BE413723A

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Publication number: BE413723A
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Description

Procédé pour préparer des mercaptans à poids moléculaire élevé.

On a trouvé qu'on obtient des mercaptans aliphatiques et cyclo-aliphatiques saturés et non saturés à poids moléculaire élevé en faisant passer les alcools à poids moléculaire élevé correspondants, à température élevée et en présence d'hydrogène sulfuré, sur des catalyseurs et en particulier sur ceux.qui ont une action déshydratante.

Comme matières premières pour le présent procédé on envisagera des alcools aliphatiques et cyclo-aliphatiques saturés et non saturés à poids moléculaire élevé renfermant au moins 12 atomes de carbone ou des mélanges de tels alcools.

On peut préparer ces alcools par exemple en oxydant des paraf.fines ou en hydrogénant les acides gras tirés de glycérides

naturels.

Suivant l'usage envisagé pour le mélange de mercaptans escompté on peut également partir de mélanges d'alcools supérieurs et d'alcools inférieurs. La réaction s'effectuera avantageusement à des'températures comprises entre 150 et 450 C. et le cas échéant sous pression élevée ou réduite. A part les matières premières, des gaz ou des vapeurs inertes tels que l'azote, l'anhydride carbonique ou la vapeur d'eau peuvent aussi être présents. Au lieu d'hydrogène sulfuré pur on peut aussi employer des gaz en contenant de fortes proportions. Comme catalyseurs on envisagera un grand nombre de substances.

Des substances agissant d'une manière particulièrement favorable sont les déshydratants connus comme par exemple les oxydes et sels (phosphates, halogénures, sulfates ou sulfures) du glucinium, du magnésium, du calcium, du strontium, du baryum, du manganèse, du cadmium, du zinc, du cuivre, du nickel, du fer, du titane, du zirconium, du cérium, du thorium, du plomb, du phosphore, du vanadium, du chrome, du molybdène, du tungstène et dé l'uranium, qu'on emploiera soit isolément soit mélangés entre eux, le cas échéant sur des matières de grande surface ou sur des métaux, des minéraux ou des débris de poterie. Ces matières s'emploieront à titre de compléments sous forme soit broyée soit finement divisée d'autre manière ou'à titre de supports sous forme de grains ou de fragments.

On peut citer dans cet ordre d'idées par exemple les terres décolorantes alcalines, neutres et acides, les permutites, les zéolithes et autres silicates, la pierre ponce, les bauxites, les débris de terre cuite, la magnésie, le verre, les fils métalliques, les grenailles métalliques, les laitiers et scories, le coke, le graphite,

les gels actifs et les charbons actifs.

Les mercaptans susceptibles d'être obtenus par le présent procédé conviennent surtout pour la préparation de substances auxiliaires de teinturerie et celle des colorants.

EXEMPLE 1
Sur du dioxyde de zirconium en granules faire passer à une température d'environ 320 C. un mélange de 1 partie en volume de vapeur d'alcool octodécylique et de 20 à 30 parties en volume d'hydrogène sulfuré. Le liquide ainsi obtenu, qui se solidifie progressivement dans le récipient, renferme 90% d'octodécyl-mercaptan en outre de . petites quantités d'octodécylène et de sulfure de dioctodécyle. Cet octodécyl-mercaptan bout à une température de 170 à 171 C. sous une pression de 1,5 mm..de mercure; il fond à une température de 34 à 35 C.

Au lieu de dioxyde de.zirconium granulé on peut aussi employer par exemple un mélange de dioxyde de zirconium et de pierre ponce pulvérisée. L'activité des catalyseurs ne s'affaiblit pas,méme âpres plusieurs semaines de service.

EXEMPLE 2
Faire passer à une température de 300 C. comme il est dit à l'exemple 1 un mélange de vapeur d'alcool octodécy- lique et d'hydrogène sulfuré sur du charbon actif qu'on aura traité au moyen d'acide phosphorique. Faire pour cela circuler l'hydrogène sulfuré en cycle fermé. Le produit brut isolé du gaz conduit en cycle fermé renferme environ 80% d'octodécyl-mercaptan.

EXEMPLE 3
Vaporiser de l'alcool tiré de l'huile de blanc

de baleine (indice d'iode 68) dans un courant d'hydrogène sulfuré en excès et faire passer les vapeurs à une tempéra- ture d'environ 300 C sur un catalyseur à base d'oxyde d'aluminium. En distillant par fraction sous pression ré- duite le produit brut obtenu on obtient une fraction bouil- lant aux températures comprises entre 151 et 165 C. sous une pression de lmm. et qui renferme environ 91 à 92 % d'oléyl- mercaptan.

EXEMPLE 4
Vaporiser de l'alcool dodécylique dans un courant d'hydrogène sulfuré en excès et faire passer ces vapeurs à une température de 330 C. sur un catalyseur composé de dioxyde de titane en granules. Le produit brut susceptible d'être obtenu de cette manière se compose de 80% de dodécyl- mercaptan, qui bout aux températures comprises entre 95 et 100 C sous une pression de 1 mm. de mercure.

EXEMPLE 5
Sur un catalyseur tel que celui employé suivant l'exemple 1 faire passer à une température de 300 à 340 C. de l'alcool oléylique préparé par hydrogénation partielle de l'aldéhyde oléylique, cet alcool .étant mélangé avec quarante fois son volume d'hydrogène sulfuré. Le produit brut obtenu se compose de 80% d'oléyl-mercaptan.

EXEMPLE 6
Faire passer à une température de 320 C. un mélange d'alcool cétylique à l'état de vapeur et d'hydrogène sulfuré sur du dioxyde de zirconium en granules. On peut en recueil- lir la majeure partie par distillation sous pression réduite.

Il bout sous une pression de 0,8 mm. de mercure dans la zone de température comprise entre 140 et 155 C.

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Claims

RESUME 1 ) Procédé pour préparer des mercaptans aliphatiques et cyclo-aliphatiques saturés et non saturés à poids moléculaire élevé renfermant au moins 12 atomes de carbone, consistant à faire passer sur des catalyseurs, à température élevée et en'présence d'hydrogène sulfuré, les alcools correspondants ou.leur mélanges entre eux ou avec des alcools à poids moléculaire plus faible.

2 ) A titre de produits industriels nouveaux, les mercaptans aliphatiques et cyclo-aliphatiques saturés et non saturés à poids moléculaire élevé susceptibles d'être obtenus par le procédé ci-dessus'défini.