BE366368A - - Google Patents

Description

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  Procédé pour l'obtention d'acides gras. 



   Les acides gras saturés ont, pour de nombreux usages tech- niques, une importance plus grande que les acides gras non satu- rés. Ainsi, par exemple, l'industrie des bougies et, partielle- ment, l'industrie du savon ont besoin principalement des acides saturés solides qui s'obtiennent lors du dédoublement des corps gras. Si l'on doit utiliser des graisses naturelles, qui contiennent principalement des acides liquides non saturés (huiles), on les soumet d'abord à l'hydrogénation, et on dédou- ble ensuite les graisses durcies ou on les transforme en savons. 



   Or, on a trouvé que le dédoublement et l'hydrogénation peuvent être réunis, d'une manière techniquement utilisable, en une seule opération. La présence de quantités importantes d'eau et la glycérine qui s'est formée créent des conditions qui - comme l'hydrogénation en général - sont tout autres que celles qu'on a dans le durcissement des graisses tel qu'il s'est 

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 pratiqué jusqu'ici. On a pensé, jusqu'ici, que la présence de plus grandes quantités d'eau influe défavorablement sur le dur- cissement. On craignait, en outre, une perte de catalyseur par suite de la formation de combinaisons avec les catalyseurs. 



  On était aussi d'avis que la glycérine est un "poison" pour les catalyseurs. On devait donc s'attendre, soit, au couts du dur- cissement, à une inefficacité du catalyseur croissant au fur et à mesure de la formation de glycérine, soit à une perte de ce catalyseur par combinaison avec les acides gras. Chose surpre- nante, ni   l'un   ni l'autre n'est le cas. Dans une atmosphère d'hydrogène, le nickel n'est pas absorbé par les acides gras lorsqu'il y a présence de vapeur d'eau à haute température. S'il se formait des savons de nickel, on les dédoublerait hydroly- tiquement, et l'on réduirait l'hydroxyde immédiatement en métal. 



  Un "empoisonnement" du catalyseur ne se présenta pas non plus. 



  Au contraire, il peut, dans le cas de graisses soigneusement purifiées au préalable, être utilisé de nombreuses fois sans régénération. 



   Toutes les méthodes de l'hydrogénation catalytique sont applicables ; on utilisera, de préférence, des catalyseurs au nickel. Pour le dédoublement, on utilise également les métho- des ,connues. On les réalise après avoir, au préalablè, ajouté le catalyseur à la masse dans laquelle doit se produire la réaction et en faisant passer à travers cette masse, pendant le processus, de l'hydrogène (ou un gaz contenant de l'hydrogène.) Le degré de dédoublement dépend de la quantité d'agent de dédoublement, de la durée du processus et de la température. 



  Le durcissement se règle, non seulement par la température et la pression de l'hydrogène, mais aussi par la quantité et la qualité du catalyseur. En tenant compte de ces facteurs, on peut tirer des huiles des mélanges d'acides saturés et d'acides non saturés de la composition voulue, lorsqu'on n'a pas en vue une hydrogénation complète. Ce mélange d'acides gras saturés 

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 et d'acides gras non saturés peut alors, évidemment, être décom- posé éventuellement par les méthodes connues. La présence de 1' hydrogène présente, en outre, l'avantage d'empêcher des réactions de décomposition, lesquelles donnent une teinte foncée aux aci- des formés, et ce même dans le cas de 1' emploi de pressions et températures élevées.

   En outre, la chaleur dégagée lors de 1' hydrogénation comme étant une réaction exothermique sont profita- bles au processus de dédoublement. Si l'on utilise un courant de vapeur d'eau, on le fait passer, en mélange avec de l'hydro- gène et en un processus circulatoire, à travers la graisse char- gée du catalyseur. La graisse peut aussi, mélangée au cataly- seur, être pulvérisée dans une atmosphère d'hydrogène et de va- peur d'eau. Le traitement du produit de la réaction peut avoir lieu en le refroidissant sous pression, et en enlevant les différentes couches, ou en envoyant le produit de la réaction, encore chaud, à travers des filtres appropriés, pour le laisser déposer ensuite et isoler de la manière habituelle et traiter ultérieurement les acides gras qui se solidifient.

   Si l'on emploie, pour le dédoublement, des matières alcalines, il se forme les savons (ou des mélanges des savons) des acides gras qui se forment par dédoublement et durcissement. 



   EXEMPLES : 
1. 10 parties de l'esther méthylique de l'acide oléique et 5 parties d'eau sont mélangées, dans un autoclave à agitateur, à 0,2 partie d'oxyde de magnésium et 2 parties d'un catalyseur en nickel et au kieselguhr (20 % de nickel) et on chasse l'air de l'appareillage par de l'hydrogène. Tout en agitant énergi- quement, on chauffe maintenant à environ 200  et on remplace de temps en temps l'hydrogène consommé. Si l'on acidule des échantillons prélevés et qu'on les traite à l'éther, on consta- tera déjà après un court laps de temps la présence d'acide stéarique dans le produit de la réaction, acide dont la quantité croît avec la durée de l'essai. On obtient le même résultat 

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 lorsqu'on emploie un catalyseur contenant un chlorure de palla- dium. 



   2. 100 parties d'huile de coton, préalablement purifiée de la manière habituelle, et 100 parties d'eau sont réunies à 2 parties d'oxyde de zinc et 10 parties d'un catalyseur au nickel et au charbon (20 % de nickel). On place ensuite l'appa-   reillage   sous l'hydrogène à 10 atmosphères de pression et on chauffe à environ 200 . Après quelques heures, déjà, le dédou- blement donne une proportion d'environ 90 % d'acides libres, dont l'indice d'iode est la moitié de celui de l'huile primitive. 



   3. 100 parties d'huile de noisettes et 50 parties d'eau sont mélangées à 5 parties d'un catalyseur au nickel et au kie- selguhr (20 % de nickel), et on chauffe en mélangeant intimement, dans une atmosphère d'hydrogène, à 180 -200 . Après trois heu- res, on a un produit qui contient 75   %   d'acides libres etpos- sède un point de fusion de 50 . 



   4. 100 parties d'huile de lin, dont l'indice d'iode est 178, et 50 parties d'eau sont chauffées avec addition de 10 par- ties d'un catalyseur au nickel et au kieselguhr   (20 %   de nickel), dans un courant d'hydrogène, à environ 200 . Après 5 heures, il s'est formé   90 %   d'acides libres ayant un indice d'iode de 64. 



   5.100 parties d'huile de mais (indice d'iode 113), 100   par -   ties d'eau et 10 parties d'un catalyseur au nickel etau   kiesel-   guhr (10 % de nickel) sont chauffées à 200 , pendant 2 heures, dans une atmosphère d'hydrogène. Le produit de la réaction a l'indice d'acidité 168, correspondant à 87   %   d'acide libre, et l'indice d'iode 17. 



     6.   L'essai suivant montre qu'on peut, avec des quantités moindres de catalyseur et un chauffage plus long, modifier les conditions de l'essai 5 dans le sens d'un dédoublement plus grand et d'une hydrogénation moindre : Huile de maïs (indice d'iode 110,7), addition de 0,15 % de nickel rapportés à la quan- tité de graisse, sous la forme d'un catalyseur à 10 %, 150 % d' 

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 eau. Température . 200-210  pression :   25-30   atmosphères. 
 EMI5.1 
 
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  Temps <SEP> % <SEP> d'acides <SEP> libres <SEP> Indice <SEP> d'iode <SEP> Point <SEP> de <SEP> fusion
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<tb> --- <SEP> 1.5 <SEP> 110.7 <SEP> liquide
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<tb> 30 <SEP> min. <SEP> 2.5 <SEP> 107.5 <SEP> liquide
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<tb> 1 <SEP> h. <SEP> 20.4 <SEP> 105.9 <SEP> troublé
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<tb> 1 <SEP> h. <SEP> 30 <SEP> min. <SEP> 36.2 <SEP> 98. <SEP> 5 <SEP> semi-liquide
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<tb> 2 <SEP> h. <SEP> 30 <SEP> min. <SEP> 73.5 <SEP> 83.8 <SEP> graisseux
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<tb> 3 <SEP> h. <SEP> 30 <SEP> min. <SEP> 88.6 <SEP> 77. <SEP> 2 <SEP> 35 <SEP> - <SEP> 37 
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<tb> 4 <SEP> h. <SEP> 30 <SEP> min. <SEP> 95.

   <SEP> 6 <SEP> 72.0 <SEP> 38 <SEP> - <SEP> 40 
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<tb> 5 <SEP> h. <SEP> 30 <SEP> min. <SEP> 98.2 <SEP> 68.3 <SEP> 42 <SEP> - <SEP> 43 
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Claims (1)

1. REVENDICATION.

   Procédé pour l'obtention d'acides saturés, de préférence tirés des graisses, ou d'enrichissement de ces acides dans des mélanges d'acides gras, caractérisé en ce qu'on réunit en une seule opération l'hydrogénation catalytique et le dédoublement hydrolytique.