BE451493A - - Google Patents

Description

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  Plastifiants. 



   Comme plastifiants des alcools polyvinyliques et de leurs dérivés encore solubles dans l'eau, on emplaie principalement des combinaisons polyoxylées, telles que la glycérine, le glycol butylénique, etc. En   traitant'les   alcools polyvinyliques, etc.'., par des plastifiants, on éprouve souvent des difficultés dues à ce que ceux-ci ne sont pas supportés indéfiniment par l'alcool polyvinylique; en outre, des substances telles que la glycérine ne sont pas disponibles en quantités illimitées'. Il existe donc un besoin urgent d'autres plastifiants, avant tout de plastifiants encore mieux appropriés aux alcools polyvinyliques et à leurs dérivés solubles dans l'eau. 



   Les combinaisons polyoxylées à un ou à plusieurs radicaux de   méthylol   sont faciles à obtenir, par exemple, comme on le sait, par la condensation d'aldéhydes ou de cé- 

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 tones avec de la formaldéhyde sous l'action d'agents de condensation alcalins, surtout au moyen d'hydroxyde de calcium, opération au cours de laquelle les atomes d'hydrogène des atomes de carbone voisins du radical CO sont remplacés, partiellement ou complètement, par la fixation de molécules de formaldéhydes, par des radicaux -CH2 OH -, et les radicaux CO se   transforment   par réduction en radicaux alcooliques primaires ou secondaires. Dans cette opération, une molécule de formaldéhyde, ajoutée en excès, agit comme agent réducteur et se transforme, lors de la réaction, en acide formique. 



   Or, on a constaté maintenant que les combinaisons méthyloliques de ce genre sont de très bons plastifiants pour les fils, les pellicules, les plaques, les rubans, les tubes, les tuyaux souples, les courroies de transmission, les câbles de transport, les bandes transporteuses et d'autres pièces façonnées d'alcools   polyvinyli-   ques et de leurs dérivés solubles dans l'eau. Les objets fabriqués de   cete   manière se distinguent, par exemple de ceux qui ont été plastifiés au moyen de glycérine, par une souplesse particulière et perdent moins facilement le plastifiant par exsudation.

   Un fait particulièrement favorable réside en ce que les combinaisons méthyloliques n'ont pas besoin d'une isolation à l'état pur, mais se présentent, après la séparation des sels et de l'acide formique, dans un état qui permet de les employer directement. 



   On a trouvé, en outre, que l'acide formique qui prend naissance comme un sous-produit de la fabrication, et qui ne peut être séparé des combinaisons polyoxylées qu'avec difficulté, attendu qu'il ne se volatilise que modérément au cours de la distillation des solutions aqueuses et qu'il est, en outre, facilement fixé, sous forme   d'ester,   par le poly-alcool - ne doit pas être considéré comme perdu, mais qu'on peut, au contraire, en faire un usage très avantageux en le transformant en un sel soluble dans l'eau. 
 EMI2.1 
 Pour plastifier les alcools P01YVinyliqu, etc., 

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 on peut employer toutes les combinaisons méthyloliques bien solubles dans l'eau, par exemple celles qu'on peut obtenir par la condensation d'aldéhydes et de cétones avec de la formaldéhyde.

   On prépare ces combinaisons par exemple en solution aqueuse diluée, par la condensation de l'aldéhyde ou de la cétone avec autant de molécules de formaldéhyde qu'il y a d'atomes d'hydrogène disponibles en position voisine du.radical carbonyl, et en utilisant une molécule supplémentaire de formaldéhyde comme agent réducteur pour le radical carboxyl, au moins une molécule d'hydroxyde de calcium servant d'agent de condensation et, en même temps, de moyen pour capter l'acide formique, et d'autres catalyseurs pouvant être ajoutés, s'il y a lieu. 



  On obtient ainsi la combinaison polyoxylée en solution aqueuse diluée, contenant par molécule une molécule de formiate de calcium'. Aux fins d'isolation, on a coutume d'éliminer le calcium par précipitation, par exemple au moyen d'acide sulfurique ou d'acide oxalique, ce qui dégage   l'acte   de formique qui, après que l'eau a été chassée par distillation, reste en quantité considérable à l'état libre ou comme ester. Alors que les membres inférieurs de la série sont encore distillables, les composés portant plusieurs radicaux oxy sont fréquemment susceptibles d'être séparés par cristallisation. Dans les deux cas, la présence d'esters ou d'esters partiels gêne considérablement. 



   Pour l'utilisation selon l'invention, l'acide formique libre, contenu dans la solution de réaction aqueuse diluée, est transformé en formiate par l'addition d'une substance basique formant avec l'acide formique des sels facilement solubles, et la solution est concentrée, à volonté, par   évaporation.   Les substances basiques susceptibles d'être employées en première ligne sont les alcalis, qu'on utilise, de préférence, sous forme d'oxydes, d'hydroxydes et de carbonates. Les bases organiques conviennent également très bien, surtout les bases fortes, comme 

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 par exemple la triéthanolamine, la butylamine normale et d'autres, en outre les mélanges de bases, et aussi les bases qui donnent facilement des dérivés   formyliques   pour autant que ceux-ci soient solubles dans l'eau.

   Une prépa- ration particulièrement avantageuse du mélange de la combinaison polyoxylée avec du formiate sous élimination si- multanée du calcium dissous sousl forme de carbonate est réalisée par la réaction de la solution brute de condensa- tion au moyen de quantités, équivalentes au calcium, d'a- cide carbonique ou de carbonate dont le composant basique forme avec l'acide formique un sel soluble. Au cas où on peut se contenter d'une faible quantité de plastifiant ou si le formiate de calcium, qui est, après tout, moins soluble, ne cause pas de dérangements par sa séparation dans les objets plastifiés, donc s'il ne faut pas de transpa- rence, les solutions brutes de condensation, débarrassées de composés calciques non dissous et contenant l'acide for- mique sous forme de formiate de calcium, sont également utilisables.

   Le procédé de préparation des plastifiants est, par là, simplifiée considérablement, et comme les formiates solubles exercent par eux-mêmes déjà une action plastifiante sur les alcools polyvinyliques, on obtient un effet additionnel. En outre, il ne se forme pendant la préparation aucun sous-produit inutilisable ou   d'utili-   sation difficile, mais le rendement en plastifiants est augmenté considérablement.

Claims (1)

1. REVENDICATION.

   -------------------------- Plastifiants d'alcools polyvinyliques ou de leurs dérivés solubles dans l'eau, consistant en des poly- alcools contenant un ou plusieurs radicaux de méthylol et, éventuellement, des additions de sels de l'acide formique solubles dans l'eau.