BE544032A - - Google Patents

Description

   <Desc/Clms Page number 1> 
 



   La presente invention a pour objet un procédé de préparation de   séléno-semicarbazones   substituées en position 4 par un radical hydrocarboné au départ des sélénosemicarbazides substituées cor- respondantes.. Elle concerne notamment la préparation d'alcoly-4-   sélénosemicarbazones,   dont, en particulier, les ethyl-4-séléno- semicarbazones et d'aryl 4-sélénosemicarbazones,dont, en parti- culier, les phényl-4-sélénosemicarbazones, répondant   à   la formule 
 EMI1.1 
 générale Rl-NH-C-NH-N=R2y dans laquelle RI représente un radical Se alcoyle ou aryle et R2 un radical   alcoylidène   ou arylidène. 



   Cette invention concerne en outre les nouveaux composés obte- nus par le procédé de préparation décrit dans le présent texte. 



  Pour préparer ces sélénosemicarbazones substituées, non décri- tes encore dans la littérature, et dont certaines sont susceptibles 

 <Desc/Clms Page number 2> 

   d'applications   industrielles ou thérapeutiques, on condense, dans des conditions opératoires   déterminées   avec les   sélénosemicarbazi-   des substituées correspondantes, des composés carbonylés cétoniques ou aldéhydiques, tant purement aliphatiques ou aromatiques que mix- tes. 



   A cet effet,on fait réagir, en quantités   stoechiométriques,   en milieu de préférence aqueux, légèrement acidulé, par de l'acide acétique ou un autre acide organique analogue, une sélénosemicar-   @     bazide   substituée en position 4 par un radical hydrocarboné, par exemple   alcoylique,   tel que le radical éthyle, ou arylique, tel que le radical phényle, avec un aldéhyde ou une cétone, en opérant suivant la réactivité des produits mis en oeuvre, à la température ambiante ou légèrement élevée. On   recristallise   dans un solvant ap- proprié par exemple du toluène ou de l'acide acétique, le précipité   d'alcoyl-4   ou aryl-4 sélénosemicarbazone obtenu. 



   Les exemples non limitatifs ci-après, illustrent le mode opéra- toire du procédé suivant l'invention: 
 EMI2.1 
 1er exemple : Préparation de 1' éthyl-4 sélénosemicarbazone du mé- thoxy-2 benzaldéhyde. 



   ' On dissout dans 100 cm3 d'eau,- acidifiée par quelques gouttes d'acide acétique, 5,4 g d'éthyl-4 sélénosemicarbazide, ajoute à cette solution 4,5 g de méthoxy-2-benzaldéhyde et chauffe légère- ment. I1 se forme immédiatement un précipité de 8,5 g de cristaux jaunâtres d'éthyl-4 sélénosemicarbazone (ce qui représente un ren- dement brutde 92 %) qui, par recristallisation dans du toluène fournit (aveo un rendement de 65 %)6 g de produit pur   d'un   PF - 
 EMI2.2 
 176-17790, L'éthyl-4-sélénosemicâ,rbazide utilisée (PF '= 127 C) peut être préparée par réaction de l'hydrazine avec l' isosélénocyanate   d'éthyle.   



  2ème exemple 1 Préparation de la phényl-4 sélénosemicarbazone du   méthoxy-2-benzaldéhyde t   

 <Desc/Clms Page number 3> 

 
 EMI3.1 
 On traite par 2,6 g de mo tho-bonzaWilrydo , 4 s do phonyl-4- s,.lÓnosel:1ienrbazide, dissous dans 100 cm3 d'eau acidifi.de par quel- cluses gouttes d'acide acétique. On obtient if(lUlúù1.(LI(JJ:lcnt un pr0dpÍtú blanc jaunâtre de 6 g de phényl-w--sélénoser2icarbazone du méthoxy-'2*- benzaldéhyde (avec un rendement brut de   97   %) qui, par recristalli - sation dans le toluène, fournit (avec un rendement do 52 %) 3,2 g de produit pur d'un PF = 152 C (avec   décomposition).   
 EMI3.2 
 



  3 eue exemple : Préparation de la phenyl-4-selenosemicarbazone du nitro- 4-benzaldéhyde : 
En faisant réagir 2,9 g de nitro-4 benzaldéhyde avec 4 g de phényl-4 sélénosemicarbazide, dissous dans 100 cm3 d'eau, acidi- fiée par quelques gouttes d'acide acétique, on obtient immédiate- ment un précipité jaune foncé de 6,5 g de phényl-4   sélénosemicarba-   zone du nitro-4   benzaldéhyde'   (rendement brut =   97   %) qui, par re- cristallisation dans l'acide acétique, fournit (avec un rendement de 69 %) 4,5 g de produit pur d'un PF =   200 0   (avec décomposition). 



   La   phényl-4-sélénosemicarbazide,   utilisée dans ces exemples a été préparée par la méthode indiquée par Janssen et Frederikssen dans la Zeitschrift fur Anorganische Chemie Tome 230 de 1936, p. 31. 



   A titre d'autres exemples non'limitatif s et,de composés nouveaux, 
 EMI3.3 
 sont indiquées dans le tableau ci-après,-des phényl-4-sélénosemicarba- zones de composés carbonylés   cétôniques   oùaldéhydriques qui ont été préparées par le procédé de l'invention.. 



     Phényl-4-sélénosemicarbàzone   de 
 EMI3.4 
 
<tb> compose. <SEP> ¯carbonyle <SEP> PF <SEP> ( C)
<tb> 
<tb> Acétone <SEP> 128
<tb> 
<tb> Acétophénone <SEP> 177
<tb> 
<tb> Butyraldéhyde
<tb> 
<tb> Crotonaldéhyde <SEP> 122
<tb> 
<tb> Denzaldéhyde <SEP> 169.
<tb> 
 
 EMI3.5 
 Hydroxy-2-benzaldohyd 175 ' Hydroxy-3-benzaldéhyde 187 1,, -oxy-/-bonzalcldliyde 19j+ 

 <Desc/Clms Page number 4> 

 
 EMI4.1 
 Methoxy-2-benzaldéhyde 152 Méthosy-3-benzaldéhyda 142 Méthoxy-4-benzalddhyde 161 Nitro-2-benzaldéhyde 180 i,fitro-3-benzaldéhyde 17 . 



  Nitro-4-'benzaldéhyde 200 
 EMI4.2 
 
<tb> Cinnamaldéhyde <SEP> 177
<tb> 

Claims (1)

1. RESUME L'invention a pour objet : 1) Un procédé de préparation de séléno-semicarbazones substituées en position 4 par un radical hydrocarboné, caractérisé en ce que l'on fait réagir, par condensation en milieu de préférence aqueux, acidulé par de l'acide acétique, un composé carbonylé du groupe com- prenant les aldéhydes et cétones, aliphatiques, aromatiques et mix- tes, avec la sélénosemicarbazide correspondante, substituée en po- sition 4.

   2) Un procédé suivant la revendication 1), caractérisé en ce que l'on effectue la condensation à la température ambiante.

   3) Un procédé suivant la revendication 1), caractérisé en ce que l'on effectue la condensation à température plus élevée..

   4) Un procédé suivant les revendications 1) à 3), caractérisé en ce que pour la condensation avec un composé carbonylé, on utilise une alcoyl-4 sélénosemicarbazide.

   5) Un procédé suivant la revendication 4.), caractérisé en ce que EMI4.3 l'alcoyl-4-séléno-semicarbazide utilisée est l'éthyl-4-séléno- semicarbazide.

   6) Un procédé suivant les revendications 1) à 3), caractérisé en ce que pour la condensation avec un composé carbonyle, on utilise EMI4.4 une aryl-4-sélénosemicarbazide 7) Un procédé suivant la revendication 6), caractérisé en ce que l' aryl-aélénosem3,carbazide utilisée est la phényl-l.sé2énoaem3,car. bazide.

   8) Un procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 7, <Desc/Clms Page number 5> caractérisé en ce que le composé carbonylé, utilisé pour la condensa- tion aveo une sélénosemicarbazide substituée en position 4 par un radi- cal hydrocarboné est un aldéhyde, 9) Un procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisé en ce que le composé carbonylé, utilisé pour la con- densation avec une sélénosemicarbazide substituée en'position 4 par un radical hydrocarboné est une cétone.

   10) A titre de produits industriels nouveaux les sélénosemicarbazones substituées en position 4 par un radical hydrocarboné, lorsqu'elles sont préparées selon l'une quelconque des revendications précédentes.