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  PROCEDE D'OB1&IO D'E1ERS DE 13ORBYLE ET D'ISOBOIW#LE. 



  Ludwig SCHMILT. 



   Suivant un procédé connu du demandeur,   procède   décrit dans le brevet allemand 406.768 du 15 Mai   1927y   de l'éther de bornyle et de l'éther   d'isobornyle   sont obtenus avec un rendement technique satisfaisant, en   chauffant ,   à la pression ordinaire, du pinène ou des huiles contenant du pinène, avec des acides organiques en présence d'anhydrides mixtes de l'acide borique. 



   Le demandeur a constaté que les résultats obtenus 
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 grâce à ce procédé peuvent encore être amélior(W5'/ / en faisant      agir, sur le pinène, les acides organiques, non pas à   l'état   libre, mais à   l'état   naissant. Par exemple, confor- 

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 mément à la formule de PICTET : 
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 on obtient simultanément l'anhydride acétoborique et l'acide acétique cristallisable.

   Si l'on fait usage de cette réaction et si l'on chauffe un mélange en quantités équiva- lentes d'anhydride acétique et diacide borique avec du pinène      ou des huiles contenant du pinène, l'acide acétique, au mo- ment de sa   fôrmation,   sous l'action de condensation de l'anhydride acétoborique formé en même temps, s'éthérifie avec le pinène pour donner directement de l'acétate de bornyle et de l'acétate d'isbornyle.

   Par la suite, le demandeur a dé- couvert que l'on obtient un résultat tout aussi satisfaisant en réduisant sensiblement la proportion, par rapport au pinène, du mélange anhydride acétique-acide borique, c'est-à-dire que le pinène peut être employé en excédent, si l'on compense la quantité manquante d'acide acétique en ajoutant à la masse en traitement, dès que la réaction entra l'acide acé- tique formé à l'état naissant et la quantité équivalente de pinène est achevée, de l'acide acétique frais, de préférence en excès et, si l'on continue à chauffer; l'action   cataly-   tique de l'anhydride   acétoborique   détermine alors une éthéri- fication complémentaire du pinène existant encore en excès. 



  Dans tous les cas, sans opérer sous pression et sans provo- quer la formation de goudrons, on obtient exclusivement de l'éther de bornyle et d'isobornyle, et cela avec un rendement technique très satisfaisant. 



   EXEMPLE I. 



   136 kg. de pinène sont chauffés avec 102 kg. d'anhydride acétique et 20 kg, d'acide borique ordinaire, en élevant lentement la température jusqu'à l'ébullition. 



  L'éthérification est achevée dès que la teneur en éther 

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 reste constante. La masse en traitement est additionnée d'eau, ce qui provoque la décomposition de l'anhydride   acétoborique   en acide borique et en acide acétique. L'acétate de bornyle et   d'isobornéle   est ensuite séparé par fraction- nement et fournit, lors de la saponification, un mélange de bornéol et   d'isobornéol   dont le point de fusion est de 196 à 199 . 



   EXEMPLE   II.   



   136 kg. d'essence de térébenthine   française   sont   chauffés   au reflux avec 22 kg. d'acide acétique anhydre et 4 kg, d'aoide borique ordinaire   jusque à   ce que la teneur en éther reste constante. Alors, on verso   136   kg,   d'aoide   acétique et l'on continue à chauffer   jusque.ce   que la teneur en éther n'augmente plus. L'acide acétique en excès est séparé ensuite par distillation et réutilisé pour la charge suivante, L'éther brut restant est traité de la manière indiquée dans l'exemple précédent. 
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  REVEJ.II DI CA'!'I 0 l'i i:i. 



   1  Procédé d'obtention d'éthers de bornyle et d'lsobornyle, caractérisé par le fait que du pinène ou des huiles contenant du pinène sont chauffés avec des quantités équivalentes d'acides organiques et d'anhydrides mixtes de l'acide borique, ces acides et anhydrides étant pris à l'état naissant.

Claims

2 Procédé conforme à la revendication 1, carac- térisé par le fait que le pinène est utilisé en excès et que cet excès est éthérifié ultérieurement par addition complé- mentaire d'acide acétique cristallisable libre.