号
（２〜８）、同３，９３５，０１５号（３〜７）、同４
，２４１，１６８号（２〜１４）、同４，３５１，８９
７号（２〜６）、同４．３６７．２８２号（３〜ｌＯ）
、同４，５４０．６５４号（２〜８）、特開昭６１−６
５２４５　（３７８〜３８４頁）、ＷＯ−８６−１９１
５（５〜ｌＯ頁）等。

（Ｃ）シアンカプラー 下記一般式（Ｃ−Ｉ）で表わされるカプラー。

一般式（Ｃ−Ｉ） ｆ−１ 為。

（式中、Ｒ３１はアルキル基、シクロアルキル基、アリ
ール基、アミノ基または複素環基を示す。

Ｒ３２はアシルアミノ基またはアルキル基を示す。

Ｒ３３は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基またはア
ルコキシ基を示す、またＲ　は、Ｒ３２と結合３］ して環を形成していてもよい、Ｚ３１は水素原子。

ハロゲン原子または芳香族１級アミン発色現像主薬の酸
化体との反応において離脱可崗な基を示す、） 一般式（ｃ−Ｂて表わされるシアンカプラーの代表的化
学構造は、下記米国特許明細歯に記載された内容を表わ
す、（）内の数字は、化学構造の詳細な説明を行ってい
るカラム数を表わす。

米国特許第２，９２０，９６１号（１）、同第３．７７
２，００２号（１〜３）、同第３．８６４．３６６号（
２〜６）、同第４，１２４，３９６号（２）、同ｔ５４
，３３３，９９６号（２〜８）、同第４，５６５，７７
７号（３〜５）、同第４，５６４，５８６号（２〜４）
等。

上記の各カプラーは二級体又はそれ以上の多量体をｙｆ
ｊ成していてもよい。

これらのカプラーの具体例を以下に挙げる力（本ｆｆｉ
　ＩＪＩはこれに限定されるものでないことはもらろん
である。

（ｙ−２） Ｉ （Ｙ−３） ｔ （Ｙ−５） α （ｙ−１３） Ｃ１ （Ｙ−１４） α （ｙ−ｌｓ　） α （Ｙ−２０） （Ｙ−２１） Ｈ３ （Ｙ−２２） ＩＡ （Ｙ−２３）　　　　　　。２ しｈ３ （Ｍ−１） ＯＣ１１３ （Ｍ−１６） （Ｍ−１７） しｌ （Ｍ−１８） （Ｍ−２６） （Ｍ−２９） （Ｍ−３０） （Ｍ−３２） （Ｍ−３３） （Ｍ−３４） ＣＨそ （Ｍ　　３（ｉ） （Ｍ−３７）　　　　　　　　豐 （Ｍ−３８） ６里 （Ｍ−３９） （Ｍ−４０） （Ｃ−１） （Ｃ−２） α （ｃ−３） （Ｃ−４） （Ｃ−５） Ｈ （Ｃ−６） Ｈ しＶ （Ｃ−９） ｌ４ （Ｃ−１２） （Ｃ−１３） （Ｃ−１４） （Ｃ−１５） （Ｃ−１６） ２Ｈ５ （Ｃ−１７） （Ｃ−１８） （Ｃ−１９） （Ｃ−２０） ｌｔｌに５ｔｉ＋１ （Ｃ−２４） Ｏｌｌ （Ｃ−２５） （Ｃ−２６） （Ｃ−２８） ｉ１１ 本発明のカラー写真製造方法において、処理液中に適宜
に式（Ａ）、（Ｂ）又は（のの化合物を含有さづる以外
は従来と同様の写真処理方法か適用される。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の形は立方体、八面
体、十二面体、十四面体のような規東的な結晶体、球状
などのような変則的な結晶形　また、長さ／厚みの比の
値が５以上の平板二仄の形の粒子を用いてもよい、また
、これら種々の結晶形の複合形をもつもの、またそれら
の混合からべる乳剤であってもよい。

ハロゲン化銀の組成としては、塩化銀、Ｌ化銀、混合ハ
ロゲン化銀があり１本発明に好ましく使用されるハロゲ
ン化銀は沃化銀を含まないか含んでも３％モル以下の塩
（沃）臭化銀、（沃少塩化銀または（沃）臭化銀である
。

ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズは、２Ｐ以下で０．
ｉｐ−以上が好ましいが、特に好ましいのは１．３ＪＬ
以下０．ｔｓｐ以上である０粒子サイズ分布は狭くても
広くてもいずれでもよい？　粒状性や鮮鋭度等の改良の
ために粒子数あるいｔｉ重門で平均粒子サイズの±４０
％以内、好ましくは±３０％以内、より好ましくは１２
０％以内に全粒子の９５％以上が入るような粒子サイズ
分布の狭い、いわゆる「単分散」ハロゲン化銀乳剤を本
発明に使用するのが好ましい、また感光材料が目標とす
る階調を満足させるために、実質的に同一の感色性を有
する乳剤層において粒子サイズの異なる２種以上の単分
散ハロゲン化銀乳剤もしくは同一サイズで感度の異なる
複数の粒子を同一層に混合または別層に重層塗布するこ
とができる。さらに２種類以上の多分散ハロゲン化銀乳
剤あるいは単分散乳剤と多分散乳剤との組合わせを混合
あるいは重層して使用することもできる。

本発明に使用するハロゲン化銀乳剤は、粒子内部または
表面に硫黄もしくはセレンＩ？Ｊ感、還元増感、貴金属
増感などの単独もしくは併用により化学増感することが
できる。詳しい具体例は、例えばリサーチ・ディスクロ
ージャー誌Ｎｏ、１７６４３−ｍ（１９７８年１２月発
行）２３頁などに記載の特許にある。

また、本発明に使用するハロゲン化銀乳剤は。

シアニン色素やメロシアニン色素などを用いて。

慣用の方法により分光増感することができる。

本発明に用いる発色現像液は実質的にベンジルアルコー
ルを含有しないのが好ましい、低補充型の発色現像補充
液を調合するのに際し、ベンジルアルコールを含んでい
ると、溶解速度が遅いため溶解に時間がかかったり、タ
ール状の物質が生成したりすることがある。一方、ベン
ジルアルコールを含有しない発色現像液は、低補充型で
あっても溶解時間は短く、タール状物質も生成しないの
で低補充型現像補充剤を作りやすいという利点がある。

また、ベンジルアルコールを含有していない発色現像液
を用いて連続処理する際に、液組成の変動を防止するこ
とによって、補充量を標準補充量の半分以下（１６５ｍ
！／ｒｎ’以下）にしてもタール状物質の生成もなく、
スティンの変化もない一定の仕上がりが得られる。

発色現像液に用いられる添加剤としては、特願昭５９−
１６６７号明細書第１４頁〜２２頁、特願昭５９−１１
８４１８号明細書ｔ５４５頁〜５０頁、特願昭６１−３
２４６２号ＩＪ１細書第１１頁〜２２頁に記載の種々の
化合物を使用することができる。さらに発色現像液には
、カブリ防止剤としてテトラザインデン類、ベンゾイン
ダゾール類。

ベンゾトリアゾール類、ベンツイミダゾール類。

ベンゾチアゾール類、ベンゾオキサゾール類、ｌ−フェ
ニル−５−メルカプトテトラゾールのような複素環式チ
オン類、芳香族及び脂肪族のメルカプト化合物を使用す
ることか特に好ましい。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。漂白処
理は定着処理と同時に一浴漂白定着で行われてもよいし
１個別に行われてもよい、さらに処理の迅速化をはかる
ために、漂白処理後、漂白定着処理する処理方法でもよ
いし、定着処理後漂白定着処理する方法でもよい０本発
明の漂白液もしくは漂白定着液には漂白剤としてアミノ
ポリカルボン酸鉄錯塩が通常使用される６本発明の漂白
液もしくは漂白定着液に用いられる添加剤としては、特
願昭６１−３２４６２号明細書ｔ５２２頁〜３０頁に記
載の種々の化合物を使用することができる。

発色現像液中にベンジルアルコールを含有しないと、漂
白定着液中でのシアン色素のロイコ化反応がおこりにく
くなるため、漂白定着液のｐＨ又は、酸化剤の量を下げ
ることもてきる。

漂白定着液の補充量は１通常、約３３０ｍｔ／ｒｒｌ″
であり、発色現像液中にベンジルアルコールを含有しな
い場合には、６０ｄ／ｒｎ’以下に補充量を下げること
も可能である。

脱銀工程（漂白定着又は定着）の後には、水洗及び／又
は安定化などの処理を行う、水洗及び安定化工程に用い
られる添加剤としては特願昭６１−３２４６２号明細書
第３０頁〜３６頁に記載の種々の化合物を使用すること
がてきる。

各処理工程における補充液量は少ない方が好ましい、補
充液量は感光材料の単位面蹟当りの前浴の持込み量に対
して、０．１〜５０倍が好ましく、さらに好ましくは３
〜３０倍である。

（実施例） 次に本発明を実施例に基づきさらに詳しく説明する。

実施例１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に、以
下に示す層構成の多層印画紙を作智した。塗布液は下記
のようにして調製した。

（第１ｆｉ塗布液調製） イエローカプラー（ＥｘＹ−１）および（ＥｘＹ−２）
各々１０．２ｇ、９．１ｇおよび色像安定剤（Ｃｐｄ−
１）４．４ｇに酢酸エチル２７．２ｃｃおよび高沸点溶
媒（Ｓｏｌｖ−１）７．７ｃｃ　（８，０ｇ）を加え溶
解し、この溶液を１０％ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウム８ｃｃを含む１０％ゼラチン水溶液１８５ｃｃ
に乳化分散させた。この乳化分散物と乳剤ＥＭＩおよび
ＥＭ２とを混合溶解し、以下の組成になるようゼラチン
濃度を調節し第１層塗布液を調製した。第２層から第７
層用の塗布液も第１層塗布液と同様の方法で調製した。

各層のゼラチン硬化剤としては１−オキシ−３，５−ジ
クロロ−５−）−リアジンナトリウム塩を用いた。

また、増粘剤としてはＣｐｄ−２を用いた。

（層構成） 以下に各層の組成を示す、数字は塗布量（ｇ／ｒｎ′）
を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 ［第１層側のポリエチレンに白色顔料（Ｔ　ｉ　Ｏ２）
と青味染料を含む。］ 第１層（青感層） 増感色素（ＥｘＳ−１）で分光増感された単分散塩臭化
銀乳剤（ＥＭＩ）　　　・・・０．１３増感色素（Ｅｘ
Ｓ−１）で分光増感された単分散塩臭化銀乳剤（ＥＭ２
）　　　・−０，１３ゼラチン　　　　　　　　　　　
　・・・１．８６イエローカブラー（ＥｘＹ−１）　　
−０，４４イエローカプラー（Ｅ　ｘ　Ｙ　−２）　　
・・・０．３９色像安定剤（Ｃｐｄ−１）　　　　　・
・・０．１９溶媒（Ｓｏ　１ｖ−１）　　　　　　　−
０，３５第２層（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　・−０，９９混色防
止剤（Ｃｐｄ−３）　　　　　・・・０．０８第３層（
緑感層） 増感色素（ＥｘＳ−２，３）て分光増感された単分散塩
臭化銀乳剤（ＥＭ３）・・・０，０５増感色素（ＥｘＳ
−２，３）で分光増感された単分散塩臭化銀乳剤（ＥＭ
４）・・・０．１１ゼラチン　　　　　　　　　　　　
・・・１．８０マゼンタカプラー（ＥｘＭ−１）　　−
０，３９色像安定剤（Ｃｐｄ−４）　　　　　・・・０
．２０本発明の化合物　　　　　　　　　第１表参照溶
媒（Ｓｏｌｖ−２）　　　　　　　・・・０．１２溶媒
（Ｓｏ　ｌ　ｖ−３）　　　　　　　−０，２５第４層
（紫外線吸収層） ゼラチ′　　　　　　　　　　　・・・１．６０紫外線
吸収剤（Ｃｐ　ｄ　−７／　Ｃｐ　ｄ　−８／Ｃｐｄ−
９＝３／２／６　：重量比）・−０，７０混色防止剤（
Ｃｐｄ−１０）　　　　・・・０．０５溶媒（Ｓｏ　１
　ｖ−４）　　　　　　　−０、２７第５層（赤感層） 増感色素（ＥｘＳ−４，５）で分光増感された単分散塩
臭化銀乳剤（ＥＭＳ）　　・・・０．０７増感色素（Ｅ
ｘＳ−４，５）て分光増感された単分散塩臭化銀乳剤（
ＥＭ６）　　・・・０．１６ゼラチン　　　　　　　　
　　　　・・・０．９２シアンカプラー（ＥｘＣ−１）
　　　・＝０．３２色像安定剤（Ｃｐｄ−８／Ｃｐｄ−
９／Ｃｐｄ−１２＝３／４／２　：重量比）・・・０．
１７分散用ポリマー（Ｃｐｄ−１１）　　・・・０．２
８溶媒（Ｓｏ　１　ｖ−２）　　　　　　　−０，２０
第６層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・０．５４紫外
線吸収剤（Ｃｐｄ−７／Ｃｐｄ−９／Ｃｐｄ−１２−１
１５／３　：重量比）・−０，２１溶媒（Ｓｏ　１　ｖ
−２）　　　　　　　−０，０８第７層（保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・１．３３ポリ
ビニルアルコールのアクリル 変性共重合体（変性度１７％）・・・０，１７流動パラ
フイン　　　　　　　　　・・・０．０３また。この時
、イラ　ジエーション防止用染料としては、　Ｃｐｄ−
１３，Ｃｐｄ−１４を用いた。

更に各層には、乳化分散剤塗布助剤として、アルカノー
ルＸ　Ｃ（ＤｕｐｏｎＬ社）、アルキルベンゼンスルホ
ン醸ナトリウム、コハク酸エステル及びＭａｇｅｆａｃ
ｘ　Ｆ　−１２０（大日本インキ社製）を用いた。ハロ
ゲン化銀の安定化剤として、　　Ｃｐｄ−１５，１６を
用いた。

使用した乳剤の詳細は以下の通っである。

ＥＭＩ　　立方体　１．０　　８０　　０．０８ＥＭ２
　　立方体　０．７５　　８０　　０．０７ＥＭ３　　
立方体　０．５　　８３　　０．０９ＥＭ４　　立方体
　０．４　　８３　　０．１ＯＥＭ５　　立方体　０．
５　　７３　　０．０９ＥＭ６　　立方体　０．４　　
７３　　０．１０使用した化合物の構造式は以下の通り
である。

ＥｘＹ−１ Ｉ Ｈ３ ｘＣ−１ ｘＳ−Ｉ ｘＳ−２ ｘＳ−３ ｘＳ−４ ｘＳ−５ ｐｄ−１ ｐｄ−２ ｐｄ−３ Ｈ ｐｄ−４ ｐｄ−７ ｐｄ−８ ｐｄ−９ Ｃｐｄ−１０ ０Ｈ す１１ Ｃｐｄ−１１ Ｓｏｌｖ−１ジブチルフタレート ５ｏｌｖ−２トリクレジルホスフェート５ｏｌｖ−３ト
リオクチルホスフェート５ＯＩＶ−４）リノニルホス７
エート ｐｄ−１３ Ｃｐｄ−１４ Ｃｐｄ−１５ Ｈ Ｃｐｄ−１６ 上記感光材料を光学くさびを通して露光後、次の工程て
処理した。

処理工程　　　　覧−■　　　　　時　間カラー現像　
　　３８℃　　　　１分４０秒Ｕ白定若　　　３０〜３
４℃　　１分００秒リンス■　　　３０〜３４℃　　　
　２０秒リンス■　　　３０〜３４℃　　　　２０秒リ
ンス■　　　３０〜３４℃　　　　２０秒乾　　　燥　
　　　７０〜８０℃　　　　　　５０秒（リンス■→■
への３タンク向流方式とした。）各処理液の組成は以下
の通りである。

カラー現像液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００
ｍｆＬジエチレントリアミン五酢＠　　　　１．Ｏｇニ
トリロ三酢酸　　　　　　　　　２．０ｇベンジルアル
コール　　　　　　　　１６ｍＪ１ジエチレングリコー
ル　　　　　　　１０ｍｌ添加物Ａ、Ｂ　　　　　　　
　　　　ＰＪ１表参照臭化カリウム　　　　　　　　　
　　ｏ、５ｇ炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　３
０ｇＮ−エチル−Ｎ−（β−メタンス ルホンアミドエチル）−３−メ　５．５ｇチル−４−ア
ミノアニリン硫酸塩 水を加えて　　　　　　　　　　ｌｏ００ｍ又ＰＨ（２
５℃）　　　　　　　　　　１０．２５１ｎ主１篇 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４００
ｒｒＱ。

チオ硫酸アンモニウム（７０％）　　２００ｍ４亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　２０ｇ水を加えて　　　
　　　　　　　１０００ｍｆＬｐ１００Ｏ℃）　　　　
　　　　　７．００肛ｌ水迭羞　　　　　　　　母液、
補充液とも水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロー
ムアンドハース社製アンバーライトＩＲ−１２θＢ）と
、ＯＨ型アニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ−４
００）を充填した混床式カラムに通水してカルシウム及
びマグネシウムイオン濃度を３ｍｇ／ｆＬ以下に処理し
、続いて二塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０　ｍ　
ｇ　／　ｌと硫酸ナトリウム１．５ｇ／ｌを添加した。

この液のｐＨは６．５〜７．５の範囲にある。

次に、現像処理済みの上記感光材料のそれぞれについて
、処理後１時間経てから非画像部のＧ濃度を測定し、そ
の後６０℃、７０％ＲＨ下に２ケ月間放置した後、再び
非画像部の濃度を測定し、処理後１時間からのスティン
の増加分（ΔＤ、）を測った。

これらの結果を実験Ｎｏ、　ｌ　−２７として第１表第
１表から明らかなように、実験Ｎｏ、１〜４に比べ実験
Ｎｏ、５〜２７の本発明の方法によれば処理後スティン
の」−Ｈを著しく抑制できることかわかる。

実施例２ 感光材料の第３層ではなく第５層に本発明の化合物を用
いるか、第５層に用いられる分散用ポリマーを取り除き
、代りに本発明の化合物を用いた以外は実施例１と同様
にして下記第２表に示す、実験Ｎｏ、１〜２４の感光材
料を作成した０以上のように作成した感光材料を以下に
示す処理条件で写真処理を行った０次いで実施例１と全
く同様にして形成された画像のスティンを測定した。こ
の結果を第２表に示す。

処理工程　　　　１−億　　　　　吸−朋カラー現像　
　　３８℃　　　　１分４０秒漂白定着　　　３０〜３
４℃　　１分ＯＯ秒リンス■　　　３０〜３４℃　　　
　２０秒リンス■　　　３０〜３４℃　　　　２０秒ソ
ンス■　　　３０〜３４℃　　　　２０秒乾　　　燥　
　　　７０〜８０’Ｃ５０秒（リンス■→■への３タン
ク向流方式とした。）各処理液の組成は以下の通りであ
る。

カラー現像液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８０
０ｍ１ジエチレントリアミン五酢酸　　　１．０ｇニト
リロ三酢酸　　　　　　　　　２．０ｇトリエチレンジ
アミン（１，４− ジアザビシクロ［２，２，２コ　ｓ、０ｇオクタン） 臭化カリウム　　　　　　　　　　　０．５ｇ炭酸カリ
ウム　　　　　　　　　　　　３０ｇチル−４−アミノ
アニリン硫酸塩 ジエチルヒドロキシルアミン　　　４．０ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　１０００ｍ文ｐＨ（２５℃）　　
　　　　　　　１０．２５型工ｌＬＬ檜 木　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４００ｍ
見チオ硫酸アンモニウム（７０％）　　２００ｍ文亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　　２０ｇ水を加えて　　
　　　　　　　　１０００ｍ文ｐＨ（２５℃）　　　　
　　　　　　７．００リンス液 イオン交換水（カルシウム、マグネシウムは各々３ｐｐ
ｍ以下） 第２表からＩＪＪらかなように、未発り１方法によれば
、写真処理後のスティンの上昇が著しく抑制されること
かわかる。また１本発明方法において分散用ポリマーを
使用した場合この効果は特に顕著てあった。

実施例３ 実施例１で作成した感光材料の第１．３．５層各々に本
発明の化合物（Ａ−３５）又は（Ｂ−７４）又は（Ｃ−
２）を使用する以外は実施例１と同様にして感光材料を
作成し実施例１と全く同様にして、写真処理を行い、保
存試験を行ったところ、顕著なスティン抑制効果が得ら
れた。

実施例４ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に、以
下に示す層構成の多層印画紙を作製した。塗布液は下記
のようにして調製した。

（第１層塗布液調製） イエローカプラー（ＥｘＹ−１）１９．１ｇおよび色像
安定剤（Ｃｐｄ−１）４．４ｇに酢酸エチル２７．２ｃ
ｃおよび高沸点溶媒（Ｓｏｌｖ−１）７．７ｃｃ　（８
，０ｇ）を加え溶解し、コノ溶液を１０％ドデシルベン
ゼンスルホン酸ナトリウム８ｃｃを含む１０％ゼラチン
水溶液１８５ｃｃに乳化分散させた。この乳化分散物と
乳剤ＥＭ７およびＥＭ８とを混合溶解し、以下の組成に
なるようゼラチン濃度をｔＪＲｍし第１層塗布液を調製
した。第２層から第７層用の塗布液も第１層塗布液と同
様の方法で調製した。各層のゼラチン硬化剤としては１
−オキシ−３，５−ジクロロ−５−）リアジンナトリウ
ム塩を用いた。

また、増粘剤としてはＣｐｄ−２を用いた。

（層構成） 以下に各層の組成を示す、数字は塗布量（ｇ／ｒｎ’）
を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 ［第１層側のポリエチレンに白色顔料（Ｔ　ｉ　Ｏ２）
と青味染料を含む、］ 第１層（青感層） 増感色素（ＥｘＳ−１）で分光増感された単分散塩臭化
銀乳剤（ＥＭ７）　　　・・・ｏ、１５増感色素（Ｅｘ
Ｓ−１）て分光増感された単分散塩臭化銀乳剤（ＥＭＳ
）　　　−０，１５ゼラチン　　　　　　　　　　　　
・−１，８６イエローカプラー（ＥｘＹ−１）　　−０
，８２色像安定剤（Ｃｐｄ−２）　　　　　−０，１９
溶媒（Ｓｏｌｖ−１）　　　　　　　・＝０．３５第２
層（混色防止層〉 ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・０．９９混色
防止剤（Ｃｐ　ｄ　−３）　　　　　＝　０　、０８ｆ
５３Ｍチ　（緑感）ｊｉン 増感色素（ＥｘＳ−２，３）で分光増感された単分散塩
臭化銀乳剤（ＥＭ９）　　・−０，１２増感色素（Ｅｘ
Ｓ−２，３）で分光増感された単分散塩臭化銀乳剤（Ｅ
　Ｍ　ｔｏ）　　・・・０．２４ゼラチン　　　　　　
　　　　　　−・・１．２４本発明の化合物　　　　　
　　　　ｍ３表参照マゼンタカプラー（ＥｘＭ−１）　
　−０，３９色像安定剤（Ｃｐｄ−４）　　　　　−０
，２５色像安定剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　−０，１２
溶媒（Ｓｏ　］　ｖ−２）　　　　　　　＝−０，２５
第４層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・１．６０紫外
線吸収剤（Ｃｐ　ｄ　−６／　Ｃｐ　ｄ　−７／Ｃｐ　
ｄ　−８＝　３　／　２　／　６　：重量比）・・・０
．７０混色防止剤（Ｃｐｄ−９）　　　　　・・・０，
０５溶媒（Ｓｏ　ｌ　ｖ−３）　　　　　　　＝−０，
４２第５層（赤感層） 増感色素（ＥｘＳ−４，５）で分光増感された単分散塩
臭化銀乳剤（Ｅ　Ｍ　１１）　　・・・０．０７増感色
素（ＥｘＳ−４，５）で分光増感された単分散塩臭化銀
乳剤（Ｅ　Ｍ　１２）　　・・・０．１６ゼラチン　　
　　　　　　　　　　・・・０．９２シアンカプラー（
ＥｘＣ−１）　　　＝１．４６シアンカブラー（ＥｘＣ
−２）　　　・・・１．８４色像安定剤（Ｃｐｄ−７／
Ｃｐｄ−８／Ｃｐｄ−１０＝３／４／２　：重量比）・
・・０，１７分散用ポリマー（Ｃｐｄ−１１）　　　・
−０，１４溶媒（Ｓｏ　１　ｖ　　ｌ）　　　　　　　
＝・０．２０第６層（紫外線吸収層〕 ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・０．５４紫外
線吸収剤（Ｃｐｄ−６／Ｃｐｄ　　８／Ｃｐｄ−１０＝
　　１１５／３　　：　　東μ比）・・・０．２１溶媒
（Ｓｏ　Ｉ　ｖ−４）　　　　　　　・・・０．０８第
７層（保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　−１，３３ポリビニ
ルアルコールのアクリル 変性共重合体（変性度１７％）　　・−０，１７流動パ
ラフイン　　　　　　　　　・・・０．０３また、この
時、イラ　ジエーション防止用染料としては、Ｃｐｄ−
１２、Ｃｐｄ−１３を用いた。

更に各層には、乳化分散剤、塗布助剤として、アルカノ
ールＸ　Ｃ（Ｄｕｐｏｎｔ社）、アルキルベンゼンスル
ホン酸ナトリウム、コハク酸エステル及びＭａｇ＋Ｊａ
ｃｘ　Ｆ　−１２０（大日本インキ社製）を用いた。ハ
ロゲン化銀の安定化剤として、ｃｐａ−１４，１５を用
いた。

使用した乳剤の詳細は以下の通りである。

紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−６／Ｃｐｄ−８／Ｃｐｄ−１０
＝１１５／３　：重量比）・・・０．２１溶媒（Ｓｏ　
ｌ　ｖ−４）　　　　　　　・・−０，０８第７層（保
護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　−１，３３ポリビニ
ルアルコールのアクリル 変性共重合体（変性度１７％）　　・・・０．１７流動
パラフイン　　　　　　　　　・・・０．０３また、こ
の時、イラ　ジエーション防止用染料としては、Ｃｐｄ
−１２、Ｃｐｄ−１３を用いた。

更に各層には、乳化分散剤、塗布助剤として。

アルカノールＸＣ（Ｄｕｐｏｎｔ社）、アルキルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム、コハク酸エステル及びＭａｇ
ｅｆａｃｘ　Ｆ　−１２０（大日本インキ社製）を用い
た。ハロゲン化銀の安定化剤として、Ｃｐｄ−１４，１
５を用いた。

使用した乳剤の詳細は以下の通りである。

ＥＭ７　　立方体　１．１　　１．０　０．１ＯＥＭ８
　　立方体　０．８　　１．０　０．ｌＯＥＭ９　　立
方体　０．４５　１．５　０．０９ＥＭＩＯ立方体　０
．３４　１．５　０．０９ＥＭＩＩ　　立方体　０．４
５　１．５　０．０９ＥＭ１２　　立方体　０．３４　
１．６　０．１０使用した化合物の構造式は以下の通り
である。

ｘＹ−１ ０塁 ｘＣ−１ ｘＳ−Ｉ ｘＳ−２ ｘＳ−３ ｘＳ−４ ｘＳ−５ ｐｄ−１ Ｃ，ｐｄ−２ ｐｄ−３ Ｃｐｄ−４ Ｃｐｄ−５ Ｃｐｄ−６ Ｃ４Ｈｇ（ｔｌ Ｃｐｄ−７ Ｈ Ｃｐｄ−８ Ｃｐｄ−９ Ｈ Ｃｐｄ−１０ Ｃｐｄ−１１ 一−一（ＣＨ２ＣＨＥトｉ「−−（ｎ＝１００−−１０
”’］２Ｃ０ＮＨＣａＨｏｌｔ＋ Ｃｐｄ−１２ Ｃｐｄ−１３ Ｃｐｄ−１４ Ｈ Ｃｐｄ−１５ ＸＣ−１ に！ ＸＭ−１ ＸＹ−１ ｌ ５ｏｌｖ−１ジブチルフタレート ５ｏｌｖ−２トリオクチルホスフェート５ｏｌｖ−３ト
リノニルホスフェート ５ｏｌｖ−４トリクレジルホスフェート次に、現像処理
済みの上記感光材料のそれぞれについて、処理後１時間
経てから非画像部のＧ濃度を測定し、その後６０℃−７
０％ＲＨ下に１００　Ｆ１間放ｔした後再び非画像部の
濃度を測定した。第３表に処理後時間後に対してのステ
ィンの増加分を示す。

」二足感光材料を光学くさびを通して露出光後、次の工
程て処理した。

処理工程　　温度　　時間 カラー現像　　　３５℃　　　　　４５秒漂白定着　　
　３０〜３５℃　　　４５秒リンス■　　　３０〜３５
℃　　　２０秒リンス■　　　３０〜３５℃　　　２０
秒リンス■　　　３０〜３５℃　　　２０秒リンス■　
　　３０〜３５℃　　　３０秒乾　　　燥　　　　７０
〜８０”Ｃ６０秒（リンス■→■への３タンク向流力式
とした。）各処理液の組成は以下の通りである。

カラー現像液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００ｍ
１添加物Ａ、　Ｂ　　　　　　　　　　　第３表参照塩
化ナトリウム　　　　　　　　　　１．４ｇ炭酸カリウ
ム　　　　　　　　　　　　２５ｇチル−４−アミンア
ニリン硫酸塩 水を加えテｌ　ＯＯＯｍ　１ ｐＨ（２５℃）　　　　　　　　　　１０．１０艷肛定
１羞 木　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４００ｍ
立チオ硫酸アンモニウム（７０％）　　１００ｍＪＪ亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　１８ｇ臭化アンモ
ニウム　　　　　　　　　４０ｇ氷酢＃　　　　　　　
　　　　　　　　　８ｇ木を加えて　　　　　　　　　
　１０００ｍＬｐ１００Ｏ℃）５．５ リンス液 イオン交検水（カルシウム、マグネシウムに各々３ｐｐ
ｍ以下） 第３表から明らかなように、比較例に比べ本売り１方法
によれば処理後スティンの上昇を著しく抑制できること
がわかる。

実施例５ 実施例の第３層に使用した本発明の化合物を第１層、又
は第５層に使用する以外は、実施例２の実験Ｎｏ、ｌ又
は２の感光材料と同様の感光材料を作成し、実施例３と
同様の処理をしたところ著しいスティンの抑制が認めら
れた。

実施例６ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体に、次の第
１層から＄１２層を重層塗布したカラー写真感光材料を
作成した。ポリエチレンの第１層塗布側にはチタンホワ
イトを白色顔料として、また微量の群青を青味染料とし
て含む。

（感光層組成） 以下に成分とｇ／ｒｎ’単位で示した塗布量を示す、な
おハロゲン化銀については銀換算の塗布量を示す。

第１層（アンチハレーション層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　　・・−（１１０ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　・・・２．００第２層（
低感度赤感層） ３．５モル％、平均粒子サイズ ０．５ＪＬ）　　　　　　　　　　　　・・・０．１５
ゼラチン　　　　　　　　　　　　−１，００本発明の
化合物Ａ−３５・・・（カプラーに対しＬＯｍｏ１％） シアンカプラー（ＥｘＣ−１）　　　・・・０．３０退
色防止剤（Ｃｐｄ−１，２，３）・・・０．１５カプラ
ー溶媒（Ｓｏｌｖ−１，２）−０，０６第３層（低感度
赤感層） ８．０モル％、平均粒子サイズ ０．７隼）・・・０．１１ ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・０．５０シア
ンカプラー（ＥｘＣ−１）　　　・・・０．１０退色防
止剤（ＣｐｃＬ−１，２，３）−０，０５カプラー溶奴
（Ｓｏｌｖ−１，２）−０，０４第４層（中間層） イエローコロイド銀　　　　　　　−・・０．０２ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　・・・１．００シ刊色防
止剤（Ｃｐｄ−４）　　　　　−０，０８混色防止剤溶
媒（Ｓｏ　１　ｖ−３，４）・・・０．１６ ポリマーラテックス（Ｃｐｄ−５）−Ｏ，Ｉ　Ｏ第５層
（低感度緑感層） ル％、平均粒子サイズ０．４μ）　　−０，２０ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　−０，７０マゼンタカプラ
ー（ＥｘＭ−１）　　＝・０．４０退色防止剤（Ｃｐｄ
−６）　　　　　−０，０５退色防止剤（Ｃｐｄ−７）
　　　　　−０，０５退色防止剤（Ｃｐｄ−８）　　　
　　＋＋＋ｏ、０２カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−３，５）
・＝０．１５第６層（高感度緑感層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・０．７０マゼ
ンタカプラー（ＥｘＭ−１）　　・−０−４０退色防止
剤（Ｃｐ　ｄ　−６）　　　　　・−０，０５退色防止
剤（Ｃｐｄ−７）　　　　　・・・０．０５退色防止剤
（Ｃｐｄ−８）　　　　　・・・０．０２カプラー溶媒
（Ｓｏｌｖ−３，５）−０，１５第７Ｍ（イエローフィ
ルタ一層） イエローコロイド銀　　　　　　　　　・・・０．２０
ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・１．００混色
防止剤（Ｃｐｄ−４）　　　　　・−０，０６混色防止
剤溶媒（Ｃｐｄ−３，５）・−ｏ、ｉｓボッマーラテッ
クス（Ｃｐ　ｄ　−５）・−０，１０第８層（低感度青
感層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　−０，５０本発１
５１の化合物Ｃ−２・・・（カプラーに対し１０ｍｏ１
％） イエローカプラー（ＥｘＹ−１）　　−０，２０ステイ
ン防止剤（Ｃｐｄ−８）　　　−０，００１力プラー溶
ｇ（Ｓｏｌｖ−２）　　　−０，０５第９層（高１ｉｉ
Ｌ度青感層） ル％、乎均粒子サイズ１．４ＩＬ）　　−０，２０ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　−Ｏ，ＳＯ本発明の化合
物Ｃ−２・・・　（カプラーに対し１０ｍｏ１％） イエローカプラー（ＥｘＹ−１）　　−０，２０ステイ
ン防止剤（Ｃｐｄ−８）　　　−０，００１カプラー溶
１１（Ｓｏｌｖ−２）　　　・・−０，０５第１Ｏ層（
紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　−１，５０紫外線吸
収１（Ｃｐｄ−９、ｌ、３）−１，００混色防止剤（Ｃ
ｐｄ−１０）　　　　−０，０８紫外線吸収剤溶媒（Ｓ
ｏ　ｌ　ｖ−２）−０，３０イラジエーンヨン防止染料 （Ｃｐｄ−１１）−０，０４ 第１１層（保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・１．００ゼラ
チン硬化剤（Ｈ−１）　　　　　　−・・０．１７Ｅｘ
Ｓ−１ ＥｘＳ−２ ＥｘＳ−３ ＥｘＳ−４ Ｏ３Ｈ ｐｄ−１ ｐｄ−２ ｐｄ−３ ９ｄ−４ Ｈ ｐｄ−５ ポリエチルアクリレート ｐｄ−６ ｐｄ−８ ＣＨ３ＣＨ３ ｐｄ−９ ｐｄ−１０ ｐｄ−１１ ｐｄ−１２ ＳＯ３Ｋ　　　　　　　　　　　　　　Ｓυ３に５ｏｌ
ｖ−１ジ（２−エチルヘキシル）フタレート ５ｏｌｖ−２トリノニルホスフェート ５ｏｌｖ−３）−リクレジルホスフェート５ｏｌｖ−４
ジブチルフタレート ５ｏｌｖ−５トリオグチルホスフェートＨ−１１，２−
ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）エタン 以」二のようにして作成したノλロゲン化銀カラー写真
感光材料を露光した後、以下の工程に従し＼処理した。

処理工程　時間　温度 第１現像　　６０秒　　３８℃ 第１水洗　　　５　Ｑ　ＩＩ　　　　３３　ＩＩ発発色
ブイ５こ　　　　　　９０　ツノ　　　　　　３８　ツ
ノｔ）ｌ　　　　白　　　　　　６０　ノ！　　　　　
　３８　ｌｌ漂白定Ｍ６０　ＩＩ　　　　３８　ＩＩＩ
２水洗　　　６０ｎ　　　　３３ｎ 乾　　　燥　　　　４５１ノ　　　　７５　ｕ各処理液
の組成は以下の通りであった。

Ｕ４羞 母液　　補辣 ニトロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−）−リメチレン　　　１．Ｏｇ　
　　　１．０ｇホスホン酸・５ナトリウム塩 ジエチレントリアミン５酢酸・５す　　　３．Ｏｇ　　
　　３．０［トリウム塩 亜硫酸カリウム　　　　　　　　　　　　３０．０ｇ　
　　３０．０ｇチオシアン酸カリウム　　　　　　　　
　　１．２ｇ　　　　１．２ｇ炭醜カリウム　　　　　
　　　　　　　　３５．０ｇ　　　３５．０ｇハイドロ
キノンモノスルホン酸カリ　　２５．０ｇ　　　２５．
０ｇウム ■−フェニルー３−ピラゾリドン　　　　２．０ｇ　　
　　２．０ｇ臭化カリウム　　　　　　　　　　　　　
　　０．５ｇ　　　　−−一−−−ヨウ化カリウム　　
　　　　　　　　　　　５．０ｍｇ　　　−−−−−−
水を加えて　　　　　　　　　　　　　１００１００Ｏ
ｌｏｏｏｍＪｌｐＨ９，０６９，７０ ｐＨは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。

第１水洗液 母液　　布備 エチレンジアミンテトラメチレンホ　　　２．０ｇ　　
母液に同じスホン酸 リン酸２ナトリウム　　　　　　　　　　　５．０ｇ水
を加えて　　　　　　　　　　　　　１０００ｍ文ｐＨ
７，００ ｐＨは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。

及よ−Ｌ！ 母液　　６道 ベンジルアルコール　　　　　　　　　１５．０ｍ文　
１８．０ｒｒｌジエチレングリコール　　　　　　　　
　１２．ＯｍｆＬ　１４．ＯｍｆＬ３．６−シチアー１
．８−オクタン　　２．００ｇ　　　２．５０ｇニトリ
ロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−）−リメチレ　　　０．５ｇ　　　　
０．５ｇンホスホン酸・５ナトリウム塩 ジエチレントリアミン５酢酸・５す　　　２．Ｏｇ　　
　　２−Ｑｇトリウム塩 ジエチルヒドロキシルアミン　　　　　　　４．２ｇ　
　　　４．２ｇＤＡＢＣＯ５，０ｇ　　　　５．０ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスル　　　６．０ｇ　　
　　９．Ｑｇホンアミドエチル）−３−メチル− アミノアニリン硫酸塩 エチレンジアミン　　　　　　　　　　　１０．０ｍ文
　１２．０ｍｍ全蛍光増白剤ジアミノスチルベン系）　
　　　１．０ｇ　　　　１．２ｇ臭化カリウム　　　　
　　　　　　　　　　　０．５ｇ　　　　−−−−ヨウ
化カリウム　　　　　　　　　　　　　　１°　Ｏｍｇ
　　　−−−−−−水を加えて　　　　　　　　　　　
　　　ｌＯｏｌｏｏＯｌｏｏｏｍｕｐＨ１０，０６１１
，００ ｐＨは、塩酸又はオｈ軒訪すウムで調整した。

漂白液 ｆｕ液　　□ エチレンシアミン４酎酸・２ナトリ　　ｌｏ、ｏｇ　　
　母液に同じラム塩 エチレンジアミン４酢酸・Ｆｅ（ｍ）・　　１２０ｇア
ンモニウム・２水塩 臭化アンモニウム　　　　　　　　　　　　１００ｇ硝
酸アンモニウム　　　　　　　　　　　　　１０ｇ水を
加えて　　　　　　　　　　　　　１０００ｍ文ｐＨ６
，３０ ｐＨは、酢酸又はアンモニア水で調整した。

漂白定着液 母　液　　　補充液 エチレンジアミン４酢酸・２ナトリ　　　５．Ｏｇ　　
母液に同じラム・２水塩 エチレンジアミン４酢酸・Ｆｅ（［ＩＩ）・　８０．０
ｇアンモニウム・ｌ水塩 亜硫酸ナトリム　　　　　　　　　　　　ｉｓ、０ｇチ
オ硫酸アンモニウム（７００ｇ／Ｊｌ）　　　１６０ｍ
ｆＬ２−メルカプト−１，３，４−トリ アゾール　　　　　　　　　　　　　　　０．５ｇｐＨ
６，５０ ｐＨは、酢酸又はアンモニア水で調整した。

第２水洗液　　　　　　　　　母液、補充液とも水道水
をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハース社
製アンバーライト　ＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型アニオ
ン交換樹脂（同アンバーライト　ＩＲ−４００）を充填
した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシウ
ムイオン濃度を３　ｍ　ｇ　／　ｌ以下に処理し、続い
て二塩化インシアヌール酸ナトリウム２０　ｍ　ｇ　／
　ｌと硫酸ナトリウム１．５ｇ／Ｊｌを添加した。この
液のｐＨは６．５〜７．５の範囲にある。

上記感光材料を処理したところ、実施例１と同様Ｂ、Ｇ
、Ｒ８層共に処理後スティンの上昇が著しく抑制された
。

実施例７ 以下の如くして乳剤Ａ及び乳剤Ｂを製造した。

４苗Ａ 臭化カリウムの水溶液と硝酸銀の水溶液をＡｇ１モルあ
たり０．３ｇの３．４−ジメチル−１゜３−チアゾリン
−２−チオンを添加したゼラチン水溶液に激しく攪拌し
ながら、７５℃で約２０分を要して同時に添加し、平均
粒子径がｏ、４．ｍの八面体単分散の臭化銀乳剤を得た
。この乳剤に銀１モル当りそれぞれ６ｍｇのチオ硫酸ナ
トリウムと塩化金ｓ（４水塩）を加えて７５℃で８０分
間加熱することにより化学増感処理を行った。こうして
得た臭化銀粒子をコアとして、第１回目と同じ沈殿環境
でさらに４０分間処理することによりさらに成長させ、
最終的に平均粒子径０．７μｍの八面体単分散コア／シ
ェル臭化銀乳剤を得た。水洗、脱塩後のこの乳剤に銀１
モル当りそれぞれ１．５ｍｇ量のチオ硫酸ナトリウムお
よび塩化金酸（４水塩）を加え６０℃で６０分加熱して
化学増感処理を行い、内部潜像型ハロゲン化銀乳剤Ａを
得た。

４鼠１ 乳剤Ａにおけるコア部分の臭化銀乳剤の化学増感処理に
て銀１モル当りそれぞれ６　ｍ　ｇ用いた塩化金＃（４
水塩）及びチオ硫酸ナトリウムをそれぞれ２０ｍｇずつ
用い、次いで表面化学増感にて８１モル当りそれぞれ１
．５ｍｇ用いた塩化金酸（４水塩）及びチオ硫酸ナトリ
ウムをそれぞれ６．５ｍｇずつ用いたことを除いて乳剤
Ａと全く同様にして、内部潜像型ハロゲン化銀乳剤Ｂを
得た。

コア／シェル型内部潜像型乳剤を用いてポリエチレンで
両面ラミネートした紙支持体の上に第１表に示す層構成
の全重層カラー印画紙を作成した。塗布液は下記の様に
して調製した。

第１層塗布漆調１１：マゼンタカブラー（ａ）１０ｇ及
び色像安定剤（ｂ）２−３ｇに酢酸エチル１０ｍ１及び
溶媒（ｃ）４ｍｌを加え溶解しこの溶液をｌＯ％ドデシ
ルベンゼンスルホン酸ナトルウム５ｍｆＬを含むｌＯ％
水溶液９０ｍＭに乳化分散させた。一方、前記のハロゲ
ン化銀乳剤（Ａｇ７０ｇ／ｋｇ含有）に下記に示す赤感
性色素をハロゲン化銀１モル当り２．０ｘｌＯ−”モル
加え赤感性乳剤としたもの９０ｇをつくった。乳化分散
物と乳剤と現像促進剤とを混合溶解し第４表に示す組成
となるようにゼラチンで濃度をｙＡ節して第１層用塗布
液を調製した。

第２層〜第７層用塗布液も第１層塗布液と同様の方法で
調製した。各層のゼラチン硬化剤として１−才キシー３
．５−ジクロロ−５−）−リアジンナトリウム塩を用い
た。各乳剤の分光増感剤としては次のものを用いた。

カプラーなど本実施例に用いた化合物の構造式は下記の
通シである。

（ａ）　　マゼンタカプラー 緑感性色素； 赤感性乳色素； 青感性乳色素； イラジエーンヨン防止染料として次の染料を用いた。

緑感性乳剤層用イラジェーション防止染料赤感性乳剤層
用イラジェーション防止染料（ｂ）　　色像安定剤 の１　：　１．５混合物（重量比） （ｃ）溶媒 （ｄ）　　現像促進剤 Ｈ Ｈ （ｆ）　　シアンカプラー ｃｏ　Ｙ”−ｙｕｒ’ｒｒ□８ｊ弘１、□、、ｆｔｌｆ
ｇｌ　　色像安定剤 （ｈ）溶媒 ｆｌ　　紫外線吸収剤 Ｃ４Ｈ，（１） ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＣｓｌ”Ｌ７ のＣ５：３混合物（モル比） （ｊ）　　混色防止剤 Ｈ （ｋ）溶　媒 （ｉｓｏ　ＣｇＨ１９０（Ｐ−０ （４イエローカプラー （へ）色像安定剤 このようにして作成されたカラー印画紙をウェッジ露光
（１／１０秒、１０ＣＭＳ）を与えた後に下記の処理工
程Ａを施して発色画像濃度を測定した。

処理工程Ａ　時間　温度 発色現像　　３分３０秒　　３３°Ｃ 漂白定着　　１分３０秒　　３３ノｌ 安定■　　１分　　３３７７ 安定■　　ｌ　分　　３３　／７ 安定■　　１分　　３３　ＩＩ 安定浴の補充方式は、安定浴■に補充し、安定浴■のオ
ーバーフロー液を安定浴■に導き、安定浴■のオーバー
フロー液を安定浴■に導く、いわゆる自流補充方式とし
た。

発色現像液 母液 ジエチレントリアミン五酢酸　　　２．０ｇベンジルア
ルコール　　　　　　１２．８ｇジエチレングリコール
　　　　　　３．４ｇＤＡＢＣＯ２，０ｇ 臭化ナトリウム　　　　　　　　０．２６ｇジエチルヒ
ドロキシルアミン　　２．６０ｇ塩化ナトリウム　　　
　　　　　３．２０ｇ３−メチル−４−アミノ−Ｎ−４
，２５ｇエチル−Ｎ−（β−メタンスル ホンアミドエチル）−アニリン 炭酸カリウム　　　　　　　　　　３０．０ｇ蛍光増白
剤（スチルベン系）　　　　１．０ｇ水を加えて　　　
　　　　　　　１ｏｏｏ＋ｎＪＪｐＨ１０，２０ ｐＨは水酸化カリウム又は塩酸で調整した。

漂白定着液 母液 チオ硫酸アンモニウム　　　　　　１１０ｇ亜硫酸水素
ナトリウム　　　　　　　ｌｏｇジエチレントリアミン
五酢酸　　　　５６ｇ鉄（Ｉ［［）アンモニウム・ｌ水 塩 エチレンジアミン四酢酸２す　　　　　５ｇトリウム・
２水塩 ２−メルカプト−１，３，４０，５ｇ −トリアゾール 水を加えて　　　　　　　　　　１０００ｍ文ｐＨ６，
５ ｐＨはアンモニア木又は塩酸で調整した。

ｋ定墓 母液 ｌ−ヒドロキシエチリデン−１，６ｍＭ１．１′−ジホ
スホン酸（６０％） 塩化ビスマス　　　　　　　　　０．３５ｇポリビニル
ピロリドン　　　　　　０．２５ｇアンモニア木　　　
　　　　　　　２．５ｍ文ニトリロ三酢酸・３Ｎａ　　
　　　　１．０ｇ５−クロロ−２−メチル−４５０ｍｇ −インチアゾリン−３−オン ２−才クチル−４−イソチア　　　　５０　ｍ　ｇゾリ
ン−３−オン 蛍光増白剤（４，４−ジアジ　　　ｌ、Ｏｇノスチルベ
ン系） 水を加えて　　　　　　　　　　ｌｏｏｏｍ立ｐｉ−１
７，５ ｐＨは水酸化カリウム又は１１！酸で調整した。

次いで上記感光材料の第１．３．５層に未発ＩＪＩの化
合物Ａ−３５又はＢ−７４又はＣ−２をカプラーに対し
１０ｍｏ１％添加した感光材料を作成し、前述の処理を
行ったところ、実施例１と同様Ｂ、Ｇ、Ｒ各層共、ステ
ィンの発生が著しく抑制された。

（発明の効果） 本発明によれば、ハロゲン化銀カラー写真感光材料を露
光、現像して、スティンの生じにくい画質の優れたカラ
ー写真画像を形成することかでき、特に反射性の感光材
料において、その効果か顕著に発現される。また、本発
明方法によればカラー現像液自体の安定性も優れ、カラ
ー現像液の組成か変動して写真性能に影響を及ぼすとい
うことかない。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記の一般式（Ａ）〜（Ｃ）で表わされる化合物の少な
   くとも１種を含有する層を有するハロゲン化銀カラー写
   真感光材料を、像様露光後、縮環式アミン類、モノアミ
   ン類、ジアミン類、ポリアミン類、四級アンモニウム塩
   、ニトロキシラジカル類、アルコール類、エーテル類、
   オキシム類及びアミド類の中から選ばれる少なくとも１
   種の化合物を含有し、かつ芳香族第一級アミンカラー現
   像主薬を含有するカラー現像液で処理することを特徴と
   するカラー画像形成方法。 一般式（Ａ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ａは置換もしくは無置換の、アルキル基、アリ
   ール基、ヘテロ環基、アシル基、アルコキシ基、アリー
   ルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アルキルチオ基、アリ
   ールチオ基、又はアミノ基を表わし、Ｒ＿１及びＲ＿２
   はそれぞれ独立に水素原子、無置換もしくは置換アルキ
   ル基を表わし、Ｒ＿３、及びＲ＿４はそれぞれ水素原子
   、置換もしくは無置換の、アルキル基、アリール基、ア
   ルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基又はア
   リールチオ基を表わし、Ｒ＿５は置換もしくは無置換の
   アルキル基、アリール基又はヘテロ環基を表わし、Ｐは
   酸素原子又はイオウ原子を表わす。）一般式（Ｂ） ＲｏＳＯ＿２Ｘ （式中、Ｒｏはそれぞれ置換もしくは無置換で、しかも
   基を構成する全炭素数が８以上のアルキル基、アリール
   基又は複素環基を表わす。 Ｘは水素原子、アルカリ金属原子、アルカリ土類金属原
   子、含窒素有機塩基、アンモニウム基又は下記構造式（
   Ｄ）を表わす。 構造式（Ｄ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （Ｒ＿１＿１は水素原子、それぞれ置換もしくは無置換
   の、アルキル基、アリール基又は、複素環基を表わし、
   Ｒ＿１＿２は、水素原子、ハロゲン原子、それぞれ置換
   もしくは無置換の、アルキル基、アリール基、アシルオ
   キシ基又は、スルホニル基を表わし、Ｒ＿１＿３は、水
   素原子又は、加水分解され得る基を表わす。）） 一般式（Ｃ） Ｒ−ＳＨ （式中、Ｒはアルキル基、アルケニル基又はアリール基
   を表わす。）