BE377434A - - Google Patents

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BE377434A
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D319/00Heterocyclic compounds containing six-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D319/101,4-Dioxanes; Hydrogenated 1,4-dioxanes
    • C07D319/121,4-Dioxanes; Hydrogenated 1,4-dioxanes not condensed with other rings

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  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description


   <Desc/Clms Page number 1> 
 
 EMI1.1 
 



  Sté dite OARBIDE ET OARBON CHE:,:IOALS CORPORATION 30 East Forty-Second Street - New-York -   E.U.A   L'invention a pour objet un procédé de préparation de dioxane 
 EMI1.2 
 1,4 (dioxy-diéthy1ène, 0 CHg-OHg 0 j en partant d'éthers8Sl   CH2-CH? ' dihalogèno-diéthyl, comme par exemple le composé bichloré OH2 cl OH2 OCH2 CH2 cl. 



   Conformément à l'invention, l'éther dihalogéné est traité par la solution aqueuse d'une base forte, par exemple d'hydroxyde de sodium. La réaction s'explique par l'équation   ci-après  
CH2-CH2 
 EMI1.3 
 CH2 cl,CH2 OCH2 CE2 cl + 2naos =0 " OH2-CH2 0 + 2 maol + H20 
On a constaté que le meilleur rendement en dioxane 1,4' s'obtient lorsqu'on fait usage d'une solution diluée de la base. 



   La vitesse de réaction croit en élevant la température, et il est préférable d'enfermer les matières réagissantes dans une 

 <Desc/Clms Page number 2> 

 enceinte sous pression et de les amener à une température de   150 C   ou au-delà. Le procédé peut toutefois être exécuté à des températures inférieures. 



   Même à des températures de beaucoup plus élevées que 150 C, on obtient un bon rendement en dioxane 1,4 , et la proportion de sous-produits est relativement réduite. 



   D'excellents résultats ont'été obtenus en faisant usage d'éther ssss1 dichloro-diéthyl et   d'une   solution aqueuse   à  5% d'hydroxyde de sodium. En chauffant un pareil mélange --¯¯la base étant de préférence modérément en excès -- à environ 200 C. pendant 
7/2 heures, le rendement en dioxane 1,4 est de 90% ou plus. 



   Des solutions plus concentrées de la base donnent également du dioxane 1,4 , mais si la concentration est.trop élevée, le rendement diminue et l'on obtient de plus grandes quantités de sons produits, tel du diéthylène glycol, de   l'éther   chloro-éthyl- vinyl, de l'éther divinyl, des résines acétaldéhyde et aldéhyde. 



   Il est préférable que la concentration de la base dans la   solution   aqueuse utilisée n'excède pas 25%. 



   Le dioxane peut convenablement être séparé de la liqueur de réaction en soumettant celle-ci à distillation jusqu'à une température de 100 C; recueillant le distilatum qui consiste principalement en dioxane et eau; y ajoutant du benzol et procé- dant à une distillation fractionnée. 



   On obtient comme produits de distillation successifs un mélange de benzol et d'eau bouillant à 69 0; du benzol bouillant à 79 C et du dioxane bouillant à   101 0.   



   La récupération du dioxane de la liqueur de réaction ne fait pas partie de l'invention. 



   Les réactifs peuvent être ajoutés d'une manière continue dans le récipient de réaction, simultanément à l'évacuation conti- nue d'une solution du métal halogène et de dioxane aqueux, ce dernier de préférence par un appareil de fractionnement dans lequel, comme dans le récipient de réaction, on maintient une pression supérieure à la pression atmosphérique. 

 <Desc/Clms Page number 3> 

 



   En remplacement d'hydroxyde de sodium on peut faire usage d'hydroxyde de potassium, et sans doute les hydroxydes des autres métaux des groupes alcalin et alcalino-terreux doivent également plus ou moins convenir. 



    Revendications s   
 EMI3.1 
 :..= :..= :.= .= ;:.= ..= :.= ;:.= :.= r. = :-= = :.=   1. -   Le procédé depréparation de dioxane   1,4   qui consis- te'à faire réagir de l'éthor ss ss 1   dihalogèno-diéthyl   et une solution aqueuse, diluée et chaude d'une base forte. 



   2.- Le procédé de préparation de dioxane 1,4 qui consiste à faire réagir de l'éther ss ss 1 dihalogèno-diéthyl et une solu- tion aqueuse, diluée, d'une base forte à une température supé- rieure à   150 0.   



   3.- Le procédé de préparation de dioxane 1,4 , qui consis- te à faire réagir de l'éther ss ss1 dichloro-diéthyl et une solution diluée d'hydroxyde de sodium à une température supérieure à   150 0.   



   4.- Le procédé de préparation de dioxane 1,4, qui consis- te à faire réagir de l'éther ss ss1 dihalogèno-diéthyl et une solution aqueuse,   chaude,d'hydroxyde   de sodium ne contenant pas plus de 25% de Na OH. 

**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.

Claims (1)

  1. 5.- Le procédé de préparation de dioxane 1,4 , qui consis- te à faire réagir de l'éther ssss1 dichloro-diéthyl et une solu- tion aqueuse, chaude,d'hydroxyde de sodium contenant environ 5% de Na OH. **ATTENTION** fin du champ CLMS peut contenir debut de DESC **.
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