BE369895A - - Google Patents

Description

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  Il Procédé pour la prodaction de composés   du.   propylène   Il.   



   Cette invention est relative à la production de compo- sés da propylène, tel que   l'alcool   isopropylique et   l'acé-   tate d'isopropyle. Il est   connn   que le propylène est absor- bé par l'acide sulfurique concentré avec formation de sul- fate acide d'isopropyle   et/ou   de sulfate de di-isopropyle, 
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 1dmais On-(peut obtenir de ces corps que de faibles rendements en alcool isopropylique, par saite de la polymérisation du propylène   et/ou   da   composé   qu'il forme avec l'acide   salfa-   riqae.

   De   même,   dans le procédé connu pour la production de l'acétate d'isopropyle, par distillation d'acide salfari- que, dans lequel on a fait absorber da   propylène.avec   de l'acétate de sodium, la rendement en éther-sel est faible. 



  Il est également conna que le propylène peat être absorbé dans de l'acide sulfurique   dilaé   et l'on a proposé égale- ment d'employer de l'acide   sulfurique   concentré refroidi, mais dans les deux cas la vitesse d'absorption est très lente et l'on ne peut obtenir de rendements satisfaisants. 

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   On a trouvé maintenant, que les dérivés da propylène peuvent être préparés à bon rendement et tout en évitant la polymérisation, lorsqu'on fait absorber da propylène dans un mélange d'acide acétique et d'acide sulfurique ou lears équivalents, par ex. an mélange d'acide acétique et d'an éther-sel acide de l'acide sulfurique et   ce,   avec oa sans diluants, tel qae l'alcool, qui sont miscibles avec les dits mélanges. Si xx l'on emploie des diluants, ils doivent possédet une bonne solubilité pour le propylène et ils sont de préférence non aqueux, quoiqu'ils paissent contenir un ou plusieurs groupes hydroxyles. La présence de plus de quelques poar cents   d'eaa.   est tout à fait désavantagease. 



   Lorsqu'un mélange d'acide sulfurique concentré et d'aci- de acétique glacial est employé poar l'absorption da propy- lène, il ne se   forurs   pas seulement da salfate acide   d'iso-   propyle   et/ou   da sulfate de di-isopropyle, mais également de l'acétate d'isopropyle. La proportion de propylène qui réagit pour donner l'éther-sel sulfurique, est d'habitacle plus grande que celle qui réagit poar donner   @     l'éther-   sel acétique, mais elle varie suivant les proportions   d'ac   de sulfurique et d'acide acétique da mélange et aussi, avec d'autres conditions, telles que la   température,,la   présence de diluants, et la quantité   d'eaa   présente.

   L'acétate d'iso- propyle peat être   récapér   par distillation dans le   vide,   oa enlevé comme couche supérieure lorsque de l'eaa est ad-   ditionné@ au   mélange et les éthers   sulfuriques   sont aisément transformés en alcool   isopropyliqae   par hydrolyse. Les éthers-sels sulfuriques restants après la séparation de l'acétate   d'isopropyle,   par distillation dans le vide,pea- vent   être,   utilisés poar une plus ample absorption da pro- pylène, par addition de quantités appropriées d'acide acéti- qae et d'acide sulfurique. 



   Exemple 1. 



   Un mélange de volâmes   égaux   d'acide   salfariqae     à   99,5 pour cent et d'acide acétique glacial est traité avec da 

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 propylène   à     ane     températare   de 40 C. jusqu'à ce qae le gaz n'est plas absorbé. Le mélange est alors dilaé avec an vo- lame égal d'eau, et l'on enlève ensuite une conçue liquide constituée par de l'acétate d'isopropyle et de l'alcool sé- para. Ce liquide est alors lavé avec de l'eaa et distillé pour isoler l'éther-sel par et l'alcool. La couche acide dilate est chauffée poar être portée à l'éballition pendant an certain temps, dans le but d'hydrolyser les éther-sels sulfurique et on recueille comme distillat un mélange d'al- cool isopropyliqae et d'eau.

   Ce distillat est alors   @     déshydrata   avec de la chaux vive et l'on récupère de l'al- cool   isopropyliqae   pur. Sur la quantité de propylène absor- bé à l'origine, 53 pour cent apparaissent comme alcool iso-   propyliqae   et 27 poar cent comme acétate d'isopropyle, ce   qui   représente an rendement de 80 pour cent. 



   Dans une expérience comparative qui a été exécutée,le rendement en alcool   isopropyliqae   obtenu à partir du propy- lène et de l'acide sulfurique froid à 99 poar cent seal, n'était que de 5% par saite des pertes par polymérisation. 



  La méthode de la présente invention peat être également ap- pliquée à   la.séparation   du propylène de mélanges avecdes gaz inertes et ce, même lorsque la concentration en propy- lène est relativement faible. Si des oléfines supérieures sont présentes, elles peuvent être   éliminéesar   un traite- ment préliminaire avec de l'acide sulfurique à   80%   refroidi, après quoi, le propylène peut être absorbé comme décrit   pics   haat, le dérivé da propylène pouvant ainsi être obtenu dais an état de pureté. De pins, le propylène peut être séparé de l'éthylène, parce que l'on a découvert de plus, que l'é- thylène n'est pas da tout affecté par un mélange d'acide sulfurique et d'acide acétique ou par des mélanges   éqaiva-   lents décrits plas haut.

   Ceci était tout à fait inattendu par suite da fait que l'éthylène est aisément absorbé par l'acide sulfurique   seul.   L'acide sulfurique seul n'est pas 
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 satisfaisant pour séparer le propylàne de 1 f éthylène du ¯ ¯ 6>n-,,  

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 fait qae dans les conditions requises pour l'absorption du propylène, un peu d'éthylène est toujours absorbé en même temps. 



   Selon la présente invention, les gaz mélangés sont amenés en contact avec an mélange d'acide   salfariqae   et d'acide acétique oa leurs équivalents, tel qu'un mélange d'acide acétique et d'an éther-sel acide de l'acide salfa- riqae. L'éthylène n'est pas affecté et passe , tandis que le propylène est retenu par le mélange à la manière déjà décrite. L'éthylène   peat:.tre   séparé encore des gaz res- tants., par un traitement subséquent avec de l'acide sulfari- qae seal, l'éthylène étant ainsi absorbé et poavant être récupéré comme alcool   éthyliqae,   par hydrolyse,oa bien, le gaz contenant de l'éthylène peut être concentré par des méthodesconnues. 



   La méthode de la présente invention denne de plus an moyen poar la détermination quantitative da propylène ou de l'éthylène dans des mélanges gazeux qui les contiennent. 



   On a trouvé de pins, qae la proportion d'alcool iso-   propyliqae,   qui peat être obtenue   à   partir da dit mélange des éthers-sels   sulfuriques   et acétiques, peut varier par le réglage da chauffage oa de la distillation da mélange avec de l'eau et ce, sans effectuer la séparation de la cou- che d'acétate d'isopropyle, qui se sépare lors de l'addition de l'eau. plus la période de chauffage est longae, plas l'acétate   d'isopropyle   se transforme en alcool isopropylique. 



   Après an temps déterminé d'avance, le chaaffage est   arrête   et la couche contenant l'acétate d'isopropyle séparée est distillée. la couche   aqueuse   est distillée séparément poar récupérer l'alcool   isopropyliqae.   On peat donc obtenir n'im- porte quelle proportion d'alcool isopropylique, par rapport à l'acétate   d'isopropyle.   De cette façon, la décantation de la coache contenant l'acétate   d'isopropyle   est évitée et son isolement est facilité. 

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     Exemple   2 . 



   Da gaz d'huile, contenant 25 pour cent de propylène,30 pour cent d'éthylène, le reste étant de   l'hydrogène,damé-   thane et des hydrocarbures similaires, pst envoyé dans an 
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 mélange à volumes égaux d'acide salfarique à 99,5 poar cent et d'acide acétique glacial à   ane   température de 40 . 



  On peat récapérer à partir da mélange acide   sataré,   de l'alcool   isopropyliqae   et de l'acétate   d'isopropyle   ,à la manière ci-dessus décrite. 



   Dans une expérience de 1'espèce on a trouvé que le gaz'de décharge contenait 5 poar cent de propylène et 38 
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 poar cent d'êthylëne. Ce gaz peat être lavé avec de plus amples quantités de   liqaears   acide poar éliminer le propy- 
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 lène résidaaira ou bien, il peut être fractionné davantage à l'aide de charbon actif, ou être envoyé dans de l'acide oulfariqae concentré, à ane températare de 6a C.9 le propy- lène étant ainsi polymérisé et de l'alcool éthylique exempt 
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 d'alcool isopropylique poavant alors être obtena par hydro- lyse. 



  REAE1VD IT I OiJS 1. Un procédé poar la production de l'alcool isopro- pyliqae et de l'acétate dlisopropyle,dans lequel on absorbe da propylène da.ns an mélange d'acide sulfurique et d'acide acétique ou son équivalent,, comme décrit au présent mémoi- re . 



   2. Un procédé pour la production de l'alcool isopro- 
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 pyliqae et de l'acétate d'isopropyle, a, partir de propylè- ne, dans lequel on absorbe le propylène dans an mélange . d'acide sulfurique concentré et d'acide acétique glacial, poar former an mélange d'acétate d'isopropyle, de   salfate   acide   d'isopropyle   et de salfate de di-isopropyle, avec des acides non transformés, et dans lequel procédé ,on sépare l'acétate   d'isopropyle   et hydrolyse les éthers-sels sulfu- 
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 riqaes en alcool isopropyligue. 

**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.

Claims (1)

1. 3. La procédé pour séparer le propylène de l'éthylène. <Desc/Clms Page number 6> qui consiste à faire passer an gaz qai les contient, aa contact d'an mélange d'acide sulfurique et d'acide acétique (ou leurs équivalents) ,de telle façon qae le propylène soit sélectivement absorbé.

   4. Un procédé selon les revendications 1 et 2 ou 3, dans lequel il y a en présence, comme addition, un diluant inerte, possédant une bonne solubilité pour le propylène.

   5. Un procédé selon l'ane ou l'autre des revendications précédentes, dans leqael le liquide de réaction, après l'ab- sorption da propylène, est chauffé ou distillé avec de l'eau pour transformer au moins une partie de l'acétate d'iso- propyle en alcool isopropyliqae,après quoi on enlève tout l'acétate non transformé et distille le liqaide restant pour obtenir le l'alcool isopropyliqae.

   6. Un procédé selon l'une oa l'autre des revendications précédentes , dans lequel le mélange de réaction est dilué avec de l'eaa,poar séparer de l'acétate d'isopropyle.

   7. Procède selon l'ane ou l'autre des revendications précédentes,dans lequel on sépare l'acétate d'isopropyle da mélange de réaction et retourne une partie ou la totalité des étheb-sels sulfuriques vers la phase d'absorption.

   8. Procédé selon la revendication 3,dans lequel le gaz résiduel est traité avec de l'acide sulfurique poar absorber l'éthylène.

   9. Procédé pour la détermination quantitative de l'é- thylène oa du propylène dans an mélange gazeux qui les con- tient, dans lequel on absorbe le propylène dans un mélange d'acide sulfurique et d'acide acétique oa lears équivalents.

   10. Le procédé pour traiter des gaz contenant da propy- lène, comme décrit aa présent mémoire.