<Desc/Clms Page number 1>
PROCEDE POUR L'OBTENTION DE RESINES ARTIFICIELLES.
On sait déjà que l'on peut obtenir des mono et des diméthylolurée à partir d'urée et de formaldéhyde en solution aqueuse, en présence de faibles quantités d'un alcali et à des températures inférieures à 40 C. En faisant agir des quantités supplémentaires de formaldéhyde sur les premiers produits de réaction, on obtient des corps ré- sineux qui, sous l'action de la chaleur, deviennent inso- lubles (. Pollopas ). Parmi les bases utilisées pour réaliser la condensation, on a proposé l'ammoniaque et l'hexa -
<Desc/Clms Page number 2>
EMI2.1
méthylènetetramine.
EMI2.2
La présente invention concerne l'obtention de
EMI2.3
résines artificielles à partir d'urée et d'hexaméthyle- netétram?ne tique les produits obtenus par ce pro-
EMI2.4
cédé. es deux combinaisons présentent une autre faculté
EMI2.5
'La réaction qua l'urée et la i:ormld.él1yd.e et ooï¯ul.eâa,; à des produits o-ifférenta.
Par suite de la facilité 0.0 réaction plus grana.8 de l'urée avec la ÎOTIJ.;.;ld.él1:de qu'arec 1 amine, lorsqu'on met en pré- sence de l'urée, de la formaldéhyde et de l'hex2n6th7j- lsnatétramir1.e, la.fomaldéhyde réagira d'abord aveo l'urée et par suite, en présence dé quantités faibles par rapport a la o i làéhde, T I2e:é tl lérs tër f --.f ïr ou d'ammoniaque, il ne se produit pas (le réaction r¯¯;;ß Iriirée et lrhexaméthylènetétramine. si Gepenar ;, z coté de l'hexaméthylenetétrsmine il existe de la ïo2dldéhia libre, les qualités propres des produits décrits ai -
EMI2.6
après en souffrent.
EMI2.7
Si on chauffe de l'hexsiB.éthylênetétr{..H.i2.e 0.>1; :.:3 l'uréo présence zu non d'un solvant, il se produit d'abord un vif dégagement d'ammoniaque qui se aainticnt
EMI2.8
pendant toute la durée de la réaction. Puis les groupes méthylène pénètrent dans la molécule d'urée et il se tonne un corps cristallisant ayant un point de fusion
EMI2.9
de 5 - 2260 et dont l'analyse révèle qu'il s'agit d'un déth71ènetricarbpmid..e ayant pour formule :
EMI2.10
liH2.
Co-rtH.Ci-1 2* 1IH2
<Desc/Clms Page number 3>
EMI3.1
Sous l'action ultérieure de lthxéthyl6na- tétramine, il se forme des produits résineux encore solubles .' ,,;:: 1... j. .. dans l'eau, la faible viscosité de leurs'solutions' déce-
EMI3.2
lant un faible degré de polymérisation, Gett réaction est; en présence de solutions aqueuses, terminée'on 40 - 50 heures, contrairement aux solutions colloïdales des résines de pollopas solubles, la solution aqueuse à 30 % est encore'
EMI3.3
liquide, tout.à fait claire,' Mme si 1! on pousse trb' loin' . la dilution, il ne se produit auoune.rotion de préciput- tation:
Ces résines sont très instables et se décomposent par exemple 4 l'état humide peu à peu au froid, plus -vite
EMI3.4
là chaleur, par dissociation de l'ammoniaque" et de la rnôth,ylamine en carbonate d'ammoniaque, io:t'ma.lé11ye et méthylènurée.
Ces produits de condensation instables ne se
EMI3.5
transforment pas, lorsqu'on' chauffe ulf.éri.eu.rement, en résines insolubles, contrairement aux produits inter- médiaires de la série du pollopas. Cependant ces résines molles peuvent, dans certaines conditions, donner des .
EMI3.6
résines dures solubles qui servent ùe matiére première pour l'obtention de produits insolubles de haute valeur, de la nature du verre.
Avant que le produit de condensation ne soit
EMI3.7
transforué en résine dure soluble. il est recommandé de procéder à une purification, car malgré la longue durée . du chauffage, il subsiste encore dans la solution des matières premières inutilisables. En outrer il s'est formé
<Desc/Clms Page number 4>
des sous-produits indésirables. Ces impuretés pourraient troubler la suite de la réaction. La purifioation se fait au moyen de solutions organiques, telles que :aloool,
EMI4.1
tétrachlo:céthane; dérivés hydrogénés de la naphtaline, mélanges de 'benzène et'de cétonsmêthyléthylique etc..., qui dissolvent les impuretés.
Par suite de l'absence de
EMI4.2
maniabilité et de la viscosité da la masse, cette opér--zioz de lavage qui se poursuit à haute température est quelque peu difficile.
La masse ainsi purifiée; et encore visqueuse, est
EMI4.3
alors chauffée pendant assez longtemps â des tempérs.bures dépassent 1000; de préférence de 110 1300. Au lieu lie ce aliauf:Cage, on peut procéder a' un traitement au moyen de produits susceptibles d'enlever 1T eau. Si l'on plc:63 . cet effet un solvent organique approprié, tel que use ltalcool 96 fi, cela présente l'avantage que ltopêt.;..o¯ de nettoyage décrite plus haut peut se poursuivre en même
EMI4.4
temps. La masse a ainsi perdu son hygroscopioité et foimie un produit commercial susc.eptible d'être pulvérisé, f-Ip4u-e à se transformer, par un traitement ultérieur, en un produit insoluble.
Par le chauffage, il s'est créé manifestement
EMI4.5
une cyslisation, grâce à laquelle une partie ces ¯5rouiJ.iz méthyloi on-IL, ú.iSp:;.:ri.l, par l'élimination d'eau. p-'c..3.-. est encore, à i'êt;:t h111:liëLe, incomplètement aa.il=, .;z n. i as 1... ol't.0. se précipite pas, m'ême si l'on pousse très loin 1. .il",,:.(: aqueuse. Cette solution peut cependant %tre 1= ::lou.ve1:.;": sé -
<Desc/Clms Page number 5>
EMI5.1
ohée on pou ae temps ot mW a basso température. cette résine aure solide peut 'être utilisée par exemple comme
EMI5.2
accélérant de la vulcanisation ou, comme engrais à haute teneur en azote.
EMI5.3
La réaction décrite au début entre l'orée et l'hexaméthylenetëtramine peut aussi 'tr. rrGd'te aa
EMI5.4
EMI5.5
présence d'un solvant organique ou en lTalaëxzce- de solvant. L'urée et l'hexaméthylenatétramine peuvent .
EMI5.6
par exemple être soigneusement mélangées ensemble' ce
EMI5.7
mélange étant ensuite fondu. La -cempérature de réaction doit 'être maintenue suifiaamment basse pour qu'il ne se produise par de bturet. La mise en oeuvre du procédé
EMI5.8
par voie de fusion présente des avantages par suite de sa plus grande rapidité; mais l'absence totale d'eau
EMI5.9
pr6sonta l'inconvënient lue 1Lbc groupes niéthyloi néces-
EMI5.10
sa--ires ne peuvent se iormer.
Le produit résineux obtenu
EMI5.11
par iusion est par suite différent de ablui que l'on
EMI5.12
obtiendrait dans une solution aqueuse.. une
EMI5.13
plus haute teneur en azote et coït bou3l,enât'fi,:. plusieurs heures dans lleal;4 poux:' êtx''.px-..âé'xm.t-.cn dltammoniaqge' transforme en un proçuit,,;-JP;o.apoilâ. vraiserabisbiement au produit -obtenu âà'.s,-:;â.so.a.v2 aclueuge. 'De m'âme, lorsqu'on opre 'aveu! no.'.'pvant'',03?ga-' nique, le produit obtenu Igrdg4e' la.,r,'O'aq,tjO ÏA ,'ezt te4m:- née doit fltrf repris avec7ey:tar.sti'4,,,êy pojf'glçnnej¯ 7 une masse oui puisse 'être traitae oqmme,-,-a' reseoè4, ..iz ,
<Desc/Clms Page number 6>
obtenue par chauffage dans une solution aqueuse.
D'autres essais -effectuées ont montré que le cours de tout le processus était notablement simplifié si l'ope- ration de 'condensation ammoniacale était exécutée en présence de très petites quantités d'acides ou de sels.
En suite de cette addition, la réaction de condensation qui conduit au produit résineux non dur et instable se poursuit.beaucoup plus rapidement. Si l'on opère en solu- tion aqueuse, le processus de condensation' peu:; 'être terminé en 18 - 24 heures. En plus, il ne se forme aucun sous - produit nuisible, si bien que le traitement avec un solvent organique précédemment décrit peut être suppri- mé. si l'on opère par voie de fusion. la formation des groupes mêthylol est, pendant le chauffage ultérieur dans une solution aqueuse, complétée et accélérée.
De même l'élimination d'eau se fait à des températures plus basses et plus rapidement, si bien que, aussi pendant ces phases au procédé de fabrication, il se forme de petites quantités de sous-produits insolubles dans l'eau.
Avec ces additions en-faible quantité d'acides ou de sels, le liquideou la masse fondue esti des le début, ammoniacal et le reste jusqu'à la fin du processus de aondensation, car l'acide est aussitôt neutralisé par l'ammoniaque qui se forme et les autres bases azotées présentes.
Les additions peuvent être: des acides libres, comme l'acide chlorhydrique; de l'acide nitrique, de
<Desc/Clms Page number 7>
l'acide sulfurique, de l'acide phosphorique, mais aussi de l'acide acétique, de l'acide formique etc...Au lieu des acides libres, on peut aussi employer leurs sels facilement solubles. En particulier, des sels d'ammoniaque, et des sels a'urée, ainsi que certains sels métalliques conduisent à de bons résultats.
Il a été établique, par exemple, si l'on emploe de l'acide chlorhydrique ou des sels ammoniacaux de cet acide, la meilleure proportion est de 1,3 en poids d'acide libre pour 1000 parties d'urne; pour l'acide nitrique, deux parties en poids; pour l'acide phosphorique cinq parties en poids pour 1000 d'urée. Les quantités optima à ajouter doivent,pour chaque acide, 'être déterminées par des essais et ne sont pas en relation di- recte avec la foroe de l'acide. Les proportions indiquées ci-dessus ont donné des résultats particulièrement fa- vorables; toutefois, les avantages sont déjà sensibles lorsque les additions sont faites en quantité notablement moindre.
L'amélioration du procédé est déjà ressentie pour 1/10 des quantités indicées.
Les résines dures solubles qui viennent d'être décrites peuvent, par l'action de formaldéhyde, 'être transformées en une résine insoluble, Glaire comme du verre, (.-.'une cureté et d'une résistance extraordinaires.
L'addition de formaldéhyde se fait après élimination des éléments insoluble dans l'eau, de préférence en quantité telle que à six molécules de l'urée initialement employée correspondent trois Molécules de formaldéhyde. Après
<Desc/Clms Page number 8>
EMI8.1
concentration c...O 1['. solution jUG:.:.ú'k. limita de ;;;lu;,:.,:.;é, la phase de durcissement se fait dans une solution îéùè- rersent acide. La gélatinisation qui se produit aux envi- rons de 60 peut, ainsi que l'ejérienoe l'a ciontré ,Étr poursuivie jusqu'aux environs de 140 , ce qui 82élior sensiblenent le processus du durcisseaent.
Ce prooeLus est, ce qui est .zout à fei t rrr;,uable, tarainë en 5=1 tOI.l.:.::: o:tr'i}.-:HI:..'J,l.t; cour;: ( S4 '- ha Inuros ), .'lori-: 'lU<1 avec les produits Le condensation de l'urée co:û.u., il nécessite plusieurs senaines, Cela peut s'expliquer à>ar la faible viscosité des solutions employées pour le curcis- se:et.t, solutions lJ.ui ne retiennent que de faibles .u:-",J.- tités (, 6r-:U.
20ar l' O'Jt0I:' ion (1. 'u.n pro 6.ui t fin;:1 r ß.r3 et insoluble sous :i..O::::'16 &.oli6.a en utilisant a<#= :;;:"0. :,- ::..- de réaction qui se sont formés s3 présence e.'r3id.es ou de sels, il est reoo2.:.lf:nà.é de calculer les ciu'-:.tités itaoiàes ou :Le sels juste asses-iaibles pour ;:tell::w assurent encore la transformation au produit .ntû :.:é- diaire solide soluble en résine insoluble, Si en ' on l'.jout,, u lébi#t un'3 trop g-.ec.1êI.e 'lu.::ltité ct.¯ . , il est néoegc..ii<3, 1"T.. n.Z de proo66..er -:.. îtopd#'1:.;io-- .- ; ..:...- cissenent, :-9 neutrc-liser un excès éventuel .""-'0';'-'-- libre
EMI8.2
pour obtenir une résine transparente et;
insoluble.
EMI8.3
L' avantase <1e l'eniploi d'additions acides ou câli-
EMI8.4
nes se fait surtout remarquer dans les qualités de la
EMI8.5
résine dure insoluble, Si l'on emploie 1/10 des U,--:1-.J:;' tés It:h
<Desc/Clms Page number 9>
données ci-dessus du catalyseur, on ne peut cependant pas encore, pour obtenir une résine résistant à l'ébul-
EMI9.1
l1tion et insoluble, supprimer le lavagp décrit ci-4azous "u rnoyon d'un solvant oygnniqua.
Le produit final nouveau obtenu après durcissement
EMI9.2
est insoluble dans tous les solvants et n'est m8m0 pas attaque par l'eau aux températures d'ébullition. Cette dernière propriété ne se retrouve dans aucun des pro-
EMI9.3
duits ne condensation obtenus jiiscilitici bw partir apurée et ue foimalàéhyde.
Loti jjroduitu ru.;iuoux ui out< ù.té ( nlevêp loro au lavage décrit avec des solvants organiques peuvent 'être également mis en réaction avec de la formaldéhyde et don- nent une résine insoluble, mais présentant une ré-
EMI9.4
sistance notablement; uoindre.
Il vaut la peine de faire ressortir que les qualités propres et le rendement, en ce qui concerne tant les pro-
EMI9.5
d\.\.1 tu :1.Il1,\I:J.'m6a:1.I.:1.:r,'I,H.) ..olu.blo; il'-I.U 1(iii proGn5ç bi '-;;U[I.U;; :ln... solubles, dépendent complèteruieilt des proportions des deux éléments (le la combinaison initiale..11 a été constaté que les résultats les meilleurs sont obtenus en employant six molécules d'urée pour huit.groupes méthylène, ou un peu plus.
Si l'on emploie de plus grandes quantités d'hexs.-
EMI9.6
wéthylénetÉtr .ùiine, celle-ci n'est pas omplèteent uti- l1zéi ut on en rotrouvo ctiz brt,!0(3"j u.;,üu 10 produit inî'.l. Si, 'ii= cou braire, on 'iploie moins c.'hexméthylnetétrE'mino, c'est au détriment de la transparence et (le la pureté du
<Desc/Clms Page number 10>
EMI10.1
produit; en outre on ne peut éviter lu àomation de belles.
Lorsqu'on met en oeuvre le procédé en E.0lü',;:c0a aqueuse, on peut ps-rtir non plus d'hexPEléthjlenetë-cra- minet mais de .oL:.ldéz;ûe et el' #aIJonique '<.,llS 1;.:.. },1::o- portion (,C3 6/4. Un (xcè.z de fomaldéhyde doit ici '!'r .¯ soigneusement évité, sinon cte serait au détriment ae la résistance à l'ébullition du produit final insoluble.
Si l'on interrompt le processus du durciss.=:t
EMI10.2
avant l'obtention du produit final insoluble, la masse
EMI10.3
est encore cassante et peut %tre facilement pulvérisée et réutilisée pour un autre emploi. On peut éventuelleuent le. prosweL é=,4i n-ne 1>iosne à oh. wi :o1 t uoulu, .01:.. V"O une actière de roeiplizst,je, pour forcer des pièces olé2.
Les solutions des produits intermédiaires :'iZ:"ßI=,
EMI10.4
elles aussi, être employées conne solutions résineuses
EMI10.5
pour obtenir des résines artificielles insolubles .-r. des Ratières poreuses ou fibreuses ou sur è.e2 2U.r::;?O:':- de toute nature pour fomer des .L'..YW::t.iaLllmc...Li..,. uCi j;-c-",:", d'il.':; 'J'; :7t:.,rJ .."0.., ."'coëlér'"..' 1" plu.' .0.'..:3.¯'.. i '" c;.urci&S6i.ieût, 0:'1.. 1)G";":, <iéz le 6-éb::" se se-'Y-r ..t , ¯¯:"...L gr 2c:e ;ccx tvoa d'acide. Il est d'autre e par t évident =.c-e les asse:, G. 't0us las stades de leur fabrication, peuvent %tre mélangées aveo des matières de rampli3s;e ou calo- rantes et qus l'on peut Qinsi obtenir des 83:, ,r,:, ds ,o-
EMI10.6
loratioa C tonte :=¯.
Lï ?.
<Desc/Clms Page number 11>
EMI11.1
Le prooéaé peut être mis en oeuvre par exemple de l'une des façons suivantes.
EMI11.2
.:,r.'[..' 1 i : 36 parties en poids d'urée et le,67 en poids à.'he::'1IJéthylènet6tl'[1lifu? sont chauffées au reflux avec 60 11nrti ao a.'anu j,;GuT', on quo If. F&ol,ii;3.oia 11:.t'I.ÍL10rJ. tn un trouble laiteux, ce qui, le plus souvent, exige une durée (le chauffage de 40 à 50 heures. Puis on évapore
EMI11.3
jllC111 , que la solution ne tombe plus en gouttes d'une baguette de verre, atteignant une température d'environ
EMI11.4
110Q c.
On procède alors à plusieurs reprises un traitement avec chaque fois 50 parties en poids de tétraQhloréthano ou de tétraline en mélangeant soi- gneusement à chd, juoqu'à ce que les matières pre- mières non encore transformées et les autres éléments allant dans la solution soient élimines. La résine restante, qui, à froid, se présente sous forme d'un liquide épais, est chauffée à une température de 110- o 130 jusqu'à obtention d'une perte en poids (le 10 % environ. La masse .se solidifie peu à pou et Montra
EMI11.5
finalement, G .. chaleur, une structure mousseuse ev visqueuse.
En refroidissant, elle se laisse réduire facilement en poudre et peut se conserver longtemps sans changement sous forme sèche.
Le produit'obtenu est pulvérisé; dissous aussi rapidement que possible dans 240 parties d'eau bouillante
<Desc/Clms Page number 12>
EMI12.1
et aussitôt 7.'Gi 0'! Ci::. c nOUV8[,,-1l. Une 'petit-? i:.' : G .'..0:¯ ,; 1?. nasse ( environ 5 1 10 f tu Lléttly1ène-llr69) 1;,...i<=. non .zssoa te-.. ltJ?rdE ..1 tratzoz, le. scsse vL ü v=ei.;¯,: -, "'''e tapératu:u ::.érieure G. 0"0 0. J'ue -, ,.' O. - tanoe sirupeuse. On ajoute alors E4 parties ::l 7011;....," Qrune Bolution e zonl2.1déldG 4 40 ? st on .si11 nOUeal sous vièd.'!, jnsgnià ce lue la nassa 20:' t T.-.c- tible de couler, puis, après 0dt..:;.t;i0l1 ae 1 }?:":"', ..
VOllli6 (..'solde fornique à 10 jj, elle est por:.t ..1. - sinise, tion dns un ; our a. 60 C. on oütil1 . lor p.ocuT û uoulé completeseiit trriùsparenz, ui, i vr ollé- vation progressive de l. température jusïatç. 12C-1.òâ J., en 24: heures, peut 'être faollesent éturoi. Le produit est ro,ntea.nt iil30luble.
EXEMPLE 2 :
EMI12.2
6 parties en poids d'urée son? hie:: nél ..jbs avec la, 6'7 par tiez en poids d.'h6:;&Eiëthylnetétr.i:.:. t ensuite ch2.ui:f:ées à une température Ú.e 90 -128 ju.;:..}...' ce que la masse initialement fondue prenne une consis- tance visqueuse et que le dégagement d'ammoniaque cesse.
La masse est alors reprise à chaud, avec 80 parties en
EMI12.3
poiâs d'eau, chrJf:2ée à reflux pendsnt 4 à 6 leure::; et évaporée cur un bn c.'eau jusqua constanos OE,ù oeaia..
Il subsist'? um i3":'w'= hY:!:i:'OSC01)j lUG c..." 'ú:-:1a'-: ..icll ,,',;:i est refroidie et traitée zroiz xois vea ùhii,5e 0- uo pc-rties 6"".(1 701llille 1'é-1 ool à 96 .Jo Une :r::.':. ution. relti- Tenent faible va. dans la. solution, tnïidis eue le 1::11A.s t:Y'1
<Desc/Clms Page number 13>
EMI13.1
grande P,,lt4Le de la masse uenielire sous forme d'une résine épaisse.
Le résidu est broyé avec de l'acétone pour ulininer uOJ.lplÈtteJl8nt l'alcool =t la résine se trsnsfortje lô uiiH naàè pulvêzuluto..pr: évaportion de l'acétone, ce produit est, en vue de son durcisse- ment, comme décrit dans l'exemple 1, purifié de ses éléments non solubles dans l'eau et ensuite durci.
EMI13.2
i±LdôZLE5 . 59,9 parties en poids d'urée, Si,12 parties d'hexa-
EMI13.3
aëthylenetétrsmine, 100 parties d'eau et 0,25 partie de nitrate d'urée sont chauffées à reflux pendant environ 20 heures.
Buis la nasse est évaporée et; dès que le point d'ébullition ae la solution est monté à 120 , versée dans des récipients en tôle et chauffée pendant 12 à 14 Heures dans un four à 115 - 120 . Elle est ensuite dissoute dans l'eau, séparée par filtration des éléments non dissous et évaporée dans le vide jusqu'il limite de coulée. On ajoute dors 30 parties en volume de formal-
EMI13.4
Cté';,TC1G' à 40 % et, upus un zour à aes températures à 60 - 135 , on obtient le produit final insoluble et transparent.
EMI13.5
.L r 11': 60 parties en poids d'urée, 31;la parties d'hexa-
EMI13.6
JlLé;tt:lè:netétr3ú1ine \:j't 0,1 partie v..G; chlorure c.i.tSliJl1lonium. oont pondues ensemble et Maintenues a. une température de 90'- 1280 jusqu'à ce que la masse fondue, initialement en forme de liquide clair, prenne peu à peu un aspect vis-
<Desc/Clms Page number 14>
EMI14.1
=ytk8i2=iv Celle-ci est alors traitée COrJU3 iéni,15 L. -.- l'ex5ffiple 2. Ls produit obtenu l2oas tii? :9 r,c>=i =zéi ' ¯ii;.'. 0 4 t;v.
E? d". .\ celles 'u produit obtenu CE' -¯.^. 1'5::3..:' t o. laG3..û.v T .:i .r 3 : 60 ù-ci>.ibi d'urée, 51,1 -râtea S l' :::.e::: .........:;. 8::. tètrsnine, 110 caü el' [.10001 1?oJ.J;l:''l'cl.;; ::;:;::... 1 . , , ,,l gw;xli.i<#z l.''a 11 :1." te d'urce io#it oh;n±±é. ' .;"'1:. ...
12 Ileu.rez C¯."s2:. îZ1-. bcÉn C T3.il.G. Il ::.e p::oL;.i.:' -:; . ¯0:"':- d.éSage:.1911t ci' cL1i:0ia1ue et ::.près y'fBZ.î,'ttG':: 't: U.i ;: 3v...:.i =. cléjz. ./ se précipitsr une masse résineuse. L'.1 1-és#czion sependant n'est complète gnt au bout ie 12 11,:n1:.L:. -."-7:'i On refroidit ilors, ce qui ranc. solii- 1 -. yv...J.:. l1G'.t". 5t IJ2L':et V ç, la 20111":;:'0:;1 à'Étr#i 6:::J..;.:"" - 2; l8Lient. La solinion. ::Wlcool lro,--!i ,ue 3 r=c;,#1 .,y utilisée.
Li r6iG est dissoute S 120 c#' s¯¯::w¯ â.le.u '3t COl::'09r:'jrée jusqu'à ce Ç:.U<3 le l'2:.tg t'lool propylique ait :s13=-ru, puis chauffée . la. :::1:¯¯..' j,,:"J' .; '-"""'1 f 0 1,-,,,, résine isztc.;2 ':"" 11""" .: "'''r'' - .... jusqu'à 1SOO , résine restant .-0....::. fo.:' ßî.2;'ß:tW puis c:t1.9.?' 1'-- nO">iVGI:'1 ^. i1'' uii o':', - .' - ez ensuite (LeVi3J.1.i:e solide : ce résultat d3"".; Ou: ;---. ':..- 7 heures. Le tr#:itr=1snt se poursuit da la :...:::.11:: ,1..' 0 :'-¯l..l'
EMI14.2
quée ;. .ts 1. r e;"^-.-:.:pl 3.