BE454956A - - Google Patents

Description

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  'PROCEDE DE FABRICATION DE l,l-DPARYL-2,2-DICHLORETHANES. 



   On sait que l'on peut facilement obtenir des 1,1-   diaryl-22-dichloréthanes   par condensation de dichloracétal-   déhyde-diéthylacétal   avec des hydrocarbures aromatiques substitués le cas échéant. 



   Or, la demanderesse a trouvé qu'il n'est pas nécessaire de partir de   dichloracétaldéhyde-diéthylacétal   pur pour préparer industriellement des composés de,ce genre, et que l'on obtient aussi des produits presque purs en prenant le produit brut de chloruration de l'alcool- éthylique, préparé à des températures allant jusqu'à 30  environ en présence, le cas échéant, de catalyseurs (ce qu'on appelle le deuxième degré de chloruration : voir Annalen 279, pages 300 et ss.), ou d'éthers éthyliques tels que l'éther diéthylique 

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 ou l'éther éthylméthylique, et en le condensant; le cas échéant en présence d'agents de condensation tels que l'acide sulfurique concentré, avec la quantité nécessaire d'hydrocarbures aromatiques substitués le cas échéant. 



  Comme l'alcool éthylique s'oxyde et se transforme d'abord en aldéhyde acétique lorsqu'il est traité par du chlore, on peut aussi obtenir le même résultat en utilisant, pour la condensation, le produit   brut/de   chloruration de l'al- déhyde acétique ou de la paraldéhyde, produit obtenu le cas échéant à l'aide de catalyseurs de chloruration, à des températures allant jusqu'à 30  environ. 



   Parmi les hydrocarbures aromatiques appropriés, subs- titués le cas échéant, on citera le benzène, le toluène ou leurs produits de substitution halogénés, oxygénés;   alcoxy-   génés ou nitrés. 



   Exemple l.- Mélanger 65 g du liquide (d =   1,335)   obte- nu en faisant passer du chlore dans de   l'alcool   éthylique   jusqu'à   saturation à 20 - 30 , avec 50 g de chlorure de banzène. Verser ce mélange goutte à goutte, en agitant, dans 250 cm3 d'acide sulfurique concentré. La température monte jusqu'à 40 - 50  environ, et il se forme d'abord une émulsion qui s'épaissit graduellement en donnant naissance à de petits cristaux granuleux ; dès que la température com- mence à baisser, on chauffe encore pendant une heure jus-   qu'à     50 -   60  (ou pendant peu de temps jusqu'à 80 ), puis , on sépare par aspiration après le refroidissement.

   Les cris- taux presque incolores ainsi obtenus et bien essorés à la presse sont lavés avec de l'eau jusqu'à ce qu'ils soient neutres au papier Congo, puis on les traite deux fois par 

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 ' un peu d'alcool   refroidi.. Apres     le.séchage   on obtient le 
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 1,1-di-p-ehloro-phényl-&µ21dichlaréthane avec: un bon rende- . ment, sous la.forme d'une masse cristalline granuleuse   et .   incolore dont le point de fusion est de   103 -   107 . 



   En introduisant le premier produit filtré dans de L'eau glacée et en reprenant dans de   l'éther   l'huile qui s'est séparée, on obtient,, après l'évaporation   de'l'éther,   une huile qui se solidifie graduellement e.t qui contient les 
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 isomères I?1-di-o-.ch.2arophényl- et 1=c ch3.crophêxtyl- î. p-. chlorophényl--2,2-dichloréthane.

   Exemple 2.- En mélangeant 50 g de chlorure de benzène' 
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 avec 50 g du liquide visqueux obtenu à 2Q - 306 par chlore- ration de paraldéhyde contenant   2   % de chlorure de fer sublimé, puis en introduisant ce mélange dans 250 cm3 d'a- cide sulfurique concentré, en agitant et 'en reprenant l'émulsion ainsi obtenue pour la traiter comme dans l'exemple 1, 
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 on obtient le ll-di-p.-chlorophényl-22-diehloréthan.e éga- lement avec un bon rendement, sous la forme   d'une   masse cristalline granuleuse et légèrement jaunâtre, dont le point de fusion est de 105 à 106 . 



     Exemple 3.-   Verser goutte à goutte dans 250 cm3 d'acide sulfurique concentré, en agitant, un mélange de 50 g de chlorure de benzène et de 50 g d'un liquide obtenu par   chlo-   ruration d'éther diéthylique contenant environ   1 il   de chlorure de fer sublimée à des températures allant jusqu'à 30 , et chauffer ensuite à 50 - 60  pendant une heure.   Apres le   refroidissement, délayer dans de l'eau glacée, recueillir dans de l'éther ie produit demi-solide ainsi obtenu et purifier la solution éthérique en la lavant avec' de l'eau et une 

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 solution étendue de carbonate de sodium,.

   Après l'évaporation de l'éther, on obtient une huile foncée dans laquelle les 
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 cristaux du 1,1-di-p-chlorophényl-22-dichloréthane ayant un point de fusion de 100 à   1050   se séparent après dissolution dans un   peu   d'alcool. 



   Exemple4.- Verser graduellement et  goutte     goutte,   
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 en agitant, dans 200 cm3 d'acide sulfu,riqu8 concentre, à une température de 0 à   5 ,   un mélange de 200 g de chlerare de benzène et   de^160   g d'alcool chloré   (d =     1,315 -   1,335). 



  Introduire ensuite graduellement, goutte à goutte, la même température, 200 cm d'oléum à 20   % environ   (d = 1,900 - 1,915), puis agiter pendant 12 heures sans refroidissement extérieur. Verser ensuite la masse en réaction sur ce la glace, laver avec de l'eau, en décantant plusieurs fois le produit de la réaction, produit qui s'est séparé en forme de miettes, neutraliser les dernières traces d'acide avec de l'acétate de   sodium,   distiller ensuite pendant   une   heure au moyen de vapeur   d'eau.,   puis laisser refroidir en agitant 
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 énergiquement. Le p-dichlorophényidichloréthane ainsi obtenu se solidifie en petites masses   sphériques,   après séparation par aspiration et séchage, on l'obtient avec un rendement de 240 à 245 g. 



   R é s u m é . 

**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.

Claims (1)

1. Procédé de fabrication de 1;1-diaryl-2,2-dichloréthanes caractérisé en ce que l'on prend le produit brut de chloru- ration de l'alcool éthylique ou d'éthers éthyliques ou de ,l'aldéhyde acétique ou de la paraldéhyde, produit préparé à des températures allant jusqu'à 30 environ, le cas échéant @ <Desc/Clms Page number 5> en présence de catalyseurs., et qu'on le condense, le cas .,-' échéant, en présence dagents de condensation, avec la quan- EMI5.1 tité nécessaire dhydrocarbures ,aramatïqes, su.bstitu.es le cas échéant.