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Publication number: BE335323A
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Description


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 procédé 40 préparation et? la ero,ol.3d.e et oLe seu iiQiia4%y 
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 mag proeêdéJi c;9,ças (le préparation de la orpt6rL- 1 -i ad6hyde & partir ee lJa6hide'aéque recQ#m&nàent géné16- ) ment I.'#aBploi d'agents d.9 Co]p4 ., très tionxi qomme le cY,S- 

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 nure de Potesatum, les subites, l'amalgame de calcium. on a 
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 préconisé aussi les terras alcalines ou alcaline-terreuses, mais le pins ocrent opérant en l'absence d'eau.. (Brevets 
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 américaine $  1,26 !# 811, l..'1{jl.l13). On a également re- commande" de iquàtiraire ï 'a-ffï aussitôt 'formé Inaction. de 8 solution &onH3anta en-utilisant un solvant comme "éther.

   SwJeat atnsi- que"'ll;oéd.8nt Geignard et Raif qui ut1- lisent e' aul±11ie de soude Qpmma agent df{ conenaat1on (Bull. de la st4 0îiiaïgae .{t 1,11) <, Ii,1a.1o1 :formé pase en so- lotion dans 1.""ther . on sê1ie cette solution avec: du chlo- rare de ôalçiwà et éva)'o:çe .1!.tUhe avec 'praut1on. lialeol brut reste comme  del-= î on la décompose en cro tonanldéhyde pap la chaleur- et on obtient en définitive 'on rendement de 48 à 50% de 1 théorie en produit .pur. D mffine Grignard et Weiateïjnin. (Bull.de "sté ClJ.1miqa t.7MS& l925,P 2as) utilisent également î*étîièr. ooiE#e solvant accessoire dans la Condensation du b7ztanql, et ,obtiennent ainsi lo( é1ihy1 t3 pro rOlé1ne avec un rendement de 75 a. 80%" rie la théorie.. 



  La D81Ilnde:r;ésse ., trouvé, areo: lollabraic ]S?INO quil..é-t"t ))Qss1ble dtebtenîr la erotonald4hta.e et ses liojaologues 4avea un rendement minimum de 90j±* sana 1* empit d'en aolvant organique accessoire et sans avoir besoin d'isol 1er l-'aldol même à l'état brut. peur cela. on opère la condensation de l "tald4hyde en milieu agp,èu2: en e' servant cl"un alcali comma agent de condensation, ()'ude cauaiiql1G" potasse caustique, chaux, 'baryte ou cerb -#.tsL alcalins, on agite et refroidit la 
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 masse de manière à. modérer la réaction, au besoin.

   On opère 
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 généralement à. une température n'excédant- par 15  Biais cet- te limite peut être dépassée suivant qu.on opère avec telle 

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 ou telle   aldéhyde,   avec tel ou tel agent de   condensation   et en présente d'une plus ou moins grande   Quantité   d'eau. 



   Après   quelques.   heures de contact, il se forme un 
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 équilibre alciol-aadtaid-dhycle. oa acidifie alors, la eolu- tion   aqueuse   et distille.   l'aldéhyde   non transformée passe 
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 d'abord, soit à l'état pur, (cas de laa3.dahgdej, soit sous forme de mélange à. point d'ébullition   minimum   avec l'eau ; on recueille ensuite l'aldéhyde crotonique eu   ses   homologues qui distillent avec l'eau à   un   point   d'ébulli-   tion fixe. 



   Dans ces conditions, il n'y a pas: production de   réaines   ou de polymères et le rendement atteint au minimum 90% de la théorie en produit pur. 
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  EXEMPLE 1*- 50 2 dkaeéf aldéhyde fraîchement dis- tillés sont additionnés de 50 2g (leeau. Au mélange r:,.- blament refroidi à -5o,, on ajoute peut peu, en agitai refroidissant,   une   solution de 500 g de soude   caustique   dans 10 litres   d'eau.   Au début de la réaction on ne laisse pas la température s'élever au   dessus   de   @   5 .

     Après   quelques 
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 heures, on obtient un équilibre 3..o.-aoéa.d,hyàs corres- pondant à la transformation d'environ les 2/3 de   l'acétal-     déhyde.   On   laisse   la   température   s'élever jusqu'à 15  et   on   neutralise   la,     solution   avec   un   acide fixe, en utilisant le bleu de   bromothymol   comme   indicateur,   on acidifie ensuite 
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 par addition de 5 Eg diacide phosphorique à 38P Bd et on distille, Z46aétplcl4hycle non transformée est recueillie tout d'abord (le Eg:), puis il distille à 84"85<' un mélange d'eau et de orotons-ldéhyde dont on retire 8S irt-,95 de pro- duit chimiquement pur, Eendementt t 93. 



  EXEMPLE 2" 50 de b.graid6hyde sont emulsionnes 

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 &"c.50 Kg d t'aUét additionné a peu à peu. dîme solution de 50g ci* potassa caustique dans Io litres d'eau. la dégage MOI de chaleur produit par la condensation est relativement 
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 faite et on maintient facilement la température au voisin*- 
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 ge i e 50. Après quelques heures cltagjtatlon, on aeidifie la 8ol'Q1on avec 5 Kg dtacide &111furique à 66* ::B6, préalablement clll-a avec Z fois son TOluzae d*eau et on distille. L1'ald6hyde b'8.tylq'8.e passe tout d!abord sous forme de mélange binaire distilant à 69*'70".

   Cest ensuite It 0(.6thyl13 Propyl acro - l'!no t1l.1 distille à 98- &Tee beaucoup d*eau. on peut pour plu de 8te1t6e fois totalement éliminée l'aldéhyde b1l.tyli- que :Pd18t111ation. séparer la couche a,6r1care du liquide deatecrd&ns le récipient de distillation et en extraire, par traltemnt convenable, le produit pur aprèa a6chage et recti- fica t10z: Rendement: 93%. 



  R :il V:r N D l (1 ¯A ! ION, 
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 Procédé dé préparation d'aldéhyde crotoniqlle, on de ses ho10 8*uea, à. partir d taoétaldéhyde. 0'1. de sea homo- logues, ecasiatani à condenser cette, ou ces dernières, en so- lution &gp)n3:e, au moyen d'une petite quantité d'un alcali quelconque:

   8011de, potasse, baryte, ohtT#, carbonates alca- lijM, se q1.i dozme lieu à la fonction de l'aldol, correspon- dant en équilibre avec une certaine quantité d'aldéhyde non 0Li-Ut r1k transformée, à acidifier la solution aqueuse obtenue et à distiller pour séparer tout d'abord l'aldéhyde n'ayant pas réagi, soit à Itétat pur (cas de l'acétald6hyde}.80it à le,6- tat de mélange ,à. point d t6bullillion I!inimura avec l'eau, puis à reü¯e111ir ensuite l'aldéhyde crotoniq118 ou ses. homologues qxi distillent également' avec l'eau 3011.8 forae de mélange binaire à point d'ébullition oonatant. 11&18 à une température 

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Claims

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