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"Procédé de fabrication de catalyseurs à l'oxyde de fer pour la fabrication d'hydrogène".
L'oxydation catalytique d'oxyde de carbone par de la vapeur d'eau en anhydride carbonique et en hydrogène présente un intérêt technique considérable.Pour la réalisation de ce procédé,les catalyseurs à l'oxyde de fer se sont révélés particulièrement efficaces.Il est avantageux de mettre ces catalyseurs à l'oxyde de fer sous une forme solide et granu- leuse.A cet effet,on a conseillé de précipiter l'oxyde de fer sur des supports inertes,tels que la pierre ponce et la schamotte (argile oompoaée);
on a aussi fabriqué des cataly- seurs de cette espèce à l'état granuleux par calcination de nitrate de fer seul ou mélangé avec d'autres nitrates et des supports inertes.L'emploi de résidus de grillage de pyrites allait de soi,puisque ces résidus consistent essentiellement en oxyde de fer et possèdent de prime abord un caractère gra- nuleux.Toutefois,on a constaté que les résidus de grillage,
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tels qu'on les obtient lors du grillage n'ont qu'une effica- cité minime,insuffisante.Dans le brevet allemand 304341 il est dit,par exemple,que les morceaux de résidus de grillage de pyrites sont de prima abord peu efficaces comme masses de contact et ne peuvent,par conséquent,pas être utilisas avantageusement tels quels.Dans ce brevet,on propose,en con- séquence,
que le résidu de grillage de pyrites en morceaux soit imprégné d'acides oxydants,tels que l'acide nitrique, en solutions aqueuses diluées,ou de solutions de sels à adieu oxydante,tels que les nitrates,les chromates etc.,et qu'il soit chauffé ensuite.
On a découvert maintenant,suivant l'invention,que l'on peut activer les résidus de grillage de pyrites d'une manière essentiellement plus favorable et plus simple au point de vue technique en les lixitiant à l'eau,avantageusement à chaud, Pour renforcer l'action de la lixiviation,on peut aussi main- tenir l'eau de lixiviation,faiblement alcaline ou faiblement acide,par exemple au moyen d'acide sulfurique.On peut aussi effectuer successivement un traitement à l'eau acidifiée, puis à l'eau alcalinisée et enfin à l'eau pure.L'action des résidus de grillage de pyrites activés de cette manière,est ensuite renforcée de la manière connue,par exemple en char- geant d'un composé alcalin.On peut aussi les employer pour la fabrication de catalyseurs mixtes contenant de l'oxyde de fer.
Sans le présent procédé,on ne peut pas fabriquer un ca- talyseur chargé d'un composé alcalin,ayant une efficacité uniforme et la teneur voulue en composé alcalin,en partant de résidus de grillage de pyrites.On a constaté que les ré- sidus de grillage de pyrites,même lorsqu'ils ont la même pro- venance,ont une composition variable et en particulier une teneur variable en constituants acides ou à action acide,de sorte que,lorsque l'on charge d'un composé alcalin,une par-
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tie plus ou moins importante de la matière alcaline char- gée,dans certaines circonstances jusqu'à environ 50 à 60 % ou plus,est rendue inefficace.Cet inconvénient est évité par le présent mode opératoire,étant donné que,dans sa réalisation,les constituants à action acide sont éliminés,
de sorte que le composa alcalin chargé est rendu,sans perte, utilisable pour le but vise,et,de ce fait,l'efficacité uniforme du catalyseur est assurée en même temps.
On a découvert,en outre,qu'un catalyseur fabriqué sui- vant le procédé décrit a aussi l'effet favorable consistant en ce que des composés neutres contenant du soufre,tels que le CS2, dans les gaz industriels contenant de l'oxyde de carbone,sont transformée dans une mesure considérable en hydrogène sulfure,qui peut être éliminé ensuite d'une manière connue,par exemple par des masses d'épuration. Les résidus de grillage de pyrites non traités manifestent cet effet dans une mesure beaucoup plus faible.
EXEMPLE
Des résidus de grillage de pyrites en morceaux ayant une grosseur de grains de 5 à 10 mm,sont lixiviés à l'eau chaude qui est rendue faiblement alcaline,par exemple par addition d'environ 1 % de carbonate de potassium,Après le lavage, les résidus sont imprègnes d'une solution concen- trée de carbonate de potassium,de façon telle qu'après le séchage,les résidus de grillage contiennent environ 5 pont cent en poids de carbonate de potassium,Si,au-dessus du catalyseur ainsi prépare,on conduit un gaz industriel con- tenant de l'oxyde de carbone,purifié d'une manière usuelle par une masse Lux,avec admixtion de vapeur d'eau à 400-500 ,
il se produit une transformation poussée de l'oxyde de car- bone en anhydride carbonique avec formation correspondante d'hydrogène.Les résidus de grillage de pyrites non traités ne donnent,dans les mêmes conditions,qu'une transformation défectueuse de l'oxyde de carbone,
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La lixiviation des @ résidus de grillage de pyrites peut aussi être réalisée par un traitement répété par de l'eau ou analogue.