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-Per.t'eot1onnements aux prooddés de t'abr1oatio'D de composés 1 c3miques à partir de diamino-a.l:Pha-p1oo1ines et composés obtenus au moyen de ce procéde la présente invention est relative à des Composés chimiques et elle se rapporte plus parti-*
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culièrement aux composés produits par la combinaison de produits ry1-araine$ diazotés et de diamino-alpbaw picoline dans laquelle un groupe amine se trouve en position 6.
la demanderesse a constaté que, si un
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composé aryl aminé diazoté était associé ou combiné avec une iamino-alpha-picoline dans laquelle un groupe amino se trouve en position 6, il se formait des composés dont beaucoup avaient des propriétés colorantes appréciables ou présentaient d'autres pro- priétés intéressantes, sans donner lieu à des effets toxiques, et irritants.
Parmi les compcsés aryl aminée qu'en a trouvé convenir pour la formation des compsés fai- sant l'objet de l'invention, on peut indiquer les composés aminés du benzène, de la pyridines, du naphtalène, de 3'anthracène, leurs esters, homol- gues et produits de substitution.
Parmi les diamino-alpha-picolines qui ont été trouvées Marne convenant à la formation des composés faisant l'objet de l'invention, on peut citer les produits suivante : diamino-3 ,6-aplpha- picoline et diamino-4.6-alpha-picoline.
Les composés qui font l'objet de l'invention ont la formule suivante :
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formule dans laquelle le second groupe amino est
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soit en position 4# soit en position 4* la demanderesse a constaté que la 3,6dlamixl0-alpa,.picolin8 et la E6wdiaminoalphew piaoime pouvaient être obtenues si l'on chauffait progressivement de 7.'alpl, picoline aval de la sodamide ou avec du sodium métallique et du gaz n1&.o à une température comprise entre aoo et 3008t l'en-
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,semble étant maintenu entre ces températures pendant
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plusieurs heures. &'alpbapieoline et la dedamide réagissent l'une sur l'autre et dOD#tlieu à une littéral ion d "bydrogène qui résulte de la fcrmation de d1am1no-alpha.-:
p1coline après que de l'eau a été
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ajoutée aux produits de réaction.
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La demanderesse a constaté que le flkem
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cristallin brut obtenu à la suite du procédé qui
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Tient didtre indiqué était constitué par un mélange de .6 d3amino-a7.pisapioo.line et de "d3aCinalpba,. piccline, produits qui sont présents en d1ttérente8 proportions selon le mode particulier d-- eDout1. du procédé en ce qui concerne la in em.J;érat\1re, la. durée et le contrôle de la réaction entre SOO et 300'.
Les 41am.1no-alpha-p1oo1:bJes â#i obtenues sont séparées l'une de l'autre par recristallisation dans différer- tes quantités de solvaD1s organiques tels que le bien- zène, le toluène et autres ou encore par distillation
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fractionnée sous vide.
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Les deux composés oi"dessus fbBment des
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plaques cristallines légères et brillantes qui se
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dissolvent facilement dans l'eau avec une met1011 alcaline, Ils présentent des points de fusion àiù6-
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rents et forment des produits chimiques: différents
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lorsqn i7.s sont traités d'une façon identique.
Les
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structures ebte1quea de ces deux dia3olp plcoljmen sont les suivantes i
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la. dEll8I1deress8 z oons%aiÀ que ces deux Domellea disa3no-n2ra-picolines formaient ail gles colorants azotes :précédemment inconaos I,ors4uon les associait avec des radicaux tiasotés de la série aromatique et si leurs produits de aube- tit-uticn, radicaux qU"OD désigne babituellement sous le nom dbaryies lorsque-lie font partie d.une molémle chïmique 4 IA demulderesse a obtenu. un grand nombre de 001 mtg. amtques dont les structures générales ch1m1ques sont les suivantes t
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Aryl-u0e-8..&-1rtÚ\o- Jr1l-az0-4 &l})ba-plcol1ne al:pha-;p1coUne en 'Va donner maintenant quelques exa- pies dappl:1e&t10:DS de la présente mvent1cm.
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'sniTBMTTJi! T rth ré 1¯aao- o-a 100 grammes de 5-amina-oriharcrésal sont dissous dans 1,00 ca.5 d'eau ou d'alcool Déthylique avec addition de 500 ma d'acide cblorb.ydr1Q.ue de densité 1,19, Lasolution est refroidie avec de la glace ou d'une autre façon jusqu'à atteindre la température de 5 C. et une solution de 80 grammes de nitrite de sodium dans 300 cm3 d'eau est ajoutée
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progressivement aveo u#âf;
1tatfgD cant1DueDeJusqu'à ce que la diazotation soit complète. cette solution est ajoutée à une solution aqueuse de 95 Crames
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de "6-diamino-alpha-piaoline à laquelle de l'acide chlorhydrique a été ajouté,, une solution colorante rouge se forme iJJJr#dia tement et,, après plusieurs heures, le mélange est chaufré à 600 environ et, après refroidissement jusqut'â 40' environ, une so- lution aqueuse concentrée d* acétate de sodium est ajoutée jusque ce quùna réaction légèrement acide soit ma.:iI1tenue. Lors du refro1d1ssement par la glace ou d'une autre facon, le sel de l'acide chlorhydrique du colorant (colorant qui est
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1'ortho¯orâsyl-azo-3,6-dinino-alpha picoline) se sépare; ce produit est alors filtré, lavé à l'eau et séché.
Le produit forme une poudre cris. talline sombre soluble dans l'eau en donnant une
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couleur rouge sombre. Il présente uneréaotion légèrement acide et, Iorsqu'une petite quantité d'amnoniaque est ajoutée à la solution, un pré" 011'ité brun foncé est formé, ce ]réo1p1té fondant à 143 environ.. L'acide o1lllorhydr1que reussout
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cette base pour former le chlorure séparé primi- tivement.
Le produit est soluble dans l'eau, dans la glycérine, dans l'éthyl glycol,, dans l'alcool et
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dans 1'acétone; Il est insoluble dans le benzènes le toluène, le chloroforme et l'éther,
De la même manière, les Bâta et para
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anino-créaols peuvent être combinés avec de la .6d,iamino-.alp?pieoline pour obtenir la formation d*autres colorants azopues.
NBSSBS-ïï OpHorésrl-azo-4 sdismino-alTbaiooliM 100 grammes de 5-amlno-ortho-orésol sont dissous dans 100 ont d'eau contenant 80 % d'alcool méthylique; 500 ça!? d'acide chlorhydriqus sont ajoutés et ltemlno-artho-crésol est diazoté au moyen d'une solution de 80 grammes de nitrite de sodium dans 300 on[ d'eau environ à une tempe-
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rature d:
appxzimatiement 5** 90 grammes de 4,6diamino-alpha piaoline sont dissous dans 1'leau aveo 20 ca dlaaide chlorhydrique et cette solution est ajoutée à la solution ci-dessus mentionnée du composé diasaté" Après plusieurs heures, la solution rouge sombre du colorant ainsi formé est obauffée à 60* environ et, après ref'midissement, une solution d'acéate de sodium est ajoutée et uneréaction
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légèrement acide est obtenue, Iiorsqu*on refroidit avec de la glace, une poudre cristalline noire se sépare dans la solution, cette coudre consistant
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en un chlorure de orâsyl-azo-46-darino-alphapicholine" Le colorant possède des caractéristiques analogues à celles qui ont été décrites dans l'exem- ple I, mais il est cependant moins soluble dans 1.
eau froide,, Sa base a un point de fusion de
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1?? environ* Lorsque la base est p*écipitée avec de l'aDmou1aque diluée, un léger excès dammoD1aque redissout la base pour donner une coloration jaune foncé, la base séchée de ce composé a une couleur brune plus claire que la base du colorant de
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iboxemple 1. ra.- th - "n 1-az - iam 1 a,,nico 2 it,g 100 grammes de para-anisidiae sont dis- sous dans 500 em3 d'eau et aoocm3 diacide chlorhy'dr1. que de densité 1,19 sont ajoutés. la solution est refroidie au moyen de gîace j usquà, environ 5* et on ajoute progressivement et lentement en agitant une solution de 80 grammes de nitrite de sodium dans 300
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car d'eau Jusqu'à ce que la d1azQtatien soit oomplè- te.
Une solution de 95 grammes de 4yfd3min0 picoline dans l'eau à laquelle de l'acide oUorhydr:L4p que a été ajouté est mélangée avec le composé d1azoté; après plusieurs heures, le liquide est chauffé au bai:D-mar1Et àUS<u', ù environ s0. Après reftoulose- ment jusgu'à une température inférieure à 40,*p une solution aqueuse concentrée d'acétate de sodium est ajoutée jusq'à ce Qua la réaction soit légèrement
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acide., Après refJ:oidissemen1 au moyen de glace pendant plusieurs heures, le chlorure du colorant
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azorque (colorant qui est le paraêthoaynyï azoÀs*6-dàamGo-aizha-piooiine) se cristallise;
il est séparé, purifié et séché. Le composé obtenu consiste en de petite cristaux foncés et brillants
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ayant une teinte verdAUte,, une addition de petites quantités dtaaoniague t:cn5taioali permet de séparer la base qui a une couleur brun clair et un point de fusion de 155 .
D'une manière analogue,, si 3'on utilise Comme solvant l'alcool méthylique,
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les composes ortho et méta sont obtenus,* Les solli* tions aqueuses des colorants présentent une couleur rouge Jaunâtre foncer
EXEMPIX IV
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a@xl-a>o j=d#glno+a1>àà-v #Qn sont 180 grammes d'aniline fraîchement sont distillée au dissous dans un mélange de 190 cm3
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diacide sulfurique concentré et de 1300 m'S tléeat4 Après rstiroidissement jus1u'à environ 6* et après addition dtenvimn 800 grammes de g1aoè 'ag mélange,
une solution de 150 grammes de nitrite de sodium dans 600 cm3 d'eau est ajoutée progressivement avec
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agitation continuelle jusque ce que la diazotatioa de l'aniline soit complète, une solution de 175 grames de 4'rdiamino-$Lphe.piooüne dans 3<000 =3 d'eau ai 35 a3 d'acide sulfurique est ajoutée à la solution ci-dessus indiquée du composé diasoté; après avoir attendu plusieurs heures, on chauffe
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alors environ à 600 et on ajoute une solution oonaen- trée d*acétate de sodium jusqu*â ce que la solution du colorant ainsi produite donne une réaotioa lêgè* rament acide.
Le sel de l'acide sulfurique qui est
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un sulfate de hényl-azoaK-diwù%o-a1µha-pi olàne cristallise, après avoir été refroidi, sous la forme de cristaux fonces et brillants solubles dans l'eau en donnant une coloration orange foncée L'ammoniaque permet de séparer une base brune à partir de cette solution, cette base ayant un point de fusion de 182 .
Les exemples qui précèdent ne doivent
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pas être considères oowne des limitations de 1'ln- vention; car d'autres éléments aminés de la série aromatique peuvent être utilisés pour la fabrication
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de colorants utilisablesg il est évident, en outre, que 1'limention n'est pas limitée aux durées, aux telératures et (on) aux phases particulières indi. guées dans ce qui précède, la caractéristique essen., tielle de l'invention étant la formation de colorants azoiques nouveaux et utilisables à partir de la
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a'a.1uo-al:pbe..-piool1De et de lit 4q6+diaW%balThaw piooline :vréoédemment :inconnues.
BEvNDICTIO
1. Procédé de fabrication de composés chimiques caractérisé par le fait qu'on combine une
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aminé d1azotée de la série arop1;1que avec de la a.ffliamino-alphaepplool:Lne ou avec de la 4.6-dia.m.1Do- al:pha."p1oo1iDe ou encore avec les deux, ae Brooédé tel que celui revendiqué sous 1) caractérisé par le fait qu'un amine-crésyl dizoté est utilisé comme aminé de la série aromatique.
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