BE575977A

BE575977A -

Info

Publication number: BE575977A
Authority: BE

Description


   <Desc/Clms Page number 1> 
 



  "Nouveaux colorants azoïques et leur préparation." 
La présente invention a pour objet de nouveaux colo- rants azoïques insolubles dans l'eau et un procédé pour leur préparation. Elle se rapporte plus particulièrement à des colo- rants répondant à la formule générale 1 annexée, dans laquelle les noyaux benzéniques a et b peuvent porter des atomes d'alogè- nes, des groupes alcoyliques, alcoxyliques ou nitrés, et 8 re- présente un groupe alcoylique ou un groupe ester carboxylique. 



   Dans le brevet principal, on a décrit un procédé de 

 <Desc/Clms Page number 2> 

 préparation de colorants azoïques insolubles dans l'eau, selon lequel on copule en substance, sur la fibre ou sur un autre sup- port, les sels de diazonium de composés   méta-amino-azoïques   ré- pondant à la formule générale 2 annexée (dans laquelle les noyaux benzéniques a et b peuvent porter des atomes d'halogènes, des groupes alcoyliques, alcoxyliques ou nitrés) avec des aryla- mides d'acides ortho-hydroxy-carboxyliques aromatiques ou hété- rocycliques ou d'acides acylacétiques ne portant aucun groupe   hydrosolubilisant..   



   Ces colorants donnent sur les fibres de polyesters aro- matiques, en particulier de polymères de téréphtalate d'éthylène, des teintures intéressantes qui se distinguent par de bonnes propriétés de solidité. On peut aussi préparer ces colorants sur d'autres fibres synthétiques, par exemple les fibres d'acétyl- cellulose, de triacétyl-cellulose ou de polyamides, ou sur des fibres végétales ou animales, sur lesquelles ils donnent égale- ment des teintures intéressantes. 



   On peut encore préparer ces colorants en substance ou sur un support ou bien les utiliser pour la coloration de masses plastiques à poids moléculaire élevé ou pour la préparation de vernis colorés. Pour préparer des pellicules colorés, on peut également incorporer les colorants dans des masses d'esters ou- d'éthers cellulosiques ; on peut les appliquer sur des matières textiles, selon le procédé d'impression pigmentaire. 



   En poursuivant l'étude de ce procédé, la demanderesse a trouvé que l'on obtenait des colorants azoïques intéressants insolubles dans l'eau, ayant les mêmes bonnes propriétés de so- lidité, en utilisant comme composantes de copulation, au lieu des arylamides ci-avant d'acides ortho-hydroxy-carboxyliques aro- matiques ou hétérocycliques ou d'acides ary lcétiques, les 1-aryl- 5-pyrazolones répondant à la formule générale 3 annexée, dans laquelle R représente un groupe alcoylique ou un groupe ester 

 <Desc/Clms Page number 3> 

 carboxylique.

   Comme composantes de copulation, on peut utiliser, par exemple, les composés suivants* : les 1-phényl- ou 1-naphtyl- 
3-alcoyl-5-pyrazolones, ou les 1-phényl- ou 1-naphtyl-5-pyrazo- lone-3-carboxylates d'alcoyle qui peuvent porter sur le radical phénylique ou naphtylique d'autres   subsituants,   par exemple un ou plusieurs atomes d'halogènes, des groupes alcoyliques, alco- xyliques ou nitrés. R peut représenter, par exemple, un groupe méthylique ou le reste -C O 
OCH 
Ces nouveaux colorants donnent sur less fibres de poly- esters aromatiques, en particulier de polymères de téréphtalate d'éthylène, des teintures jaunes intéressantes ayant de bonnes propriétés de solidité.

   On peut aussi préparer ces colorants sur d'autres fibres synthétiques, par exemple les fibres d'acé- tyl-cellulose, de triacétyl-cellulose ou de polyamides et aussi sur des fibres végétales ou animales, sur lesquelles ils donnent également des teintures intéressantes. 



   On peut encore les préparer en substance ou sur un support ou bien les/utiliser pour la coloration de masses plas- tiques à poids moléculaire élevé ou pour la préparation de ver- nis colorés. On peut également les appliquer sur des matières textiles, selon le procédé d'impression pigmentaire. 



   Les conditions du procédé correspondent essentiellement à celles du procédé du brevet principal. 



   Les exemples suivants illustrent la présente invention, sans toutefois la limiter. 



  EXEMPLE 1 
On -traite pendant 90 minutes, à 120 , 1 kg de rayonne en polymère de téréphtalate d'éthylène-glycol dans le bain sui- vant, en appareil clos, on dissout : 
 EMI3.1 
 60 gr de 1-(2t.51-dichlorophényl)-3-méthyl-5-pyrazolone et 6,2 gr de   3-amino-4'-méthoxy-l.l'-azobenzène,   à 90 , dans un mélange de : 

 <Desc/Clms Page number 4> 

 
 EMI4.1 
 120 omske ciiacétone-aicooi, 30 cm3 de sel sodique d'huile de ricin sulfonée, à 50% en poids et 22,7 cm3 de lessive de soude caustique à 38  Bé. On ajoute à cet- te solution 
61 cm3 d'acétate méthoxybutylique et on délaie dans 20 litres d'eau à 90 - 95 . 



     Puis,on   rince le matière et on diazote dans un bain contenant, dans 20 litres d'eau, 36 gr de nitrite de sodium et 100 gr d'acide sulfurique à 96%; après avoir introduit la   ma -   tière à teindre, on chauffe le bain à 85  et on traite pendant 50 minutes à cette température. On traite ensuite pendant 15 minutes à 80  dans un bain contenant, par litre d'eau, 4 cm3 de lessive de soude caustique à 38  Bé et 2 gr de   dithionite   de sodium. On y ajoute un détersif, on rince et on sèche. 



   On obtient une teinture jaune ayant de très bonnes propriétés de solidité. 



  EXEMPLE 2   On   traite pendant 90 minutes, à   95-100',   1 kg de ma- tière peignée en polymère de téréphtalate d'éthylène-glycol dans le bain suivant : 
On dissout : 
 EMI4.2 
 22,4 gr de 1-(21-naphtyl)-3-méthyl-5-pyrazolone dans 9 om3 de lessive de soude caustique à 38  Bé et de l'eau chaude et on porte la solution à environ 20 litres aveo de l'eau à 90 . On ajoute à ce bain : 
 EMI4.3 
 6,25 gr de 3-amino-4'-méthoxy-l.1'-azobenzène préalablement dissous dans un mélange chaud de 40 gr de tétrahydronaphtalène, 2,5 gr d'un agent de dispersion du type des alocyl-aryl-sulfona- tes, 

 <Desc/Clms Page number 5> 

   2,5 gr   de dighycol, 
10 gr d'alcool butylique et 
25 gr d'acétate méthoxybutylique. 



   Puis) on rince la matière à chaud et à froid et on la diazote dans un bain contenant, pour 20 litres d'eau, 
50 gr de nitrite de sodium et 100 gr d'acide sulfurique à 96%; après avoir introduit la matière à teindre, on chauffe le bain à 85  et on traite pendant 30 minutes à cette température. Puis, on traite la matière pendant 15 minutes, à 80 , dans une solution oontenant, par litre d'eau, 4 cm3 de lessive de soude caustique, à 38  Bé et 2 gr de dithionite de sodium, en ajoutant à cette solution un détersif, on rince et on sèche. 



   On obtient une nuance jaune ayant de très bonnes propriétés de solidité. 



   EXEMPLE 3 
On plaque une étoffe de coton au foulard, à   95-100.,   avec la solution suivante : 
On   dissout :   
 EMI5.1 
 11,4 gr de 1-(2naphtyl)-3-bthyl-5-pyrazolone aveo 30 cm3 de sel sodique d'huile de ricin sulfonée, à 50% et 12 cm3 de lessive de soude caustique à 38  Bé et on porte la so- lution à 1 litre aveo de l'eau. 



   On essore la matière à   100%   de bain et on la sèche. 



   On développe l'étoffe sèche avec la solution de die- zolque suivante : 
 EMI5.2 
 On diazote 13,2 gr de 3-aminoy4.6-dim6thyl-4t-méthomy-   l.lt-azobenzène   avec 4 gr de nitrite de sodium et 15,6 cm3 d'acide ohlorydrique à 20  Bé et on porte la solution à 1 litre avec de l'eau. On exprime la matière, on l'expose à l'air pendant un court laps de temps et on la traite ensuite à 80. dans un bain contenant, par litre d'eau, 5 gr d'acétate de sodium; on rince, on savonne à l'ébullition, on rince à nouveau et on sèche. 

 <Desc/Clms Page number 6> 

 



   On obtient une nuance jaune d'or. 



  EXEMPLE 4 
On traite pendant 90 minutes, à   75-80 ,   1 kg de rayonne à l'acétate dans le bain suivant : 
On dissout 
 EMI6.1 
 7,6 gr de 1-phényl-5-pyrazolone-3-carboxylate de méthyle et 2 gr de 3-amino-41-méthoz-1911-azobenzène dans un mélange chaud de 20 om3 de   diacétone-alcool,   10 am3 de sulfonate so dique d'huile de ricin à 50% en poids et 3,5 om3 de lessive de soude caustique à 38  Be. on y ajoute 3 gr d'acétate méthoxybutylique et on porte la solution à 
3 litres avec de l'eau à 70 . 



   Puis,on rince la matière et on diazote pendant 45 mi- nutes à 25  dans un bain contenant, pour 3 litres d'eau, 6 gr de nitrite de sodium et 15 gr d'acide sulfurique à 96%; on rince, on   savonne   pendant 15 minutes à 70  dans un bain con- tenant, par litre d'eau, 1 gr d'un produit de condensation d'un 
 EMI6.2 
 acide amino-alcoyl-aultonique aveo un acide gras à poids moléou- laire élevé et un peu d'ammoniaque, on rince et on sèche. 



   On obtient une nuance d'un jaune soutenu ayant de bonnes propriétés de solidité. 



    EXEMPLE   5 
On traite pendant 90 minutes, à 70-80*, 1 kg de rayonne à l'acétate dans le bain suivant : 
On dissout : 
 EMI6.3 
 2 gr de 3-anino-4.6-àiméthyl-4'-méthozy-1,1%zobenzéne dans 5 om3 de diacétone-alcool et 2,5 om3 de sulfonate sodique d'huile de ricin à   50%   et on in- troduit la solution dans 3 litres d'eau à 70  contenant 
5 cm3 de sulfonate sodique d'huile de   ricin   à 50%. 

 <Desc/Clms Page number 7> 

 



     @   Puis, on rince la matière et on diazote pendant 30 mi- nutes à 25  dans un bain contenant, pour 3 litres d'eau, 5,4 gr de nitrite de sodium et 15 gr d'acide sulfurique à 96%. On rince et on traite la matière dans un bain contenant une solution de 10,4 gr de   1-phényl3-méthyl-5-pyrazolone   dans 2,7 om3 de lessive de soude caustique à 38  Bé, portée à 3 litres avec de l'eau, et encore 3 gr de phosphate mono-sodique ; après avoir introduit la matière dans le bain, on chauffe lentement à 60  et on traite pendant 30 minutes à cette température. Puis, on rince et on   sèche,   
On obtient un jaune clair ayant de bonnes propriétés de solidité. 



  EXEMPLE 6 
On diazote, de la manière usuelle, 25,7 gr de 3-amino- 6.4'-dim¯thoxy-1.1'-azobenzène. On fait couler la solution du diazoïque ainsi obtenue, en agitant bien, dans une suspension de 22,4 gr de 1-(2'-napthyl)-3-méthyl1-5-pyrezolone obtenue par dissolution dans de l'alcool dénaturé et de la lessive de soude capstique diluée et précipitation avec de l'acide acétique. La copulation terminée, on sépare le colorant formé par essorage, on le lave et on le sèche. Il constitue une poudre jaune. On peut aussi effectuer la copulation en présence d'un véhicule qui se prête à la préparation de vernis colorés. 



   Le tableau suivant contient un certain nombre d'autres composantes utilisables selon la présente invention, ainsi que les nuances des colorants azoïques produits -sur la fibre à partir de ces composantes, colorants qui possèdent également de bonnes propriétés de solidité. 

 <Desc/Clms Page number 8> 

 
 EMI8.1 
 



  Composante de copulation¯¯¯ Composante .  , ;,, 'Nuance "' > ' l-phényl-3-méthyl-5-pyrazolone 3-mino-4e-m6tlioxy-lell- fibre de polymère de Jaune 
 EMI8.2 
 
<tb> azobenzène <SEP> téréphtalate <SEP> d'éthylène-glycol
<tb> " <SEP> 3-amino-4-éthoxy-4'- <SEP> rayonne <SEP> à <SEP> l'acétate <SEP> jaune
<tb> 
 
 EMI8.3 
 mhthoxy-lolt-azàbenzène 
 EMI8.4 
 
<tb> " <SEP> 3-amino-6-éthoxy-4'- <SEP> " <SEP> jaune <SEP> d'or
<tb> 
 
 EMI8.5 
 méthoRy-l.lazobenz8ne jaune d'or " 5-amino-39*4e-diméthoxy-1911- " jaune 
 EMI8.6 
 
<tb> azobenzène
<tb> 1-phényl-5-pyrazolone-3- <SEP> " <SEP> " <SEP> K
<tb> carboxylate <SEP> de <SEP> méthyle
<tb> 
 
 EMI8.7 
 n S-amino-4t6-dim6thyl-4'- " " méthoxy-1.1'-azobenz&ne " 3-amino-4.4'-diméthoxy - It 
 EMI8.8 
 
<tb> 1.

   <SEP> 1'-azobenzène
<tb> " <SEP> 3-amino-4-éthoxy-4'- <SEP> "
<tb> 
 
 EMI8.9 
 m6thomy-1,11-azobenzène 1-(2'-méthylphényl)-3-méthyl-5- 3-amino-496-diméthyl-49  pyrazolone méthoxy-l.l'-azobenzène 3amino-4éthocy-4'-méthox3rr " " 
 EMI8.10 
 
<tb> 1. <SEP> 1-azobenzène
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 9> 

 
 EMI9.1 
 
<tb> Composante <SEP> de <SEP> oopulation <SEP> Composante <SEP> diazoique <SEP> Matière <SEP> teinte <SEP> Nuanoe
<tb> 
 
 EMI9.2 
 i-(al-méthYlphényl)-3-méthyl- 3-unno-8-éthoxy.4t-méthozy- rayonne à l'aoétate jaune d'or 5-pyrazolone . 1.1 t -8zobenzène .' "... 



  " 3-amino-4.4'-diméthoxy-l.l'-. " 
 EMI9.3 
 
<tb> azobenzène.
<tb> 
 
 EMI9.4 
 



  " 3-emino-3'.4'-diméthoxy- " jaune 1,1'-a%obenzéne " 3-amino-4'-métho zy -1.1'- fibre de polymère de 
 EMI9.5 
 
<tb> azobenzène <SEP> téréphtalate <SEP> d'éthylè- <SEP> "
<tb> ne-glyool
<tb> 
 
 EMI9.6 
 1-(4'méthylphényl)-3-méthyl " ne-glycol 5-pyrazolone " 3-aMno-4-éthoxy-4t-méthoxy- rayonne à l'acétate " 
 EMI9.7 
 
<tb> 1.

   <SEP> 1'-zaobenzène
<tb> " <SEP> 3-amino-4.4'-diméthoxy-l.l'-""
<tb> azobenzène
<tb> 
 
 EMI9.8 
 " 3amino-4.6diméthyl-4'- " " m6thoxy-lell-azobenzène " 3-amino-3'.4'-diaéthoxy-1,1'- " 
 EMI9.9 
 
<tb> azobenzène
<tb> 1-(2'-ohlorophényl)-3-méthyl- <SEP> 3-amino-4'-méthoxy-1.1'- <SEP> fibre <SEP> de <SEP> polymère <SEP> de <SEP> "
<tb> 5-pyrazolone <SEP> azobenzène <SEP> téréphtalate <SEP> d'élhylène-glyool
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 10> 

 
 EMI10.1 
 Composante de 0-ODU18tiOn - COMPOsente diezo -Igue Matière teinte NUanoe 1-(2.5-diohlorophényl)-3- 3-amino-l.i'-axobenzène fibre de polymère de téré- jaune méhyl-5-pyrazolone Phtalate dtéthylène-glvool Jaune . phtalate d'éthyléne-61$aol 1-(2'-naphtyl)-3 méthyl-5 3-emino;

  41-étholy-1,11- 
 EMI10.2 
 
<tb> pyrazolone <SEP> azobenzène
<tb> 1-(3'-nitrophényl)-3-méthyl- <SEP> 3-amino-4'-méthoxy
<tb> 5-pyrazolone <SEP> l.l'-azobenzène
<tb> 
 
 EMI10.3 
 1-(8!-naphtyl)-3..méthyl-5- 3-amino-1911-azobeuzène 
 EMI10.4 
 
<tb> pyrazolone
<tb> " <SEP> 3-amino-4. <SEP> 4"-diméthoxy-
<tb> 1. <SEP> 1'-zaobenzène
<tb> 
 
 EMI10.5 
 " 3-amino..4-méthyl-4'-méthoxy l.l'-azobenzène . 



  3-amino-4..éthocy-4' méthoxy- rayonne à l'acétate jaune avec une, 1911-azobeuzène pointe de rouge' 3.amino-3.4-diméthOZy-l.l- jaune 
 EMI10.6 
 
<tb> azobenzène <SEP> . <SEP> 
<tb>

Claims

EMI11.1

" " ¯.:.a,. $,s t s - . r : - La présente aditon oomprend notamment : 1 Une variante du procédé de préparation de colorants azoïques insolubles dans l'eau décrit dans le brevet principal, variante qui consiste à copuler en substance, sur la fibre ou sur un autre support, les sels de diazonium de composés méta- EMI11.2 amino-ezolquea. répondant à la formule générale Z annexée, dans: laquelle les noyaux benzéniques a et b peuvent porter des atomes d'halogènes, des groupes alcoyliques, alcoxyliques ou nitrés, avec des l-aryl-5-pyrazolones répondant à la formule générale 3 annexée, dans laquelle R représente un groupe al- coylique ou un groupe ester carboxylique.

2 A titre de produits industriels nouveaux : a) les colorants azoïques insolubles dans l'eau répon- dant à la formule générale 1 annexée, dans laquelle les noyaux benzéniques a et b peuvent porter des atomes d'halogènes, des groupes alcoyliques, alcoxyliques ou nitrés, et R représente un groupe alcoylique on un groupe ester carboxylique; b) les matières, en particulier les matières fibreuses, qui ont été teintes avec les colorants spécifiés! sous 2a.