BE355291A - - Google Patents

Description

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  Fabrication de produits de condensation solubles dans l'eau et applications industrielles de   ceuxcm.   



   La présente invention concerne la fabrication de produits de condensation solubles dans l'eau qui sont particulièrement appli- cables comme substances auxiliaires dans la teinture et   l'impres-   sion. 



   Suivant cette invention,on fabrique des produits de conde/n.   sation solubles dans l'eau en condensant un acide sulfonique d'un (par exemple C H5-CH2-Cl) hydrocarbure aromatique au moyen d'un dérivé halogéné aralkylique/.   



  On peut employer dans la condensation des acides sulfoniques de dérivés hydroxy d'hydrocarbures   aromatiques,par     exemple   6 5   OU ' 01.   Le procédé s'exécute avantageusement par le fait qu'une solution de l'acide sulfonique aromatique dans de l'acide sulfu- rique en excès est maintenue complètement mélangée avec le sel halogéné aralkylique au moyen d'agitateurs rapides pendant plusieurs   eures   jusqu'à ce que la mise en liberté   d'acïde        

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 chlorhydrique,qui commence immédiatement et se continue unifor- mément, ait cessé.

   Dams la plupart des cas la conversion s'opère à la température ordinaire et c'est seulement dans le cas de sels halogénés aralkyliques substitués comme par exemple le chlorure chlorobenzylique,qu'un chauffage léger est parfois nécessaire en vue d'accélérer quelque peu la réaction. 



   La quantité du sel halogéné aralkylique n'est pas limitée à la quantité moléculaire mais peut souvent être augmentée jusqu'à deux fois cette valeur et même plus sans qu'on nuise en cela à la solubilité immédiate dans l'eau,des produits de condensation.Tous ceux-ci sont applicables comme matières de résistance dans la teinture et l'impression. Les dérivés hydroxy,tels que le phénol, les crésols,les phénols halogénés,les naphtols,etc,se comportent de la même manière que les hydrocarbures eux-mêmes. 



   Suivant un procédé modifié conforme à la présente   invention,on   fabrique des produits de condensation solubles dans l'eau en sul- fonant un mélange d'un hydrocarbure aroma.tique et d'une résine et en condensant ensuite avec un sel halogéné aralkylique. Dans ce cas également on peut employer des dérivés hydroxy des hydrocarbu- res aromatiques. 



   Dans la réalisation de ce procédé,on traite une solution d'une résine,par exemple la colophane, et d'un hydrocarbure aromatique, par exemple le naphtalène dans de l'acide sulfurique concentré jus- qu'à ce qu'une prise dressai donne une solution claire dans l'eau, et ensuite en agite l'ensemble avec un sel halogéné aralkylique,par exemple le chlorure benzylique;le traitement a pour résultat la con- densation de ce dernier avec l'acide sulfonique de résine   aromati-   que,condensation accompagnée de la mise en liberté d'acide halogéné. 



  Le produit résultant est une masse visqueuse analogue à une résine, qui se dissout dans l'eau sans résidu en donnant une solution à peu près   incolore.   



   Dans la plupart des cas,la réaction s'effectue même à la tempé rature du local et est complète lorsque la mise en liberté d'acide halogéné cesse.Les quantités de résines naturel es utilisées   @   

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 peuvent être modifiées dans de larges limites et valent avanta- geusement environ la moitié du poids des hydrocarbures. Les déri- vés hydroxy des hydrocarbures aromatiques tels que le phénol, les crésols,les phénols halogénés,les naphtols,etc,se comportent de la même manière que les hydrocarbures mêmes.

   Dans le cas présent il est avantageux d'employer des quantités moléculaires des sels halog génés aralkyliques,mais des qua.ntités plus fortes, par exemple deux molécules peuvent être ajoutées sans difficulté,bien que ceci néces site   habituellement'une   durée plus longue de la réaction. 



   Les substances résultantes ont l'avantage par rapport à des acides sulfoniques analogues obtenus en l'absence de résines qu'el les peuvent être complètement précipitées de leur solution aqueuse par le chlorure de sodium ou des acides forts;elles peuvent ainsi être facilement débarrassées del'acide sulfurique en excès et transformées,après neutralisation,en des sels solides pulvérisa- bles. Par suite de leur propriété excellente de précipiter le colle elles sont applicables comme substances tannantes et elles consti- tuent des substances auxiliaires appropriées dans la teinture et l'impression. 



   On sait que les résines,par exemple la   colophane,rendues   solu- bles par traitement au moyen d'acide   sulfurique,possèdent   la pro- priété précieuse au point de vue industriel d'empêcher la laine et la soie d'absorber les matières   col orant es.   



   Conformément à la présente invention,cette action de réserve observée dans le cas d'acides sulfoniques de résine peut être encore considérablement augmentée par l'emploi des produits de résine qui font l'objet de la présente invention. 



   L'invention est expliquée par les exemples suivants : 
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 Eèmgle 1.- E22LnLOI.Ê-l - - 
20 parties en poids de naphtalène sont sulfonées avec 50 par- ties en poids de monohydrate d'acide sulfurique et après refroidis- sement à la température du local,elles sont agitées complètement avec une quantité double de chlorure benzylique. Après quelques heu res,la mise en liberté d'acide chlorhydrique cesse et l'ensemble 

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 est transformé en une masse visqueuse donnant une solution claire et à peu près incolore dans l'eau,masse qui après enlèvement de l'excès d'acide sulfurique est neutralisée et évaporée a siccité. 



  Il en résulte une masse pulvérisable à peu près incolore qui est facilement soluble dans l'eau. La solution aqueuse diluée n'est pas précipitée par les acides forts ou par le chlorure de sodium et mê- me en solutions concentrées,un grand excès d'acide fort ou de chlorure de sodium est nécessaire en vue d'opérer une séparation incomplète sous une forme résineuse   huil euse.   



    Exemple 2.    



   19 parties en poids de phénol sc>nt transformées au moyen de 30 parties en poids de monohydrate d'acide sulfurique en l'acide sulfonique puis sont agitées complètement avec 20 nouvelles partie: en poids de monohydrate et 20 parties en poids d'oléum à   20   pour cent et finalement avec 32 parties en poids de chlorure ortho- chloro-benzylique, avec un léger chauffage jusqu'à   40-50   C. Lorsque la mise en liberté d'acide chlorhydrique a cessé,le produit de réaction est séparé sous la forme d'un bloc assez dur dont l'excès d'acide peut être déversé. Avec l'eau on obtient une solution visqueuse claire qui peut être employée telle quelle ou être neutralisée et évaporée.

   Pour séparer de nouveau le produit se trouvant dans la solution aqueuse,il faut un grand excès d'acide concentré, de préférence de l'acide sulfurique à 60 Q Bé,ou d'une solution saturée de chlorure de sodium. La précipitation reste incomplète et la matière peut être séparée seulement avec diffi-   culté   de la liqueur mère. 
 EMI4.1 
 



  33eUl2¯3-- 
Une solution obtenue en chauffant 11 parties en poids de colo- phane dans 26 parties en poids de naphtalène est agitée avec 65 par ties en poids de monohydrate d'acide sulfurique ,à 40 50 o C.   jusquà   solubilisation dans l'eau. 26 parties en poids de chloru- re benzylique sont alors ajoutées et le mélange est agité rapide- ment et complètement pendant plusieurs heures jusqu'à ce que la mise en liberté d'acide chlorhydrique ait cessé. Le mélange de 

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 réaction résineux est dissous dans 150 parties d'eau,précipité avec une solution de chlorure de sodium,séparé de l'acide aqueux,neutra- lisé et séché. 



   Le produit résultant est une masse jaunâtre brillante facile- ment soluble dans l'eau,donnant des solutions claires d'une colora tion jaunâtre pâle. La solution aqueuse possède en présence de petites quantités d'acides organiques des propriétés tannantes puissantes. 



  Exemple 4. - 
Une solution de 10 parties en poids de colophane dans 22 par- ties en poids de créscl brut est transformée au moyen de 60 par- ties en poids de monohydrate d'acide sulfurique, à une température ne dépassant pas 50  C,en l'acide sulfonique et après quelques heures elle est agitée complètement pendant plusieurs heures avec 26 parties en poids de chlorure benzylique et 20 parties en poids d'oléum à 20 pour cent à la température ordinaire   jusquâ   ce que la mise en liberté d'acide chlorhydrique ait cessé. La masse résineuse produite est travaillée avec 100 parties d'eau et séparée après avoir reposé pendant quelques temps,de la liqueur acide produite,puis la masse est neutralisée et évaporée à siccité.

   Il reste une poudre jaunâtre pâle,facilement soluble même dans un peu d'eau froide,avec la même coloration.Les solutions concentrées sont facilement précipitées par un acide minéral et par une solution de chlorure de sodium, mais les solutions plus diluées nécessitent une addition considérable de ces agents de   précipitation.La   solu- tion faiblement acidifiée précipite complètement des solutions de gélatine. 



    Exemple-5.-   
Une solution de 5 parties en poids de colophane dans 19 parties en poids de phénol est transformée,comme dans l'exemple précédent, en l'acide sulfonique et après quelques heures,elle est agitée complètement avec 32 parties en poids de chlorure ortho-chloro-ben zylique et 20 parties en poids d'oléum à 20 pour 100 avec un léger chauffage au début, jusqu'à ce qu'après quelques heures la mise en 

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 liberté d'acide chlorhydrique cesse et la masse devienne visqueu-   se.La   masse est alors agitée avec 100 parties d'eau précipitée, si   'est   nécessaire avec de l'acide sulfurique aqueux et.du chlorure de sodium,et séparée,après dépôt,de la liqueur fortement acide. 



   La masse visqueuse qui reste peut être employée directement sous cette forme ou bien peut être transformée par neutralisation et évaporation en une poudre sèche. Elle est très facilement soluble dans l'eau en donnant une solution incolore et elle se comporte en général de la même manière que les substances décri- tes anx exemples qui précèdent. 



  Exemple 6. - 
Dans une matière de laine et de coton avec des fils décora- tifs en soie artificielle,la laine est soumise à une teinture préliminaire acide au moyen de 1/2 % d'orange II (Schulz Julius 6e édition   23,No.   145,page 55) et ensuite la soie artificielle est teinte à 50 o C. au moyen de 1,5 % de bleu brillant benzo 6 B (Schulz Julius 6e édition No. 434 page 135) avec l'addition de 5 % de l'acide sulfonique obtenu conformément à l'exemple 5. 



  Tandis que sans ce traitement protecteur,la laine prend une cou- leur d'un brun sale pendant la teinture avec la matière colorante du coton,elle reste à peu près non affectée et seule la soie artificielle est teinte en un bleu foncé. 



    Exemple¯7¯.-   gne matière demi-soie est teinte à 50 o C. au moyen du noir diazo BHN   (Schulz   Julius 6e édition No. 333) avec l'addition de   5 %   du produit de condensation de crésol brut et de colophonium benzyl-sulfonate de sodium. De cette manière la soie reste beau- coup plus blanche que lorsqu'elle est teinte sans cette addition. 



  Exemple 8.- 
Une matière demi-soie est traitée comme dans l'exemple ci- dessus à 50 o C. avec l'addition de 5 % de la réserve obtenue suivant l'exemple 2,par une teinture noire de coton qui,de la manière ordinaire,laisse la soie pratiquement blanche. La soie reste beaucoup plus blanche que sans cette addition.

Claims (1)

1. REVENDICATIONS.

   1) Procédé de fabrication de produits de condensation solubles dans l'eau à partir d'hydrocarbures aromatiques ou de leurs déri- vés hydroxylés avec des sels halogénés aralk yliques,consistant en ce qu'on traite les solutions dans l'acide sulfurique, des hydro- carbures sulfonés par des sels halogénés aralkyliques.

   2) Procédé de fabrication d'acides sulfoniques d'hydrocarbures aromatiques ou Beurs dérivés hydroxylés et de résines consistant en ce qu'on sulfone un mélange des deux corps et qu'on le conden- se ensuite davantage avec des sels halogénés aralkyliques.

   3) Variante du procédé suivant la revendication 2 pour diminuer la capacité d'absorption de la laine et de la soie pour des matières colorantes employées en bain acide et neutre,consistant en ce qu'à laplace des acides sulfonés de résine on emploie des produits que l'on peut obtenir suivant le procédé des revendica tions 1 et 2,par sulfonation d'hydrocarbures aromatiques ou de leurs dérivés hydroxylés ou de mélanges ou de produits de con- densation d'hydrocarbures aromatiques ou de leurs dérivés hydro- xylés et de résines et traitement subséquent par des sels halo- génés aralkyliques.