BE426190A - - Google Patents

Description

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  .PROCEDE: POUR LA PREPARATION DE NOUVEAUX   DERIVES   D'AMINOACIDES GRAS" 
Dans le brevet belge principal N  418.943 (du   14-12-36)   et son Perfectionnement N  419.012 (du   17-12-36),   on décrit les procédés de préparation de nouveaux dérivés d'aminoacides gras consistant à faire réagir avec diverses amines des combinaisons du type suivant : 
 EMI1.1 
 Halogène - CnH2n - 00 - NR contenant un halogène facilement échangeable. 



   Dans le brevet belge principal N    418.943,   il s'agit d'amines primaires, secondaires ou tertiaires pouvant être 

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 aliphatiques, araliphatiques,   hydroaromatiques   ou   aronia-        ques; lorsqu'il s'agit d'amines secondaires ou tertiaires, celles-ci peuvent être substituées par des radicaux identiques ou différents; les radicaux alcoylés peuvent éventuellement contenir des groupes hydroxylés ou/et halogénés. 



  Lorsqu'il se forme des bases secondaires ou tertiaires, on peut les traiter avec des agents d'alcoylation ou d'aralcoyla- tion courants pouvant être à leur tour substitués ou non subs-   titués/   par des halogènes ou/et des groupes hydroxylés. 



  Dans le brevet   418.943,   R représente un radical alcoylé de haut poids moléculaire, saturé ou non saturé, contenant plus de 6 atomes de carbone et R' un reste cycloalcoylé, aralcoylé ou arylé. 



   Le Perfectionnement ? 419.012 se différencie par d'autres significations de R et de R'. R représente dans ce cas de l'hydrogène, un radical alcoylé (avec moins de 6 atomes de carbone), aralcoylé ou arylé et R' un radical alcoylé (avec moins de 6 atomes de carbone), cycloalcoylé, aralcoylé ou arylé. Cependant, le choix de l'amine réagissant avec l'atome d'halogène mobile, ou de l'agent subséquent d'alcoylation, doit être fait de telle sorte qu'un radical alcoylé de haut,, poids moléculaire contenant plus de 6 atomes de carbone,saturé ou non saturé, soit présent dans la molécule, ou y soit intro- duit. 



   En continuant l'étude du groupe de ces dérivés d'aminoacides gras, on a trouvé qu'on obtient également de nouvelles combinaisons ayant de précieuses propriétés, en faisant agir un amide d'acide gras halogéné du type : 
 EMI2.1 
 Halogène - C H- - CO - N-- ki rr R contenant un halogène facilement échangeable (où R représente 

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 un radical arylé de haut poids moléculaire, non substitué ou substitué d'une façon quelconque et R' de l'hydrogène ou un radical   alcoylé   ou aralcoylé) sur les combinaisons azotées citées' dans le brevet principal N  418.943 et son Perfec-   tionnement N    419.012.

   Dans ce but conviennent également bien de l'ammoniaque, ou des amines primaires, secondaires ou tertiaires, aliphatiques, aliphatiques-araliphatiques, ali- phatiques-hydroaromatiques, aliphatiques-aromatiques, hydro- aromatiques, aromatiques ou cycliques. Celles-ci peuvent être substituées par des radicaux identiques ou différents, les substituants eux-mêmes peuvent être 'également substitués et spécialement les radicaux alcoylés par des groupes OH ou/et halogènes. Pour autant qu'on obtienne des bases primaires, secondaires ou tertiaires, on peut les traiter subséquemment avec des agents d'alcoylation ou d'aralcoylation courants, saturés ou non saturés, non substitués ou substitués par un halogène ou/et des groupes hydroxyles. Les nouveaux amides d'aminoacides gras peuvent être transformés en leurs sels d'acides organiques ou inorganiques. 



     @   Les amides d'acides gras halogenés utilisés comme matières premières sont préparés par action d'acides gras halogènes ou leurs dérivés appropriés (esters ou chlorures d'acides) sur les   amines   primaires ou secondaires du type : 
 EMI3.1 
 où R représente un radical arylé de haut poids moléculaire non substitué ou substitué d'une façon quelconque et R' de l'hydrogène, des groupes alcoylés ou aralcoylés;

   il en est ainsi par exemple pour la benzoyle-p-phenylène-diamine, la 
 EMI3.2 
 nicotoyle-p-phenylèile-diamine, le 4-amino-diphényle, le 4.4-   diamino-diphényle,   le 4.4'-diaminostilbène, le sulfure du 
 EMI3.3 
 4.4'-diàùno-diphényle, la 4o4'-diamino-diphényleurée, le 

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 dianilide de l'acide   4.4'-diamino-maléique,   le 4-amino-2'.4'dichloro-diphényle-éther,   etc.,   Lorsqu'on fait agir une diamine, on peut utiliser une ou deux molécules d'acide gras halogéné ou de leurs dérivés.

   L'action de ces amides d'acides gras halogénés avec les amines décrites plus haut se fait suivant les méthodes habituelles; avec l'ammoniaque ou les amines primaires, secondaires ou tertiaires, il se forme par élimination d'acide halogénhydrique, les amides primaires jusqu'à quaternaires des aminoacides gras correspondants. Si pour cette réaction on choisit les amines de telle sorte qu'il se forme des amides d'acides gras aminés primaires,secondaires ou tertiaires, on peut ensuite les alcoyler successivement jusqu'à une sub-   stitution   quaternaire.

   Ceci se fait avec les agents courants d'alcoylation, comme par exemple les esters d'acides minéraux avec des alcools saturés ou non saturés, les halogénures alcoylés, aralcoylés ou alcoylénés, les halogènehydrines, les dialcoyle-sulfates, etc.., ou par addition d'esters d'acides sulfoniques, etc.. 



   Ces nouvelles combinaisons azotées (à l'exception des combinaisons quaternaires) sont comme bases insolubles dans l'eau. Elles se laissent rendre solubles dans l'eau d'après les méthodes courantes utilisées pour les dérivés de l'ammoniaque. Avec les acides inorganiques ou organiques, il se forme des sels, par exemple des chlorhydrates, des sulfates, des phosphates, des silico-fluorures, des formiates, des chloracétates, des oxalates, des citrates, des tartrates, etc.. 



   Ces nouveaux dérivés d'aminoacides gras peuvent être utilisés pour les applications les plus diverses. Par un choix approprié des composants, on peut soit réunir des propriétés bien définies dans la même molécule, soit augmenter une action bien définie. Les possibilités d'influencer les 

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 propriétés des corps finaux sont extraordinairement nombreuses par le fait que déjà dans les amides d'acides gras halogénés, à côté d'un radical arylé de haut poids moléculaire, on peut utiliser en plus un autre radical soit alcoylé, soit aral- coylé susceptible des substitutions les plus diverses. 



   Par substitution appropriée, on peut changer la sub- stantivité ou le pouvoir vénéneux contre les larves d'insectes. 



   On obtient par exemple des produits textiles auxiliaires, comme par exemple des agents pour protéger la laine, les fourrures, les plumes, etc.., contre les mites ou autres parasites de la laine. Ces nouveaux dérivés d'aminoacides gras solubles dans l'eau se distinguent d'autres produits proposés pour des buts semblables par leur grande solidité au foulon. Par d'autres substitution ou par action appropriée avec des acides, ou par traitement avec des agents d'alcoylation, on peut obtenir des agents servant à combattre les parasites animaux (par exemple pour les plantes, etc..) ou de précieux agents fongicides ou bactéricides. 



   Exemple 1. 



   On dissout 84,5 parties de 4-amino-diphényle dans   , 1000   parties de benzène à 70  - 80 , puis on laisse tomber goutte à goutte vers 75  en remuant, 67 parties de chlorure de chloracétyle. Le dégagement d'acide chlorhydrique casse après 24 heures. On laisse refroidir, on filtre le 4-chlor- acétyle-amino-diphényle, puis on l'ajoute à 500 parties d'une solution aqueuse de   diméthylamine   10%. Après   48   heures un échantillon du produit de réaction se dissout dans de l'acide chlorhydrique en donnant une solution claire. La, suspension est additionnée de 500 parties d'eau, puis on filtre le 
 EMI5.1 
 diméthylaninoacéto-4-amino-àiphényle.

   On dissout 25 parties. de ce produit séché dans 200 parties de benzène et on remue 

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 avec 15 parties de chlorure de benzyle durant 48 heures à 700-850. Après refroidissement, on filtre la combinaison d'ammonium, on lave avec du benzène, puis on sèche; le produit ainsi obtenu est soluble dans l'eau et donne une solution claire. Au lieu du 4-amino-diphényle, on peut employer dans cet exemple une quantité équimoléculaire d'une autre monoamine mentionnée plus haut, ainsi par exemple , le 4-amino-2'-4'-dichloro-diphényle-éther. 



   E x e m p l e 2. 



   On dissout 92 parties de benzidine dans 1400 parties de benzène et en agitant fortement, on ajoute vers   70 -80    135 parties de chlorure de chloracétyle; le dégagement de gaz chlorhydrique cesse au bout de 24 heures. On laisse refroidir, on filtre le dérivé dichloracétylé difficilement soluble qui s'est séparé, puis on sèche. On introduit ensuite ce dérivé chloracétylé dans 500 parties d'une solution aqueuse de diméthylamine 20%, diluée avec 750 parties d'eau, on remue durant 56 heures à froid jusqu'à ce qu'un échantillon se dissolve dans l'acide chlorhydrique en donnant une solution claire. On ajoute 500 parties d'eau, on filtre la base tertiaire, on lave avec de l'eau puis on sèche.

   On dissout ensuite 35,4 parties de ce   di-(diméthylamino-acéto)-4.4'-   diamino-diphényle dans 200 parties de benzène et en agitant bien on chauffe à ébullition avec 30 parties de chlorure de benzyle durant 40 heures. Puis on laisse refroidir, on filtre et on lave avec un peu de benzène. Après séchage, la combinaison quaternaire est soluble dans l'eau en donnant une solution claire. Au lieu de benzidine, on peut également utiliser dans cet exemple des quantités équimoléculaires de 4.4'-diamino-diphényle-urée, de sulfure de diamino-diphényle, 

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 de 1.5-diamino-naphtaline ou d'une autre des combinaisons   diaminées   citées plus haut.

Claims (1)

1. RESUME.

   L'invention concerne la préparation de nouveaux dérivés d'aminoacides gras, et comporte les caractéristiques suivan- tes, prises séparément ou en combinaison : 1 ) On fait agir, éventuellement plusieurs fois, un acide gras halogéné (contenant un halogène facilement échan- geable) ou un dérivé réagissant d'une façon analogue, sur une monoamine ou une polyamine de haut poids moléculaire, aromatique, primaire ou secondaire, alcoylée ou aralcoylée, non substituée ou substituée d'une façon quelconque ; fait ensuite agir ces amides d'acides gras halogénés sur de l'ammoniaque ou sur des aminés primaires, secondaires ou tertiaires, aliphatiques, aliphatiques-araliphatiques, ali- phatiques-hydroaromatiques, aliphatiques-aromatiques, hydro- aromatiques, aromatiques ou cycliques ;

   cesamines peuvent en outre être substituées par des radicaux identiques ou différents et leurs atomes de carbone aliphatiques peuvent \être substitués par des groupes hydroxylés ou/et par des halogènes.

   2 -) Extension du procédé décrit sous 1, caractérisé par le fait qu'on transforme les bases ainsi obtenues en sels d'acide ou leurs sels d'acides halogénhydriques en sels d'autres acides.

   3 ) Extension du procédé décrit sous 1, caractérisé par le fait que les bases primaires, secondaires ou tertiaires peuvent être subséquemment traitées une ou plusieurs fois avec des agents d'alcoylation ou d'aralcoylation saturés ou non saturés, substitués ou non substitués. <Desc/Clms Page number 8>

   4 ) A titre de produits industriels nouveaux, les nouvelles combinaisons, d'aminoacides gras, telles qu'on les obtient d'après les procédés spécifiés sous 1, 2 et 3.