BE442965A - - Google Patents

Description

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  " Nouveaux produits de condensation " 
La demanderesse a trouvé qu'on obtient de nouveaux produits de condensation lorsqu'on transforme les   amines   acylées de là série aromatique qui contiennent au minimum un groupe monoacyl- aminogène dérivant d'un groupe aminogène primaire et dont le reste acyle provient d'un acide carboxylique dans lequel l'atome de carbone du groupe carboxylique est lié à un autre atome de carbone, en dérivés halogèneméthyliques,' par traitement avec du      formaldéhyde et un acide halogènehydrique   est qu'on   remplace le cas échéant au minimum l'un des atomes d'halogène des dérivés 

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 halogèneméthyliques par un groupe provoquant ou augmentant la solubilité dans l'eau. 



   Les amines aromatiques desquelles dérivent les produits d'acylation employés comme produits initiaux, sont par exemple les amines primaires de la série du benzène ou du naphtalène, telles que l'aniline, la xylidine, l'a- et la   p-naphtylamine,   la chloraniline, les diamines de la série du benzène et du naphtalène qui contiennent au minimum un groupe aminogène primaire, telles que la   p-phénylènediamine,   les diamines de la série du diphényle, telles que la benzidine et la dianisidine, les mono- et diamines dérivant du diphénylméthane, de l'éther- oxyde diphénylique, de la benzophénone ou de la diphénylsulfone et qui contiennent au minimum un groupe aminogène primaire. 



   Les amines   acylées   de la série aromatique employées comme produits initiaux peuvent contenir comme restes acyles des restes d'acides carboxyliques mono- ou polyvalents, dans lesquels l'atome de carbone du groupe carboxylique est lié à un autre atome de carbone, par exemple les restes des acides acétique, caproïque, laurique, stéarique, oléique, chloracétique, sali- cylique,   phénylacétique,   phénoxyacétique, octadécyloxyacétique, phtalique, puis des acides montaniques, résiniques ou naphté- niques. 



   Les amines acylées de la série aromatique employées comme produits initiaux pour le procédé de la présente invention, qui contiennent au minimum un groupe monoacylaminogène dérivant d'un groupe aminogène primaire, sont connues ou peuvent être préparées sans autre par des procédés analogues à des procédés connus. 



   La réaction des amines acylées de la série aromatique avec le formaldéhyde (qu'on emploie avantageusement sous forme d'un polymère) et un acide halogènehydrique, en particulier l'acide 

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 ohlorhydrique, a lieu de préférence en présence d'un dissol- vant indifférent, ne réagissant pas avec le groupe halogène-, méthylique à introduire, par exemple en présence de benzène ou de chlorure d'éthylène. Dans bien des cas on peut accélérer la rapidité de la réaction en chauffant.   Il   est avantageux d'éliminer le plus rapidement possible l'eau formée au cours de la réaction, par exemple au moyen d'agents de   dessioation   ou par distillation partielle du dissolvant, par exemple pen-      dant la réaction. 



   Les produits de condensation contenant des,groupes.halogène- méthyliques obtenus par le procédé de la présente invention, sont des produits liquides ou solides qui contiennent des atomes d'halogène réagissant très facilement. Ces atomes d'halogène mobiles peuvent être très facilement remplacés, de manière en elle-même connue, par des groupes provoquant la solubilité dans l'eau.

   En faisant agir des amines tertiaires telles que la pyridine, la triéthylamine, ou des   amines   primaires et secon- daires, on peut introduire des groupes ammonium quaternaires ou des restes contenant des groupes   aminogènes.   Par traitement avec les thiourées qui peuvent réagir sous la forme iso, ou avec la cyanamide ou la dicyandiamide et des composés analo- gues, on peut introduire les restes correspondants qui, à , l'état de sel, provoquent également la solubilité dans l'eau. 



  On peut aussi introduire des restes de l'acide thiosulfurique de manière connue au moyen de thiosulfates. 



   D'autre part, en faisant réagir   lescatomes   d'halogène mobi- les avec des sels   d'aoides halogènecarboxyliques,   on peut les remplacer par des restes du genre éther-sel correspondant aux acides   halogènecarboxyliques   employés, restes dans lesquels on peut introduire de manière connue des groupes provoquant ou augmentant la solubilité dans l'eau. 

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   Lorsqu'on emploie des produits initiaux appropriés, les pro- duits obtenus par le procédé de la présente invention peuvent être employés entre autres comme produits auxiliaires, par exemple dans l'industrie des textiles, du cuir et du papier. 



  En particulier les produits qui sont solubles dans l'eau et qui possèdent un reste aliphatique ou cycloaliphatique de poids moléculaire élevé, peuvent être employés par exemple comme agents mouillants ou adoucissants, puis comme agents pour ren- dre les textiles hydrofuges, dans ce dernier cas de préférence avec un traitement subséquent à chaud ; ils peuvent être employés seuls ou avec d'autres substances appropriées, par exemple avec des sels d'acides faibles. 



   Les exemples suivants illustrent la présente invention sans toutefois la limiter. Sauf mention spéciale les quantités in- diquées s'entendent en poids. 



   Exemple 1 
Dans une solution benzénique de 21,6 parties d'anilide de l'acide stéarique dans laquelle 4,2 parties de paraformaldéhyde sont mises en suspension, on introduit à 50  de l'acide chlor- hydrique gazeux sec, en remuant et en refroidissant au réfrigé- rant à reflux. Au bout d'environ 11/2 heure une prise d'essai libérée du benzène par distillation dans le vide et chauffée peu de temps avec de la pyridine, se dissout dans l'eau en don- nant une solution claire. Après avoir éliminé l'eau qui s'est séparée au cours de la réaction au moyen de chlorure de calcium, on distille le benzène dans le vide. On dissout le résidu dans 150 parties en volume d'acétone et filtre. Dans cette solution on introduit à 0 , en remuant soigneusement, 9,2 parties de thiourée finement pulvérisée, puis on continue de remuer pendant 45 minutes à température ordinaire.

   Le produit de condensation difficilement soluble dans l'acétone est alors filtré et libéré 

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 de l'acétone par distillation dans le vide à température ordi- naire. Ce produit forme une poudre blanche dont la solution alcoolique diluée avec de l'eau donne une solution claire dans laquelle se forme un précipité lorsqu'on la chauffe à l'ébulli- tion. 



   La condensation avec la thiourée peut aussi avoir lieu   direc-   tement dans la solution benzénique au lieu d'être effectuée dans l'acétone. A la place de la thiourée, on peut aussi employer la dicyandiamide pour cette réaction. 



   On peut transformer de manière analogue le mélange des anili- des des acides de l'huile de,noix de coco en dérivé chlorméthyli- que, en employant du benzène, à 50 , puis'le cas échéant en pro- duit de condensation de la thiourée soluble dans l'eau. 



   Le dérivé chlorméthylique décrit ci-dessusobtenu à partir de l'anilide de l'acide stéarique, et condensé avec la thiourée, peut être employé de la manière suivante pour rendre les textiles hydrofuges :   On   empâte 10 parties du produit décrit ci-dessus avec 10 par- ties' en volume d'alcool, chauffeaprès avoir ajouté encore 40 par- ties en volume d'alcool, introduit la solution alcoolique dans 940 parties d'eau à   35    et ajoute 3 parties d'acétate de sodium cristallisé. On imprègne de la popeline de coton dans la solu- tion ainsi obtenue, essore jusqu'à; augmentation du poids de   la.   marchandise à 100%, sèche à environ   75    et chauffe pendant 4 mi- nutes à 1450. La matière ainsi traitée est très hydrofuge et possède un toucher très doux. 



   Exemple 2 
On met en suspension 7,8 parties de   4-stéaroylamino-1.3-di-        méthyl-benzène et 1,4 partie de   paraformaldéhyde   dans 60 parties en volume de chlorure d'éthylène. Dans cette.suspension, chauf- fée dans un bain d'huile à   80-900,   on introduit en remuant soi- 

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 gneusement   ,Le   l'acide chlorhydrique gazeux seo jusqu'à ce qu'une prise d'essai, après avoir été débarrassée du dissolvant par dis- tillation et chauffée avec de la pyridine, se dissolve dans l'eau. Après avoir introduit de l'acide chlorhydrique pendant 2 heures, on sèche la solution avec du chlorure de calcium et distille le chlorure d'éthylène dans le vide à 60-70 .

   On dis- sout le résidu dans de l'acétone, puis on ajoute par petites   porticns,     à   0 , en remuant, 3 parties de thiourée finement pul- vérisée. Après avoir remué pendant 1 heure à température ordi- naire la réaction est terminée. On filtre le produit réaction- nel précipité et le débarrasse de l'acétone par distillation dans le vide à température ordinaire. Le nouveau produit de condensation forme une poudre blanche; lorsqu'on dissout ce produit dans de l'alcool et qu'on ajoute de l'eau on obtient des solutions claires. Ces solutions moussent et se décomposent lorsqu'on les   dhauffe   en perdant leur pouvoir moussant. 



   Exemple 3 
On met en suspension 6,4 parties de distéaroyl-p-phénylène- diamine finement   pulvérisée,   ainsi que 1,2 partie de parafor- maldéhyde, dans 60 parties en volume de chlorure d'éthylène. On introduit   ,le   l'acide chlorhydrique sec, en remuant soigneuse- ment, dans cette suspension chauffée au bain-marie à   90-92 .   



  Il se forme peu à peu une solution claire. Au bout d'environ 70 minutes, une prise d'essai débarrassée du dissolvant par distillation et chauffée peu de temps avec de la pyridine, se dissout dans l'eau en donnant une solution claire. On sèche alors la   niasse   réactionnelle avec du chlorure de calcium, distille le chlorure d'éthylène dans le vide, à 60-70 , dissout le résidu dans 100 parties en volume d'acétone et ajoute par petites portions à cette solution, à 15 ,en remuant soigneuse- ment, 3 parties de thiourée. On remue ensuite pendant 1 heure à température ordinaire; à ce moment la réaction est terminée. 

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  On refroidit à 10 , filtre le produit solide et ledébarrasse de l'acétone dans le vide à température ordinaire. Le produit      de condensation ainsi obtenu forme une poudre blanche; lorsqu'on le dissout dans de l'alcool et qu'on ajoute de l'eau, on obtient des solutions claires. Ces solutions moussent lorsqu'on les agite et donnent un précipité lorsqu'on les chauffe à l'ébulli- tion ; elles perdent alors leur pouvoir moussant. 



   Le produit de condensation de la thiourée décrit ci-dessus peut être employé pour rendre les textiles hydrofuges, comme on l'a décrit pour le produit de l'exemple 1. 



   Résumé. 



  La présente invention a pour objet : 1.) Un procédé de préparation de nouveaux produits de condensa- tion, consistant à transformer les amines acylées de la série aromatique qui contiennent au minimum un groupe monoacylamino- gène dérivant d'un groupe aminogène primaire et dont le reste acyle provient d'un acide carboxylique dans lequel l'atome de carbone du groupe carboxylique est lié à un autre atome de car- bone, en dérivés halogèneméthyliques, par traitement avec du formaldéhyde et un acide halogènehydrique et à remplacer le cas échéant au minimum l'un des atomes d'halogène des dérivés halo- gèneméthyliques par un groupe provoquant ou augmentant la solu- bilité dans l'eau. 

**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.

Claims (1)

1. 2. ) Ce procédé peut en outre être caractérisé par les points suivants pris ensemble ou séparément : a) On emploie des amines acylées de la série aromatique qui con- tiennent au minimum un'reste aliphatique ou cycloaliphatique de poids moléculaire élevé.. b) On opère à partir de diamines diprimaires aromatiques dont chacun des deux groupes'aminogènes est lié à un reste acyle. <Desc/Clms Page number 8> c) On effectue la réaction des amines acylées avec le formal- déhyde et les acides halogènehydriques en présence de dissol- vants indifférents. d) On introduit comme groupe provoquant ou augmentant la solu- bilité dans l'eau, un reste de l'isothiourée sous formede sel en traitant les composés halogénométhyliques avec des thiourées qui peuvent réagir sous la forme iso.

   3.) Les nouveaux produits obtenus suivant 1-2, a-d, ou ces mêmes produits obtenus par tout autre procédé.

   4.) L'emploi des produits définis sous 3 dans l'industrie.

   5. ) Un procédé pour conférer un toucher doux et des propriétés hydrofuges aux matières fibreuses, consistant à traiter ces matières avec les produits définis sous 3, qui contiennent un reste aliphatique ou cycloaliphatique de poids moléculaire élevé, le cas échéant en ajoutant des sels d'acides faibles, et en chauffant les matières traitées, de préférence après les avoir séchées.

   6. ) Les matières traitées avec les produits définis sous 3.