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"Production de nouveaux colorants azoiques insolubles à l'eau'
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La présente invention a pour objet un procédé de pro- duction de nouveaux colorants azoiques insolubles à l'eau, les ' nouveaux colorants azoiques et les fibres sur lesquelles les nouveaux colorants azoiques ont été produits.
Elle concerne plus 'particulièrement des colorants azoiques de la formule générale:
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',dans laquelle R1 remplace un radical alcoyle ou aralcoyle tel ' que le méthyle, l'éthyle ou le benzyle, au noyaenzénique du- quel peuvent être fixés des substituants non solibilisants tels que l'alcoyle, l'halogène et l'alcoxy, et R2 désigne un alcoyle, un.radical aryle, aralcoyle ou hydroaromatique, tel q'un radical de la série benzénique pouvant porter d'antres substituants non solubilisans ou le radical du hexahydrobenzène, ou le groupement N remplace le radical d'un système cyclique hydrogéné R contenant du nitrogène, tel que le radical de la piperidine, dela pyrrolidine, de la B-méthyl-pyrrolidine et produits similaires, R3 remplace un noyauaromatique,
tel que le noyau benzénique, con- tenant comme substituant un groupe alcoxy, tel que le groupe méth- oxy ou éthoxy, et dont le noyau peut porter d'autres substituant% tels que l'halogène , l'alcoxy ou l'alcpyle, et x et y remplacent
1 'halogène, un groupe méthyle ou alcoxy.
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Les nouveaux colorants s'obtiennent par diazotation usuelle d'une amine aromatique répondant à la formule générale suivante :
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dans laquelle R1, R2, x et y ont la signification donnée plus haut- et par copulation avec un arylamide de l'acide 2.3-hydroxy naphtoique contenant dans le noyau aryledu radical arylamide comme substituant un groupe alcoxy, ledit noyau pouvant porter en outre d'antres substituants non solubilisants.
La copulation peut être exécutée en substance ou sur un substratum, spécialement sur la fibre cellulosique telle que le coton ou la cellulose régénérée. Les colorants préparés en sub- stance se présentent en général sous forme de prudres dont les nuances vont de l'orangé au rouge foncé, tandis que les colorants réparés sur la fibre, par exemple d'après un procédé d'impression ou d'après d'autres méthodes connues de préparation des colorants à la glace, donnent en général des nuances allant de l'orangé au bordeauxdouées de bonnes propriétés de solidité,, et notamment d'une bonne solidité à la lumière.
Les bases employées pour la production des nouveaux colorants s'obtiennent, par exemple, par condensation des chlorures, de l'acide nitroarylsulfonique correspondants avec les amines se-; nitro en groupe condaires correspondantes, suivie de la réduction du groupe amino
A titre non limitatif, la présente invention est illustrés par les exemples suivants.
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Exemple 1.
La production du colorant sur la fibre.
Bain d'imprégnation.
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4 grs. du 1-(2'.3'-hydroxynaphtoylamino)-2.5- diméthoxybenzène sont mis en pâte avec 8 cm3 d'huile à rouge turc et 10 cm3 de lessive aqueuse de soude caustique à 38oBé. On ajou= te à cette pâte 80 cm3 d'eau bouillante et, au besoin, on dissout le colorant par ébullition pour obtenir une solution claire. On refroidit la solution à 50 C par addition de 80 cm3 d'eau froide .et y ajoute ensuite 3 cm3 d'une solution aqueuse de formaldéhyde à 30% et après un repos de 20 minutes, on complète le bain à un litre de volume par addition d'eau.
Bain de développement.
2,7 grs. du diéthylamide de l'acide 4-amino- 1.3-diméthylbenzene-6-sulfonique (des cristaux incolores, point de fusion 111 C., que l'on obtient par condensation, du chlorure de
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l'acide 4-nitro-1.3-diméthylbenzéne-6-sulfan3.qt avec la diéthyl-- l'amine, suivie de la réduction du groupe nitro en groupe amino) sont dissous dams 25 cm3 d'ean chaude avec 5 cm3 d'acide chlor= 'hydrique à 20 Bé. Ensuite la solution est refroidie à 15 C et additionée, en agitant, de 0,75 grs. de nitrite de sodium à 98% dissous dans un peu d'eau.
Après un repos de 10 minutes l'excès d'acide chlorhydrique est neutralisé par addition d'acétate de sodium, et le bain est complété à un litre de volume par addi- tion d'eau.
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procédé de teinture.
50 grs. de fil de coton bien bouilli sont imprég- nés dans le bain d'imprégnation à 30 C durant 20 minute environ, exprimés et introuduits ensuite pendant une 1/2 heure dans :' le bain de développement, 1 rincés savonnés en bain mis à l'ébulli- tion, rincés à nouveau et séchés. On obtient ainsi une nuance rouge jaunâtre clair d'une bonne solidité à la lumière et d'une' excellente solidité au chlore, au lavage et à l'ébullition en so- lution aqueuse de soude et de soude caustique. Le colorant ainsi
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La production du colorant en substance.
A la manière habituelle on diazote 2,7 grs. du ; diéthylamide de l'acide 4-amino-1. 3-diméthylbenzène-6-sulfonique.
La solution diazoique est copulée avec 3,3 grs. du 1-(2'.3'-hy- droxynaphtoyxlamin)-2.5-diméthoxybenzène, dissous dans une so- d'huile à rouge turc en lessive aqueuse de soude caustique, cette solution ayant été additionnée d'une quantité suffisante d'acétate de sodium pour fixer l'excès en acide mineral.
Le colo= rant qui se sépare de la solution est filtré et bien lavé. Apres
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/l'avoir séché, il se présente sous forme d'une poudre rouge écar late qui se dissout en solution d'acide sulfurique concentré ;avec une coloration violet rougeâtre. la copulation peut également être exécutée en présence d'un substratum employé en général dans la fabrication de laques, tel que le sulfate de 'baryum.
Exemple 2.
Bain d'imprégnation..
5 grs. du 1-(2'.3'-hydroxynaphtoylamino)-2- méthyl-4-méthoxybenzène sont mis en pâte avec 10 cm3 d'huile à rouge turc et 6,25 cm3 de lessive aqueuse de soude caustique à 38 Bé., et on dissout la pâte avec 75 cm3 d'eau bouillante. Par addition de 75 cm3 d'eau froide on refroidit la solution à 50 C.
Ensuite on introduit, en agitant, 5 cm3 d'une solution aqueuse de formaldéhyde à 33%, et après un repos de 5 minutes, on complète le bain à un litre en ajoutant de l'eau froide.
Bain de développement.
3,4 grs.du N-méthylbenzylamide d'acide 4-aminé- 1,3-diméthoxybenzène-6-sulfonique (des cristaux incolores, point! de fusion 15-518 C, que l'on obtient par condensation du chlo- rure de l'acide 4-nitro-1,3-dichlorobenzène-6-sulfonique avec la; méthyl-benzylamine et par substitution des deux atomes de chlore) par un groupe méthoxy, suivie de la réduction du groupe nitro en; groupe amino) sont diazotés à la manière décrite dans l'exemple 1.
Le procédé de teinture est le même que celui décrit dans l'exemple 1. On obtient des nuances d'un rouge bordeaux
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clair douées de bonnes propriétés de solidité, natamment d'une grande solidité à la lumière et d'une bonne solidité au chlore et à l'ébullition en solution aqueuse de soude et de soude caus- tique. Ce colorant répond à la formule suivante:
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Le colorant préparé en substance constitue une poudre colorée en bordeaux se dissolvant dans l'acide sulfurique! concentré avec une coloration bleue.
Exemple 3.
Bain d'imprégnation.
4 grs. du 1-(2'.3'-hydroxynapthoxylamino)-2.40 diméthoxy-5-chlorobenzène sont dissous dans un mélange composé de 8 cm3 d'alcool dénaturé, 2 cm3 de lessive aqeuse de soude caustique à 38oBé., 4 cm3 d'eau, 4 cm 3 d'une solution aqueuse de colle d'os 1/10 et 4 cm3 d'une solution aqueuse de formaldéhyde à 33% Cette solution est introduite, en remuant, dans un 1/2 litre d'eau contenant 10 cm3 de lessive aqueuse de soude caustique à 38 Bé, 6 grs. d'huile à rouge turc et 2 grs. de colle d'os, et complétée à 1 litre de volume par addition d'eau.
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'' Bain de développement.
3,2 grs. du N-méthylbenzylamide d'acid 4-amino-
3-méthyl-1-méthoxybenzènene-6-sulfonique( des cristaux incolores, point de fusion 124-125 C, que l'on obtient parcondensation du chlorure de l'acide 4-acéthylamino-3-méthyl-1-methoxybenzène -6- sulfonique (voir l'application du brevet 'belge: ¯ No 390-865 du
8 septembre 1932) avec la benzylphénylamine, et en séparant en- suite le groupe acétyle par saponification avec un acideminéral diluée sont traités à la manière décrite dans l'exemple 1. la teinture se fait également suivant le pro- cédé décrit dans l'exemple 1. On obtient des nuances rouge bleu-' âtre douées d'excellentes propriétés de solidité.
Le colorant répond à la formule suivante:
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Le colorant préparé en substance se présente sous forme d'une poudre rouge se dissolvant dans l'acide sulfurique concentré avec une coloration violet bleuâtre.
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Exemple 4.
Comme bain d'imprégnation on utilise celui de l'exemple 'précédent Bain de développement.
2,9 grs. du pipéridide de l'acide 4-amino-3-méthyl-
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Iil chlorobenzéne-6-sulfomigue-(des cristaux incolores, point de fusion 148 C, qui s'obtiennent par condensation du chlorure d'acide 4-aoétylamino-3-méthyl-l-chlorobenzene-6-sulfonique (voir l'appl.- cation du brevet belge No. 390 865 du 8 septembrere 1932) avec ;la pipérïdine, et en séparant ensuite le groupe acétyle par sapo- nification avec un acide minéral dilué)-sont dissous pour obtenir le bain décrit dans l'exemple 1. La teinture se fait comme décrit dans l'exemple 1.
On obtient ainsi des nuances d'un bordeauxrou- geâtreclaire douées d'une bonne solidité à l'ébullition en lessive aqueuse de soude caustique et d'une très bonne solidité au chlore, à la lumière, au lavage et à l'ébullition en solution aqueuse de soude. Le colorant répond à la formule suivante:
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Le colorant préparé en substance se présente sous orme d'une poudre rouge bleuâtre se dissolvant dans l'acide sul brique concentré avec une coloration violet bleuâtre.
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Exemple 5.
Bain d'imprégnation.
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2, 5 grs. du 1-(21,?['-hydrozynaphtoylamino) -25-dimétho 4-chlorobenzéne sont mis en pâte avec 5 cm3 d à rouge tuce à 50% et 7,5 cm3 de lessive aqueuse de soude causti- queà 38 Bé. et la pâte est chauffée et dissoute ensuite dans
150 cm3 d'eau bouillante. On refroidit la solution à environ 50 C par addition de 150 cm3 dteau froide; 2,5 cm3 d'une solution aqueuse de formaldéhyde à 33% y sont ajoutés, et après avoir aban- donnéle bain durant 5 mintes, on le complète à un litre de vo- lume par addition d'eau.
Comme bain de développement on prendra ce-1 lui décrit dans l'exemple 4.
La teinture se fait à la manière décrite dans l'exemple 1 et on obtient ainsi une nuance rouge turc de bonnes propriétés de solidité, notamment à la lumière. Ce colo-
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rant répond à la formule générale suivante: OM3 1 HO CO - NH- <;CH3 > -01 =N-8 6cn3 H -U.2 ¯CH3 H20. /P- 028 - )N-02S -i Ige--92
Le cloratn préparé en substance constitue une poudre légèrement colorée en rouge se dissolvant dans l'acide sulfurique concentré avec une coloration violet rougeâtre.
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Dans le tableau suivant on donnera quelques combinaisons et les nuances qui en résultent par copulation sur le fibre.
Composant de diaztoation: Composant copulant Nuance
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le 1-(2.3'-hrdroxy- naphtoylamino)-: 1éthyl cycloheaylamide de l'acide 4-amina-1.3-dimé- 2-méthyl-4-méthoxy thylb enzéne -6-sulfonique -benzène écarlate clair le diéthylamide de l'acide 4#amino-1.3-dichloroben- -2-méthp.xybenzéne rouge jaunâtre zene-6-sulfonique " -2.5-dim.éthoxybenzene écarlate " -2-méthoxy-4-chloro- benzène écarlate " -2.5-diméthoxy-4- chlorobenzène écarlate jaunâtre
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le méthylbenzylamïde de ;
l'acide 4-amino-1.3-di- -2-méthyl-4-.méthoxy bordeaux ethoxybenz'ene-6-sulfonique IléthY1CYC10heXYlamide de -2-w4-diméthoxy-5- ltacide.4-amïno-1.3-diméth- chlorobenzène rouge vineux oxybenzène-6-sulfonique Le pipéridide de l'acide -2-méthyl-e4-méthoxy- -am.ino-1.3-diméthoxyben- benzène bordeaux clair zene-6-sulfonique au violet rougeâtre le diméthylamide de l'a- -2-méthyl-4-méth-
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aide 4-am.:ino--chloro-3- oxybenzène bordeaux éthoxybenzene-6-aulforlî que
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, Composant de diazotation:
Composant copulant: Nuance:
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le 1-(2'.µ'-hydroxy- naphtoylamino)-: [!le diméthylamide de l'a-
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" aide 4-amino-Wchloro-3- -3-méthyl-4-méthoxr méthoxybenzëne-6-sulfonique benzène rouge 'bleuâtre 'le diéthylamide de l'acide ,; 4-amino-1 chloro-.3-méthI- -2.5-diméthoxy- benzéne-6-sulfonique bemzene écarlate clair le diéthylamide de l'acide -2.4-diméthoxy-5- 4-amino-1-méthoxy-J-méthyl- chlorobenzene rouge bleuâtre ibenzene-6#suif ont que clair l'éthyl-phénylamide de ! l'acide 4-amino-1.3-diméth- " rouge vineux
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oxybenzène-6-xulfonique