BE449574A - - Google Patents

Description

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  HUIlAS INDUSTRIELLES aT Pit0giiDt Diî PüiPdaATIOH Dis OSS BUlLES. 
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  On a. déjà montré qu'il était popsible d'a1coy1er la naphtaline en faisant agir sur elle les oléfines en présence de ablorure d'aluminium. On obtient alors des hydroonrburea lourde susceptibles de recevoir certainas applications industrielles. 



  Le plus souvent, on cherche obtenir les dérivée éthylés paroe qu'ils sont préparée à partir d'6tbylèna qui qat l'oléfine de beau- 
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 coup la plus abondante et la moins coûteuse. Toutefois, 1 l'encontre 
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 des OléiÎn33 upé^iaur3s, 1"4ti4,,Ièna prgsante l'inconvénient de ne pouvoir sa Zlx6r sur la naphtaline qu'avec de gm-viien diffioultés. 



  099et pourquoi, 19-après le brevet fran9&i8 nO 628,1p du 3 février 19278 il est nécasaaire de travailler nous une pression et une tem- 
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 pérature élevées pour obtenir une vitesse de réaction acceptable en 
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 travail Industriel, Ceci implique l'utilisation 3'anpsr9ils importante 
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 et compliquée. 

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  La présente invention évite oet inconvénient* 
Selon   l'invention,   pour la fabrication d'huiles   industrielle@,   et en particulier d'huilée de graissage, on a recours un procédé   s'exé-   
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 autant en deux phaaeei au cour3 lu 1 première phase on prépare des éthyl- ou poly-éthylnanhtalènen par fixation d'éthylène réalisée à la pression ordinaire ou à une pression voisine; dane la. deuxième phase on effectue une alcoylation complémentaire en utilisant une oléfine 
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 supérieurs, dans le but nota-ment da compléter l'3lourü ssement des moléculas de naphtaléno en vue d'arriv9r à, leobtgntioi d'huilee de graissage. 



   Selon une   caractéristique   du prooédé de l'invention, la fixation 
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 de 1#dthylène sur la naphtaline e9t assurée à la pression atmoephéri- que en opérant en présence de benzène, de mono-éthylbenzéne ou de poly-éthyl-banzènee Au lieu du benzène et des éthyl-benzènes, on peut, selon loinvqn- tion, utiliser leurs homologues supérieure, tel que le toluène, les xylènes, eto.. et leurs dérivés   thylés,   
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 Selon une autre carctr18tile de l'invention, la s9oon 19 alcoy- lation est poussée lU31u'3u point voulu, nécessaire l'obtention des qualités requises pour les huiles IF3 r,f 3rj ainsi préparé3e.

   également, conformément à l'invention, les alcoylations par les diverses oléfines 9#effectuent à des tenpératuroe dg l'ordre de 'i0 à 10C, D'autres caractériati4ues de l'invention rgoeortiront de l'ex"ogé plue détailléqui suit de certain mode opératoire préféré et de cer- tains exemples, non limitatifs, de préparation d'huiles de graissage selon l'invention. 



   En utilisant notamment du benzène ou ses homologues pour fixer la naphtaline, on pourra opérer comme suit, ou d'une manière équivalentes   Dalle   une cuve munie d'un agitateur, on place le benzène ou ses homologues et la naphtaline ainsi qu'une certaine quantité de ohloru- re d'alumimium ; on agite bien pour mettre le ohlorure d'aluminium en 
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 suspension dans la liquide et on fait arriver 184thylène. Lpaboorp- tion de l'oléfine gsacoomplit aU88it&t une vitesse suffisante dès que la température atteint 40 .

   L'éthylène se fixe d'abord sur le 

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 HnMne.-18 les groupements éthyliquea sont capables ensuite de mi- grer sur le noyau naehtalénique en sorte que, après un certair toop9 de marche,on obtient simultanément des olyéthylb9nzènee et des poly- 41Phta1ne.. on peut s'en convaincre er. faisant subir au mélan- gs obtenu une distillation fractionnée, 13s noly6thyl-naahtalgnee constituant les liquides à point 3'ébullition le plus élevé. 



   Après un certain temps de marche, on constate que l'absorption 
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 d'ethylene faiblit puis s'arrête. A ce moment, une distillation du mélange ooteru ne ferait ressortir qu'une trùo faible proportion d' huile de graissage à base de polyét%1-naphtalénee. pour atteindre l'objectif visé, il convient d'alourdir encore quelque peu les moié- culea de polyéthyl-nadhtalènea déjà formées. Pour cela on remplace alors 1#éthylène par une ol6finq supérieure, par exemple du propylène, des butylènes ou des amylènes, L'absorption reprend alors avec la plue grande facilité sans qu'ul soit besoin d'ajouter uns nouvelle dose 
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 de chlorure d'aluminium. On détermine par 3--pfrienci à quel degré il convient de pousser la réaction en fonction de la   viscosité   de l' 
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 huile qu'on désire obtenir .

   On constate in effet que mlus on charge la molécule, plus l'huile est vinqueuii Ft inversement, 
Une foie fixée la quantité voulue d'oléfine supérieure, on   arrdte   l'opération et on sépare par décantation le liquide surnageant de la 
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 couche de complexe chlorure d'aluminiuc-oléfine. On iltre le liqui- de décanté, on l'additionne d'eau chlorhydrique puis on le lave à l'eau alcaline et enfin on le distille. Les produits les plus légers sont constitués par des éthyl-b1:1r.ee et des 4thyl-napht.alàn3 ineur ;riâ&mment alcoylée. Ils seront réutilisés pour une opération d'alooy- lation ultérieure et remis ainsi indéfiniment en circuit. L'huile de   graissage   reste comme résidu. 



   Le complexe   aluminique   peut à son tour être traité par hydrolyse pour en récupérer des produite de valeur. 



   Les exemples suivantes, qui ne Sont pas   limitatif,, feront   bien comprendre le mécanisme de l'invention. 
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Dans une cuve en aluminium de 200 litre, de capacité et munie d' un agitateur, on place: 

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 70 kilos de benxène 
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 81 kilo* dO Mphtalène 6 kilo*   de   chlorure d'aluminium, 
On   chauffe à   80  et on fait arriver de 1-'éthylène sec en agi- tant bien. De suite, la vitesse d'absorption cet rapide, de l'ordre de 5 me à l'heure. La réaction se poursuit très régulièrement puis 
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 elle commenae à ralentir. A ce moment, on peut constater qu'il s'est déjà formé des polyethyl-naphtalènea à cbtd des polydthyl-bonzèneo. craque l'absorption d'éthylène s'arrête, on remnlaoe ce gaz par du butylène en maintenant le bain. la rgme tep4reture que précédemment   La réaction devient à nouveau extrêmement rapide.

   On l'arrête dès .   
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 qu'on a fixé 9 kilos de butylène. On décante le oomplexe k base de   chlorure   d'aluminium, on filtre la couche   supérieure   de   carbures.,   on la   lave à   l'eau et on la distille. 



   On sépare tout ce qui distille au-dessous de   200   soue un 
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 vide de 26 mmf le résidu , pesant environ z40 kilos, conptitue une huile de graissage de très bonne qualité. 
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  Quant au 3istillat, on la reprend, on l'additionne nouveau de naphtalène et Cto5 chlorure d#aluminium, et on le traite noiir 1lako- ylation. Comme précédemment, on arrive à   fixer à.   nouveau de   l'éthylè.   ne et du butylène et ainsi de suite. On obtient chaque foie une pro- 
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 portion SenSibl6mônt égale d' huile de graissage et on constate, qu' en définitive, après plusieurs opérations, 100   tilos   de naphtaline conduisent . l'obtention de 160 kilos d'huile de graissage ayant 
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 exigé la mise en oeuvre de 84 kilos d#dthylène et de 38 kilos de butylène. Il y a de plus formation de 40 kilos d'huile de complexe qu'on isole par hYdrolyse du compldxe aluminique.

   Cette huile pos- sde des propriétée 8130%tivea très arquées qui la rendent utilisa-   ble dans les peintures et les vernis comme produit de remplacement de 1 huile de lin, on peut également la transformer en huile de   graissage par hydrogénation. 
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  On peut utiliser des quantités moindres de chlorure d'altminium,   dans 06 cas, la proportion d'huiles de graissage obtenue par rapport aux matières premières engagées dans la réaction augmente aux dépens de l'huile de complexe séparée; toutefois la vitesse de réaction se trouve un peu diminuée*   

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 jt&pLA 2. 
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  On place dans une cuve 122 kilos de diéthylbentène (bouillant entre 180 et 2noO à la pression atmosphérique) et 25 kilos de naphta - lène. Jn fait absorber de l'thyléne comme dana ?'ezomle précèdent puia, à la réaction s'arrête, on remplace l'éthylène par du propy- lènef on obtient des huiles de graissage ;résentart des propriétés particulièrement intéressantes. 



   On ne sort pas du cadre de la présente invention en utilisant une pression différente de la pression atmosphérique nour améliorer quel- que peu la vitesse de travail ou pour pousser davantage la proportion 
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 d'éthylène engagée dans l'huile finalement obtenue. galementil est possible d'effectuer l'alcoylation par l'oléfine lourde directement sur les   éthylnaphtalènes   préalablement séparés par distillation ou par tout autre moyen. On peut aussi remplacer le chlorure d'aluminium par le complexe chlorure   d'aluninium-oléfine   qui a l'avantage de conduire à l'obtention d'huiles moins colorées. 



   De   plua,   comme déjà indiqué, l'invention prévoit l'emploi en remplacement du benzène et des éthyl-benzènes, de leurs homologues   supérieurs.   en   outrs,   les températures d'alcoylation ne sont pas limitées à celles indiquées dans les exemples, mais suivant les cas, 
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 pourront être plus élevées, nrj4amm*nt portées jusque 14o*C,   REVENDICATIONS   ( 1.- Un prooédé de préparation d'huiles industrielles, en particu- (lier de graissage, par fixation oatalytique d'oléfines sur du naphta- lène avec l'aide de chlorure d'aluminium, caractérisé en ce que l'on   (prépare,   au cours d'une première phase, des éthyl- ou poly-éthylnaph- 
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 t'ién   par fixation d'éthylène rdailsee à la pression ordinaire, ou une pression voisine, tandis que,

   dans une seconde chase, on 
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 (effectue une alGOylation complémentaire en utilisant une olfine (supérieure.

Claims (1)

1. 2,- Un procédé selon la revendication 1, dans lequel on exécute la ( fixation d'éthylène sur le naphtalène on opérant en présence de ben- EMI5.7 ( zène, de mono-éthylbenzène ou de poiy-éthyibenzéns.

   3.- Un procédé selon la revendication 1, dans lequel on exécute <Desc/Clms Page number 6> la fiction d'éthylène sur le naphtalène en opérant en présence de* EMI6.1 bonologues eupériaure du benzène ou des éthyl-benzènes, tels que le tolD8, les xylénes, etc... et leurs dérivés 'thy1'..

   4.- On procédé selon l'une quelconque des revendioationp précé- àentea, da.na lequel on effectue direote'Bent l'alcoylation suppl6- mentaire des dérivés éthylés du narhtalène, sans isoler ceux-ci et sans addition nouvelle de catalyseur. s.- Un procédé selon l'une quelconque des revendications précé- EMI6.2 dentet,dane lequel on règle, suivant la qualité désirée pour le produit, en particulier l'huile de graissage désirée, la quantité d'oléfine supérieure qui est fixée sur la naphtalène.

   6,- Un procédé aelon l'une quelconque des revendications préoé- dentee, en particulier la revendication 5, dana lequel on sépare, notamment par décantation, le liquide surnageant oontenant les huiles industrielles, d'un résidu formé d'un complexe chlorure d'alumi- EMI6.3 nium-o1éfine.

   7.- Un proo4d4 selon l'une qudlconque des revendications préoé- dentela, dans lequel, après l'alcoylation 8upplantalre l'aide d' une oléfine supérieure, on sépare, de préférence par distillation, EMI6.4 les produits ineuffiearnt lourds pour servir au graissage, notas- ment ceux qui distillent au dessous d'environ 200 c nous une presde l'ordre EMI6.5 sion Ide 26 m/m de zig.

   8,- Un procédé selon la revendication 7, dans lequel les pro- duite lnsuffisarment lourde pour constituer des huiles de grai8sage sont remis en circuit en vue de fixer sur eux de nouvelles quantités d'éthylène et, ou, d'oléfines supérieures.

   9.- Un procédé selon l'une quelconque des revendications précé- dentes, en particulier la revendication 6, dans lequel le complexe EMI6.6 aluminiqud formé au cours des réactions est hydrolyse en vue de la récupération d'une huile utilisable comme siccatif ou transformable en huile de graissage par hydrogénation, 10.- Un procédé selon l'une quelconque des revendications préoé- EMI6.7 dentea, dxne lequel la fixation des oléfines sur le na-htalène est exécutée à des températures de l'ordre de 10. 140 0. <Desc/Clms Page number 7> 11.- Un procédé Belon l'une quelconque des revendications précé- dentes, dans lequel on utilise oomme oléfines supérieures, le propy- EMI7.1 lene, les butylène ou les &1IIJ1'ne8.

   12.- Un procédé selon l'une quelconque des revendications préoé- dentes, daru lequel on utilise comme catalyseur d'alaoylation le chlorure d'aluminium à l'état de complexe chlorure d'aluminium - oléfines* 13,- Un procédé de préparation d'huilas industrielles, en parti- culier de graissage, en substance tel que décrit, ou tel qu'exécuté selon l'un quelconque des exemples donnés.

   14.- A titre de produits industriels nouveaux: a) les naphtalènes comportant comme constituants à la fois des radicaux d'éthyle et des radicaux supérieurs, en particulier lee pro- duits préparés par un procédé selon l'une quelconque des revendicas tions précédentes et utilisables comme huiles de graissage. b) les huiles siccatives préparables par un procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes.