BE446042A - - Google Patents

Description

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  "Procédé de fabrication d'alcool à poids moléculaire élevé. " 
La préparation des alcools à poids moléculaire élevé par réduction d'un éther-sel par le sodium en milieu alcoolique est connue depuis longtemps ( réaction de Bouveault et Blanc) mais elle n'a   Jamais   été réalisée de façon indus-   trielle   en raison notamment du'prix de revient trop élevé, de   -alcool   produit, et du danger que présente l'utilisation du sodium si des précautions   tout'à   fait   spéciales   ne sont pas prises. 



   On a proposé différents modes opératoires destinés   à.   rendre ce procédé économiquement viable mais, en fait, aucun 

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 d'eux n'a donné de résultats appréciables. 



   Suivant   l'un   d'eux, la réduction par le sodium se fait en vase clos, sous pression   d'hydrogène,   avec ou sana adduction d'un gaz inerte ; on espérait ainsi 4viter les pertes d'hydrogène, par   d'sagement,   mais, en fait, il ne semble pas qu'une réelle amélioration ait été apportée de la sorte. 



   Suivant un autre mode de   réalisation,   on utilise comme solvant un hydrocarbure additionne d'un excès ou de la quantité théorique d'alcool à bas poids moléculaire servant, au contact du sodium, à produire l'hydrogène, Les pertes de solvant sont alors fort élevées,   et,.   du fait de la viscosité du mélange réactionnel, on est oblige d'augmenter la dilution, ce qui est évidemment à l'encontre du but recherchê. 



   Suivant un troisième mode de réalisation on combine' le   procède   précèdent avec l'emploi de sodium finement divise; on augmente ainsi le rendement de l'opération, mais on a tou- jours les inconvénients mentionnés ci-dessus de l'emploi d'hydrocarbures comme solvants; de plus, le danger d'inflamma- tion est notablement augmenté. 



   La présente invention a pour objet un procédé permet- tant d'obvier à tous les inconvénients susindiqués et d'obtenir de façon très simple, avec un appareil peu important et un   ex-   cellent rendement, des alcools à poids molêculsire   41ev4,   no- tamment les alcools palmitiques, stêariques, etc... 



   A cet effet, suivant la présente invention, on pro- cède tout d'abord à un   a40b&ge   préalable rigoureux des corps réaotionnels, de façon à obtenir un degré d'humidité inférieur à   0,001 %   et, préférablement   même,   inférieur à 0,0001 %; c'est ainsi que si on emploie pour la réduction de l'alcool amylique du commerce, qui contient environ 0,5 % d'humidité, le rende- ment de la réaction est presque nul; avec un alcool contenant 

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 seulement 0, 05 itabaissement de rendement est encore très sensible* 
D'autre part, on utilise des éthers-sels ayant un Indice d'acidité inférieur à 20, et, préférablement même, in-      férieur à 10;

   on évite ainsi la formation de savons alcalins et une saponification partielle pendant la réduction, ce qui diminue fortement le rendement. 



   Par ailleurs, on utilise une masse de liquide réac- 
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 tionnel telle, et dans des conditions telles, que ltbydrogène atomique formé soit entièrement transforma en hydrogène molé- culaire avant déteindre la surface du mélaNge réaotionnel. 



  Cette masse de liquide réactionnel est soumise à un 
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 brassage excessivement énergique de façon que llr,ydroène pro- duit soit reparti dans toute la masse et puisse immédiatement entrer en réaction; elle est pzdf4rablement ahauffde à une température supérieure à celle de fusion du sodium, ce qui active la réaction du fait que le sodium Iicufld est immédia- tement réparti ans toute la masse, et sa température est pré- tE9!ràblement maintenue au-dessous de celle d tbull1tion ce qui permet de suivre la réaction au thermomètre, et cltempêoher qu'elle ne s'emballe. 



   Enfin, on utilise   prfrablement   des solutions 
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 a. tthers-se1.s beaucoup plus concentrées que celles utilisées jusqutà présent, oontenant au minimum ZO parties dttherB-selB pour 100 parties   d'alcool,   ce qui active la réaction, procure 
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 des é-oonomies de vapeur, tant pour le chauffage préalable du mélange réaotionnel   ue   pour la séparation ultérieure du sol- vant par distillation. et enfin permet de récupérer la lessive de soude sous une forme concentrée, utilisable ou vendable telle quelle. On choisit de préférence comme solvant un alcool peu soluble dans l'eau et dans la soude, ceci pour diminuer 

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 les pertes, par exemple   l'alcool   amylique de fermentation. 



   Le dessin annexé montre à titre d'exemple un appa- reil pour la mise en oeuvre du   procède   suivant l'invention. 



   Le récipient 1, de forme sensiblement sphérique, aveo un rayon ayant au minimum 0 m. 60 à 0 m. 70, comporte une double enveloppe 2 permettant le chauffage par une arrivée de vapeur 3 aveo départ en 4, et le refroidissement par une arri- vée d'eau froide en 5 et départ en 6. Il est muni d'une ouver- ture fermée par un couvercle amovible 7, d'une hélice 8 mue par un moteur 9 et située sensiblement au tiers de la hauteur du récipient, et d'un réfrigérant à reflux avec une cuve 10, ouverte à l'air libre, comportant une double paroi 11 et une circulation d'eau froide pénétrant en 12 et sortant en 13. 



  Le récipient 1 comporte en outre un orifice d'évacuation 14, commandé par une vanne, et des thermomètres. 



   On introduit dans l'appareil le mélange d'éther-sel - de préférence un glycéride - et d'alcool   à   bas poids molécu- laire, préalablement parfaitement séché; on chauffe le mélange par un courant de vapeur   jusqu'à,   ce qu'il atteigne 1000 envi- ron; on met alors en route l'agitateur à hélice qui tourne à une vitesse de 1.500 tours minute de façon à communiquer un mouvement tourbillonnaire au mélange réactionnel aveo action dirigée vers le bas; on ouvre alors le couvercle 7 et on intro- duit un pain de sodium;

   le sodium fond presque instantanément et est divisé en une infinité de gouttelettes extrêmement fi- nes qui se répartissent aussitôt dans toute la partie   inféri-   eure du récipient   ohaoune   de ces gouttelettes forme une ou plu- sieurs bulles d'hydrogène atomique qui, parfaitement   réparties   dans le mélange réactionnel et gênées dans leur ascension par l'action retardatrice de l'hélice de l'agitateur, réagissent complètement avant d'arriver à la surface.

   La réaction étant 

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 exothermique, on interrompt le circuit de la vapeur aussitôt qu'elle commence, et on le remplace par une circulation d'eau   froide en 5 et 6 ; onintroduit de nouvelles quantités de sodium   par   l'orifice     7,   proportionnellement à la vitesse de refroi- dissement du récipient de façon à laisser monter petit à petit la température du mélange réactionnel, sans toutefois   qutelle   arrive jusque l'ébullition, et ainsi de suite   jusqutà   ce qu'on ait introduit toute la quantité de sodium nécessaire à la réaction. De la sorte, le liquide reste toujours très fluide, ce qui favorise la réaction, et on peut constamment la surveil- ler par la lecture du thermomètre, et éviter qu'elle ne s'em- balle. 



   On élève ensuite la température jusqu'à l'ébullition et on l'y maintient pendant une vingtaine de minut es de façon à être sur que la réaction est complètement terminée. On trans- vase alors le produit, en utilisant à cet effet l'orifice d'évacuation 14, et, dans le nouveau récipient où se trouve le produit on introduit de l'eau, tout en agitant, ce qui a pour effet de   transformer   les alcoolates de sodium en alcool et en soude; on sépare la soude concentrée par décantation et on procède à de nouveaux lavages systématiques en utilisant ensuite des lessives diluées provenant d'opérations   antérieu-   res; on mélange ensuite ces lessives de concentrations diver- ses avec la soude concentrée obtenue au début de façon à obte- nir une solution titrant 36  Bé;

   les derniers lavages sont faits à l'eau et les lessives diluées obtenues sont mises de côté pour des opérations ultérieures. 



   Quand toute la soude a été éliminée par ces lavages systématiques, on sépare par distillation les alcools à poids   moléculaire   élevé et l'alcool à bas poids moléculaire ayant servi de solvant et qui sera utilisé dans les opérations   sui-     @   

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 vantes. Le rendement obtenu est de 80 à 90 % suivant l'huile traitée, et notamment, suivant son degré d'acidité. 



   Deux exemples de réalisation   particulière   de l'in- vention seront donnés ci-dessous à titre purement indicatif et nullement limitatif : 
Exemple 1 ;- On dissout 525 parties   d'huile   de   coco   dans   2.000   parties d'alcool   amylique   humide provenant de la   récupération   d'une opération antérieure; on sèche très soigneu- sement puis on réduit par introductions fraotionnées de 200 parties de sodium à une température de 110 , température que l'on laisse monter graduellement   jusqutà   150 . Pendant toute la réduction, qui dure deux heures environ, on agite 4nergique- ment le mélange.

   On refroidit ensuite à 110  environ et on   in-   troduit de l'eau, tout en agitant, pour détruire les alcools.- tes; on décante, on procède à des lavages systématiques suivis de décantation et enfin on sépare par distillation. 



   Exemple 2 :- On procède de façon analogue en partant de   200   parties d'huile de   spermaoeti,   ayant un indice   d'iode   60-70, dissous dans 800 parties d'alcool amylique que l'on réduit par 41 parties de sodium. 



   . 



   -:-   REVENDICATIONS - : -   
1. Procédé de fabrication d'alcools à poids moléculaire   élevée   par réduction d'un   ther-sel   par le sodium en milieu alcoolique caractérisé en ce que les corps réaction- nels sont séchés à un degré d'humidité inférieur à 0,001 %, et,   préfrablement   même, inférieur à 0,0001 %.

Claims (1)

1. 2. Procède suivant la revendication 1, carac- têrisé en ce que les éthers-sels utilisées ont un indice d'aci- dité inférieur à 20 et, préférablement même, Inférieur à 10. <Desc/Clms Page number 7>

   3. Procédé suivant la revendication 1, carac- térisé en ce qu'on,traite une quantité de mélange réactionnel relativement importante de l'ordre de 1.000 litres au minimum, dans un récipient sensiblement sphérique rempli approximati- vement aux 2/3.

   4. Procède suivant la revendication 1, carac- tris en ce que le mélange est soumis pendant la réaction à un brassage énergique par une hélice tournant à une vitesse d'en- viron 1.500 tours minute, établissant dans sa zone directe d'ac- tion un courant de haut en bas.

   5. Procédé suivant la revendication I, carac- térisé en ce que la solution déther-sel dans l'alcool est très concentrée; elle contient au minimum 20 parties d'éthers- sels pour 100 parties d'alcool.

   6. Procédé suivant la revendication 1, carac- têrisé en ce qui on opère à une température comprise entre la température de fusion du sodium et celle d'ébullition du mlan- ge réaotionnel..

   7. Procédé suivant la revendication 1, carac- tris en ce qu'on introduit progressivement le sodium, en proportionnant la quantité introduite à la vitesse de refroi- dissement du mélange de façon à éviter que la réaction ne s'em- balle.

   8. Procédé suivant la revendication l, carac- térisé en ce quton opère dans un appareil réfrigérant à reflux, de forme sensiblement sphérique, ayant au minimum 0,60 à 0,70 de rayon, susceptible d'être chauffé avant l'introduction du .sodium, et comportant au tiers de sa hauteur environ une héli- ce horizontale susceptible de tourner à 1.500 tours minute en- viron aveo action de haut en bas. <Desc/Clms Page number 8>

   -:- R E S UNE -:- L'invention a pour objet un procédé de fabrication d'alcools à poids moléculaire élevé par réduction d'un éther- sel par le sodium en milieu alcoolique, consistant en ce que les corps réactionnels sont séchés à un degré d'humidité infé- rieur à 0.001 % et, préférablement même, inférieur à 0,0001 %; les éthers-sels utilisés ont un indice d'acidité inférieur à 20 et, préférablement même, inférieur à 10; on traite une quanti té de mélange réactionnel de l'ordre de 1000 litres au minimum, dans un récipient sensiblement sphérique rempli approximative- ment aux 2/3;

   le mélange est soumis pendant la réaction à un brassage énergique par une hélice tournant à une vitesse d'en- viron 1500 tours minute, établissant dans sa zone directe d'ac- tion un courant de haut en bas.