BE344826A - - Google Patents

Description

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 de fabrication "Procédé de dérivés amino cellulosiques solubles ." 
On récrit   (BRIGGS,   Zeitschrift fur angewandte Chemie,1913, page 255) des esters cellulosiques solubles, dont le reste aci- de contient des groupes amino.' 
Dans la molécule même de la cellulose, on a introduit des groupes amino, en estérifiant partiellement du coton avec du sulfochlorure de toluol et en le traitant ensuite avec de l'ammoniaque ou des amines   (KARRER,   HELVETICA CHIMICA ACTA, 1926,page 592). Ces composés amino de la cellulose sont 

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 insolubles dans l'eau et dans les dissolvants organiques. 



   Diaprés la présente invention,   cil   obtient des dérivée so- 
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 l't,bIee de l'aminocellulose si l'on estérifie ou éthérifie dans tout ordre voulu des esters de la cellulose dérivant d'acides inorganiques organiquement substitués, et si on les traite avec 
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 des amines aliphatiques, aromatiques ou araliphatiqu8s, primai- res, secondaires ou tertiaires, ou bien si on les fait réagir avec des chlorures d'acides ou des anhydrides d'acides en pré- 
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 sense dtamines alirhatiques, aromatiques ou a--alipiatlines ter- tiaireet la réaction pouvant être secondée par l'enrploj de li- quides indifférents. 



  La composition des produits dépend de la nature des eherc, êtiiers-esters, esters ou esters mixtes cellulosiques et cas a- --211esp et, en outre, elle dépend entre autres du fait s'il ste2t produit, pendant l'estérification ou l'êthêrifivdtioû, un3 li- mL1o.tion partielle du groupe acide existant originell021e:.¯t danc le dérivé cellulosique, et du degré auquel a progressé la réac- tion aveu les amines. 
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  De même que les composés amino insolubles mentionnés pli-ss lia t , les composés obtenus d'après le présent procédé ont une   affinité   prononcée pour les colorants acides qui ne teignent ordinairement que la fibre animale. Cette   propriété,     combinée :   
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 !eux solubilité, assure aux nouveaux composés des proprit- tc*±. techniques particulièrement précieuses. On peut, pu eff t,   les   transformer en des produits façonnés, par exemple en feuil- 
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 les et fils, qui, contrairement aux produits difficiles a te'..- 
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 dre fabriqués au moyen d'autres dérivés cellulosiques, par ei-* ple des nitrates, des acétates, des éthers, se laissent tce-iidrc   facilement   et montrent une bonne solidité.

   Des dérives cellulo- siques, qui par eux mêmes sont difficiles à teindre, se laissent teindre facilement si on les additionne, au cours de leur fabri- 
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 cation, de faibles quantités des nouveaux dérivés aminocellul.- y ' V 

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 EXEMPLE 1 - On fait! dissoudre 100 parties d'acetyc?llulo" ses par exemple de cellite, dans 240 parties d'apéto1l6 en ajou- tant une solution de 18 parties, de t olnol- 4- suif o chlorure dans 80 parties d'acétone. Après l'addition de 5.5 parties   d'urne   
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 dans 10 parties d'eau, on y fait égoutter lentûLl8út, en reauant ou en malaxant soigneusement, une solution de 3,75 parties d'hy- drate de sodium dans 10 parties d'eau.   L'agitation   ou malaxage est continué pendant 5 heures.

   On ajoute ensuite 50   parties   
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 d 1 isoamylamine à la masse et on la chauffe dans l'autoclave pen- dant 1 heure, à 100 . On précipite avec de l'eau le   produit   de la réaction et on le fait macérer à chaud pendant 15 heures. 



  L'ester cellulosique obtenu se dissout dans   l'acétone,   l'acide 
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 acétique et des mélanges de 9 parties de di- ou tricf-lol'OJl1útD..l1e ou de   tétrachlorthane   symétrique avec 1 partie   d'étLanol.   Les colorants acides pour laine teignent l'ester à   chaud   avec une grande intensité. 
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  EXEMPLE 2.- Dans l'exemple 1, on remplace l'isoamylamilie par la même quantité de di- ou triéthyldllline. L'ester cellulo- sique obtenu sous les autres rapports de la même   manière     mettre   la solubilité indiquée dans l'exemple 1. 
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  .r.''.ZE 3.- On estérifie 100 parties de cellulose alca- line , correspondant à 30 parties de coton, de la manière connue 
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 sulio- , par exemple dans une suspension de benzol, ave,; d/ifillonlIe n é de benzol. Après 6:Li*ti  tioli du benzol et des sels pifJ lavage d à l'alcool et à 1'ea G%on refoule l'eau COIl1J:!lètelLlent 1-Q.Ta- 
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 cide acétique, puis on presse la masse jusqu'à ce qu'il .'.l'ad- hère plus que 90 parties d'acide acétique. Après addition de 0. 3 partie d'acide sulfurique dans 30 parties d'acide acétique, on laisse reposer la masse pendant une nuit et on ajoute ensuite 
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 39 parties puis, après 30 minutes, 51 autres parties d' w'1h,dr i- de acétique.

   Au bout de 2 heures environ, on ajoute   7,5   parties d'un mélange contenant 1 molécule d'acide sulfurique pour 9 

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 molécules d'acide acétique, puis, après une nouvelle période   de 4:   heures, on précipite avec de l'eau le produit de la réac- tion et on le lave. Après dissolution dans un mélange de 9 par- ties de dichlorométhane et de 1 partie d'éthanol, on le débar- rasse par filtration des fibres qui sont restées indissoutes. 



  On chauffe l'ester sec, pendant 3 heures, avec 61 parties   d'a-     niline,   à 160 , dans 'autoclave. On verse ensuite la masse dans de l'acide chlorhydrique dilué, et le produit de la réac-   tion   est alors précipité. Il  se. dissout dans l'acétone, l'acide 
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 symétrique et. aes mej-anges né 3 'arties 'le en-ou "trichLoroITét#ne acétique, le frétrachloroêtîiarTey-ec '1 partie de méthanol. Les colorants acides pour laine 7. éignen modérément. 



     EXEMPLE   4. - On fait chauffer pendant 3 heures dans   l'auto-   clave, à 120 , 100 parties du toluol-4-sulfoacétate cellulosi- que obtenu d'après l'exemple 1, dissous dans l'acétone avec 100 parties de diphénylamine. On précipite ensuite avec de l'eau. 



  L'ester cellulosique ainsi obtenu se dissout dans l'acétone,   lracide   acétique,le   tétrachloroéthane   symétrique et des mélan- ges de 9 parties de di-ou-trichlorométhane avec 1 partie d'é- thanol.Les colorants acides pour laine teignent faiblement l'ester. 



   EXEMPLE 5.- On chauffe jusqu'à   dissolution, complète   sur le 
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 fabriqué de manière connue au moyen de ce11u1os alcalne bain d'huile i00 parties de tolublsulfonate eellulosique ans un mélange de 2000 parties de pyridine et de 280 part' chlo- rare- de benzoyle. La pyridine sert à combiner l'acide   chlorhydri-     @   que et, en outre, elle pénètre dans la molécule de   cellulose. par   précipitation avec de   l'eau,   le nouveau dérivé cellulosique est' séparé de la solution. Il se dissout dans le tétrachloroéthane symétrique, la pyridine et des mélanges de 9 parties de. di-ou trichlorométhane avec 1 partie dtéthanol. Les colorants acides pour laine le-teignent modérément. 



     EZEMELE   6. - On fait dissoudre dans l'acétone 100 .parties de toluol-4-sulfoacjtate-cellulosique. fabriqué diaprés l'exemple 2 

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 en employant de la diéthylamine, et on les fait chauffer dans .l'autoclave   à   140 .pendant 3 heures, avec 100 parties de dimé- thylaniline. Le produit de la réaction est précipité en le fai- sant couler dans de l'acide chlorhydrique dilué. L'ester se dis- sout dans l'acétone, l'acide acétique et des mélanges de 9 par- ties de di-ou trichlorométhane ou de tétrachloroéthane symétrique avec 1 partie   d'éthanol.   



   EXEMPLE 7.-On fait chauffer à 100 , pendant 2 heures,100 parties d'ester   toluolsulfonique   cellulosique avec 2000 parties d'une solution aqueuse de pyridine   à   33 %. Après filtration,   on .   débarrasse l'ester de la pyridine par de l'acide chlorhydrique dilué et on le lave ensuite à l'eau pour le débarrasser de l'a- dide. Après le refoulement de l'eau par de l'acide acétique, on opère l'acétylation conformément à   l'exemple   3. Le nouveau dé- rivé cellulosique se dissout dans le   tétrachloroéthane     symétri-   que et des mélanges de 9 parties d'acétone, de di-ou   trichloro-   . méthane avec 1 partie d'éthanol. Les colorants acides pour laine le teignent très bien.

Claims (1)

1. RESUME.- L'invention a pour objet un procédé de fabrication de déri- vés aminocellulosiques solubles, consistant à faire réagir des esters de la cellulose dérivant d'acides inorganiques organique- ment substitués avec des chlorures d'acides ou des anhydrides d'acides, en présence d'amines aliphatiques, aromatiques ou are- liphatiques tertiaires, ou à.les estérifier ou éthérifier dans tout ordre voulu et à les traiter avec des aminés aliphatiques, aromatiques ou araliphatiques, primaires, secondaires ou terti- aires.