BE358086A - - Google Patents

Description

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 a PEaFECTïOlil1iJEMEtNTS A. IA PRODUCTION DE COMPOSES ORGANIQUES DXYGENES " 
Cette. invention a trait à la fabrication de composes organiques oxygénés, et plus particulièrement de   l'acide.   acé- tique et d'autres acides carboxyliques, par les'procédés du genre dans lequel de l'alcool méthylique ou un autre alcool 
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 à l*état libre ou combiné est combiné catalttiquement avec de l'oxyde de carbone. 



   Un procédé pour la production synthétique de l'acide acétique en partant de l'alcool métbylique et de l'oxyde de carbone en présence d'acide phosphorique, d'un autre acide dérivé d'un oxyde de phosphore ou d'un autre catalyseur aci- de est décrit dans le brevet belge ? 343.439 du 18 Juillet 

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 1927 . Dans ce procédé, on fait passer un mélange gazeux contenant de l'alcool méthylique et de l'oxyde de carbone, de préférence sous pression, sur ou à travers une masse cata- lytique constituée par ou contenant un acide phosphorique à des températures élevées, de préférence comprises entre 300 et 400  C.

   L'acide acétique peut être obtenu soit à l'état libre, soit sous forme de son ester méthylique, soit encore 
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 /sous ces deux formes qanjointes, la/JY8àY8i:i8J d'aci.de acé- tique libre dépendant, entre autres facteurs, de la propor- tion de vapeur d'eau présente dans le mélange de réaction et des proportions relatives de l'alcoolméthylique et de l'o- xyde de carbone. L'acide phosphorique peut être employé sous forme de   l'un   quelconque des trois acides phosphoriques (or- tho, pyro ou méta) ou sous forme d'un mélange quelconque de ces acides. La forme particulière de   1-*acide   phosphorique ou du mélange des acides phosphoriques réellement présents pen- dant la réaction dépend des conditions dans lesquelles la ré- action eat conduite.

   On peut substituer à l'alcool méthylique des composés capables de se décomposer en donnant naissance à de l'alcol méthylique dans'les conditions de la réaction, ces composés étant appliqués soit seuls, soit à l'état de mélange avec 1*alcool méthylique; ainsi, par exemple, un éther diméthylique ou un ester méthylique, comme par exemple   peuvent le formate de méthyle ou l-acétate de méthylé est appliqué être ap-   pliqués. de cette façon, une isomérisation s'effectue, le formate de Lorsque le   formate de méthyle se transformant en acide acétique. Le procédé est methyle   aussi applicableà la production synthétique des acides gras supérieurs ou de leurs esters en partant des alcools supé- rieurs. 



   Comme indiqué dans le brevet susmentionné, il faut que l'appareil dans lequel le procédé est réalisé soit   à     l'épreuve   de la corrosion par les acides et  1*oxyde   de car- bone. Par exemple,. les parties en contact avac l'acide acé- 

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 tique peuvent   être   faites ou garnies de cuivre, tandis que celles qui contiennent de l'acide phosphorique ou qui sont en contact avec cet acide peuvent être munies d'un revête- ment de graphite, d'o.r au de platine ou être faites ou gar- nies de cuivre. 



   Le demandeur a maintenant découvert qu'il est possi- ble, dans la fabrication de l'acide acétique par le procédé faisant l'objet du brevet susmentionné, réalisé dans des ré- cipients de réaction faits ou garnis d'or, de platine ou d'autres métaux ou matières qui résïstent à l'action de l'a- cide phosphorique ou autre acide catalyseur appliquée d'aug- menter le rendement en acide acétique parl'addition d'une substance convenable à l'acide phosphorique ou autre acide catalyseur. 



   Cette substance peut   consister   en du phosphate de cuivre ou autre sel. ou composé de cuivre. Dans le cas du phosphate de cuivre, ce phosphate peut être engendré dans le mélange catalytique par l'addition,, à ce mélange, de cui- vre métallique ou de tout sel de cuivre - cuivrique ou cui- vreux -- susceptible de réagir avec l'acide phosphorique pour donner du phosphate de cuivre. Lorsqu'on ajoute un sel cuivrique, par exemple le formate de cuivre, ce sel semble être réduit à l'état cuivreux dans les conditions de la ré- action. 



   Au lieu d'ajouter un sel de cuivre, on peut ajouter à l'acide phosphorique ou autre catalyseur acide du platine, du palladium ou un autre métal au composé métallique capable 
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 '/" de se comparter à la façon d>ufi4Àpo± pour l'oxyde de car- bone dans les conditions de la réaction. 



   La substance ainsi ajoutée à l'acide phosphorique ou autre acide catalyseur semble exerce.]* une action très éner-   gique   sur le cours de la réaction et peut être considérée comme étant un accélérateur. De très faibles prportions de 

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 phosphate cuivreux, par exemple, sont capables de modifier la réaction au point d'effectuer la conversion sensiblement complète de l'alcool méthylique en acide acétique. Par exem- ple, la   présence   de 0,1 ou 0,2 % de cuivre dans l'acide phos- phorique semble être suffisante pour réduire au minimum la perte d'alcool méthylique; et un accroissement sensible de la quantité de cuivre présente, par exemple jusqu'à des quan- tités supérieures à 1 %, ne semble pas offrir d'avantage sur l'application de quantités plus faibles. 



   L'appareil, les conditions de traitement et le mode opératoire général adoptés pour réaliser l'invention peuvent être analogues à ceux décrits dans le brevet précité. Ainsi, des températures comprises préférablement entre   250 et   400  C. et des pressions atteignant 300 kg. ou davantage peuvent être appliquées. De même, l'acide phosphorique ou autre ca- talyseur peut être appliqué à l'état liquide ou distribué sur (ou supporté par) un support solide inerte. 



   On donnera ci-après quelques exemples qui feront com- prendre la façon dont l'invention peut être réalisée, mais il est bien entendu que ces exemples sont susceptibles d'être considérablement modifiés et que l'invention n'est pas limi- tée à cet égard. 



   Exemple 1. On chargea un récipient muni d'un revê- tement d'or d'acide pyro-phosphorique contenant environ 0,2 à   0,5 %   de cuivre métallique, on fit passer un mélange de vapeur d'alcool méthylique, de vapeur d'eau et d'oxyde de carbone -- préparé en faisant passer de l'oxyde de carbone sur ou à travers de l'alcool méthylique chauffé à 50-55  G. environ, puis sur ou à travers de l'eau chauffée à 50  G. en- viron -- sous une pression de 100 à 160 kg. environ à tra- vers la masse catalytique qui était maintenue à une tempé- rature comprise entre 285 et 315  C. environ. On sépara les produits de la réaction par condensation et l'on obtint un 

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 condensat contenant de l'acide acétique et de l'acétate de méthyle.

   L'acétate de méthyle peut être converti en acide acétique libre et en éther   diméthylique   ou alcool méthylique par saponification. 



   Exemple 2.   On   prépara une masse catalytique en ajou- tant à l'acide pyro-phosphorique 0,5 à 1 % environ de formate de cuivre, les conditions étant d'ailleurs les mêmes que dans l'exemple 1. On obtint comme produit un mélange d'acide acé- tique et d'acétate de méthyle. 



   Exemple 3. On prépara un mélange de vapeur d'alcool méthylique et d'oxyde de carbone en faisant passer de l'oxyde de carbone à travers de l'alcool méthylique chauffe à 50-55  
C. environ et l'on fit passer ce mélange au contact d'une masse catalytique de la même manière que celle décrite dans l'exemple 1. Un produit contenant de l'acétate de méthyle et de   l'acide,   acétique fut obtenu. 



   L'invention est généralement applicable à   l'un   quel- conque des modes de réalisation du procédé de fabrication synthétique des acides carboxyliques qui sont décrits dans le brevet précité. Par exemple, on peut remplacer l'alcool méthylique en tout ou en partie par de l'éther diméthylique, des esters méthyliques ou d'autres composés capables de se décomposer en donnant lieu à la séparation d'un groupe mé- thoxy ou d'alcool méthylique dans les conditions de la ré- action. Le procédé peut aussi être appliqué à la production d'acide acétique par l'isomérisation du formate de méthyle. 



     De   même, on peut appliquer l'oxyde de carbone sous forme d'un mélange avec d'autres gaz qui ne gênent pas dans une mesure importante l'accomplissement de la réaction. 



   Les acides phosphoriques peuvent aussi être appliqués sous l'une quelconque des trois formes (ortho, méta ou pyro), sous forme d'un mélange de ces trois acides au sous forme de 

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 leurs sels acides, comme indiqué dans le brevet précité, et peuvent être remplacés par des acides   sulfoniques     aromati-   ques ou d'autres catalyseurs acides du genre indiqué dans ce brevet. 



   Il est préférable de conduire le procédé sous une pression et des températures élevées, mais le procédé- n'est pas limité à cet égard. 



   L'application d'un "accélérateur" tel que celui pré- cédemment décrit est aussi avantageuse dans la production synthétique d'autres acides carboniques en partant d'al- cool qu'ils soienle l'état libre ou combiné, et d'oxyde de carbone par le procédé décrit dans le brevet précité. 



   La présente invention n'est pas limitée à son appli- cation au procédé faisant l'objet du susdit brevet et est au   contraire généralement applicable aux procédés catalytiquesde fabrication synthétique des composés organiques oxygénés en   partant d'alcools, que ceux-ci soient à l'état libre ou com- biné, et d'oxyde de carbone.

Claims (1)

1. RESUME Procédé de fabrication d'acides gras ou d'autres com- posés organiques oxygénés par l'action d'oxyde de carbone en présence de catalyseurs sur dès-alcools, libres ou combinés, ce procédé étant caractérisé par le fait qu'on effectue la réaction à l'aide d'un accélérateur comprenant un métal ou un composé métallique capable de se comporter à la facon EMI6.1 ,,p,,,. dl'unfA9"ppee* pour l'oxyde de carbone, comme par exemple un lA composé de cuivre, le platine ou le palladium Ce procédé Peut en outre être caractérisé par les points suivants, en- semble ou séparément :

   a) Dans l'application.de ce procédé à'la fabrication de lucide acétique à l'état libre ou combiné avec de l'al- cool mé-thylique par l'action d'oxyde de carbone en présence d'un catalyseur sur de l'alcool méthylique ou ses esters ou éthers, on effectue la réaction avec l'aide d'un accélérateur <Desc/Clms Page number 7> comprenant un sel de cuivre. b) Le catalyseur appliqué comprend un acide inorga- nique ou un acide inorganique contenant un groupe organique, cet acide étant appliqué soit à l'état libre, soit sous for- me d'un sel acide. c) Cet acide est l'un quelconque des trois acides phosphoriques (ortho, pyro ou méta) ou un mélange de ces acides. d) L'accélérateur appliqué est un sel cuivreux d'un acide phosphorique. e) La réaction est effectuée en présence de vapeur d'eau.

   f) On réalise la réaction dans un récipient fait ou garni da cuivre, de platine ou d'un autre métal ou matière qui résiste à l'action de l'acide phosphorique ou autre ca- talyseur appliqué.

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