BE454540A - - Google Patents

Description

  Procédé, de fabrication de perchloréthylène par scission thermique de tétrachlorure de carbone.

  
La préparation technique de perchloréthylène se fait aujourd'hui exclusivement par l'acétylène. Il est, il est vrai, connu de scinder le tétrachlorure de carbone,

  
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Mais il se forme pourtant au cours de cette réac. tion, à cause de la température élevée, des quantités considérables de sous-produits indésirables, tels que l'hexa-

  
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se forme se heurte à des difficultés.

  
Il est déjà connu d'autre part de transformer le tétrachlorure de carbone en un mélange de divers hydrocarbures chlorés, au moyen d'hydrogène dans un tube rempli de morceaux de pierre ponce et chauffé en-dessous du rouge. On a cherché de plus à réduire le tétrachlorure de carbone en hexachloréthane au contact d'un catalyseur au

  
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actuellement'qu'on réussit à transformer le tétrachlorure de carbone en perchloréthylène à des températures relati- <EMI ID=4.1> 

  
tion notable de sous-produits, lorsqu'on effectue la scission thermique en présence de combinaisons qui sont susceptibles de fixer le chlore mis:en liberté.

  
Comme substances qui réagissent avec le chlore libéré au cours de la scission thermique du tétrachlorure

  
de carbone, et nommées dans la suite par abréviation "accepteurs de chlore", on peut utiliser des oxydes métalliques, l'hydrogène ou des combinaisons hydrogénées, par exemple des hydrocarbures ou des dérivés chlorés de ceux-ci par exemple le méthane, le chlorure de méthyle, l'acétylène, le dichloréthylène, le trichloréthylène, le chlorure d'éthyle, le tétrachloréthane, le propane, le propylène, le chlorure d'isopropyle, le butane, le butylène, etc.

  
Un mode d'exécution particulier de l'invention consiste à ajouter comme accepteurs de chlore, des hydrocarbures ou des dérivés qui, dans les conditions réactionnelles, fournissent eux-mêmes du perchloréthylène. On peut citer comme tels par exemple l'acétylène, l'éthylène, le tétrachloréthane ou le trichloréthylène.

  
En général, la quantité d'accepteur de chlore à ajouter doit être mesurée de telle sorte qu'elle suffise pour absorber le chlore mis en liberté sans qu'une autodécomposition ou une réduction du perchloréthylène formé n'ait lieu dans les conditions de la réaction.

  
L'invention peut être exécutée de diverses façons:
Le mode d'exécution le plus simple consiste à envoyer du tétrachlorure de carbone conjointement avec un accepteur de

  
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et qui peut éventuellement être aussi remplie de corps de contact, à condenser les produits de réaction, à absorber l'acide chlorhydrique qui s'est éventuellement formé, soit avant, soit après, ou en même temps que la condensation du petchloréthylène et à séparer le perchloréthylène formé des autres constituants, par distillation par exemple. 

  
Au lieu de chauffer indirectement le tétrachlorure de carbone à décomposer, on peut aussi l'introduire dans une flamme.

  
Le tétrachlorure de carbone est avantageusement introduit dans une flamme qui prend naissance par la combustion d'un hydrocarbure inférieur', par exemple l'acétylène, l'éthylène ou d'un mélange gazeux technique qui contient ces produits, avec du chlore dans les conditions décrites aux brevets 442.575 et 447.046.

  
Il'faut alors employer, pour la combustion même, une quantité théoriquement insuffisante en chlore afin de capter le chlore formé lors de la scission thermique du tétrachlorure de carbone. La quantité de chlore élémentaire ajoutée (pour la combustion de l'hydrocarbure) est de préférence mesurée de telle manière que, conjointement avec la quantité de chlore libérée au cours de la scission thermique du tétrachlorure de carbone, elle suffise à diriger la combustion par exemple de l'acétylène dans le sens d'une formation prépondérante de perchloréthylène.

  
On peut également procéder en soumettant immédia'tement à la scission thermique le tétrachlorure de carbone qui se forme au cours d'une réaction, sans l'isoler préalablement. On sait que le méthane se combine au chlore à la température ambiante et au tétrachlorure de carbone avec

  
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celle décrite dans les brevets 442.575 et 447.046, brûler un mélange intime de méthane et dé chlore sous forme de

  
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qu'elle suffise tout juste théoriquement à former du tétrachlorure de carbone, ou qu'elle est maintenue en deçà de cette valeur, il se présente alors, conformément à l'invention, une scission très poussée du tétrachlorure de carbone formé comme produit primaire, en perchloréthylène dans la réaction de la flamme. Afin d'éviter que la flamme ne donne de la suie dans ces conditions, il est recommandable de maintenir une très grande vitesse de sortie (environ 100 m/ sec.), d'éviter un rayonnement des parois de l'enceinte de combustion par exemple par refroidissement de ces parois,

  
et finalement d'introduire dans la flamme marne des substances appropriées, par exemple du tétrachlorure de carbone, du perchlorethylène ou d'autres combinaisons chlorocarbonées à l'état liquide ou sous forme de vapeur. De cette façon, on réussit à s'accomoder à peu près de la quantité théorique de chlore, c'est-à-dire trois parties en volume pour 1 partie en volume de méthane, et d'atteindre ainsi une scission étendue de tétrachlorure de carbone en perchlorethylène.

  
Exemples.-

  
;1/ Un mélange de vapeurs formé de 350 parties en

  
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de tétrachloréthane est conduit avec une vitesse de séjour de 1 seconde à travers un tube chauffé à 600<2>-. Il se présente une transformation à peu près complète âelon la réaction :

  

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Le produit de scission obtenu par condensation à

  
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parties, 500 parties de perchloréthylène.

  
2/ Dans la flamme produite par la combustion d'un

  
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chlore dans un tuyau de fonte refroidi extérieurement, on

  
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carbone. Par condensation à partir des gaz de combustion, on obtient 70 kg/heure de produit de chloruration composé

  
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et de petites quantités d'autres combinaisons chlorocarbonées. A partir de ce mélange, on sépare le perchloréthylène par distillation.

  
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 <EMI ID=15.1>  chloréthylène par introduction à travers une buse et brûlé

  
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refroidi extérieurement par ruissellement. On obtient par

  
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Claims (1)

1. .R e v e n d i c a t i o n s .

   1/ Procédé de fabrication de perchloréthylène par scission thermique de tétrachlorure de carbone à des tempé- <EMI ID=19.1>

   tion s'effectue en présence de combinaisons qui fixent le chloré mis en liberté à ces températures.

   2/ Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on effectue la scission thermique du tétrachlorure de carbone en présence d'hydrocarbures ou de dérivés de ceux-ci susceptibles d'être chlorés.

   3/ Procédé selon les revendications 1 et 2, caractérisé en ce qu'on effectue la scission thermique du tétrachlorure de carbone en présence d'hydrocarbures ou de déri-

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   que' ceux-ci absorbent le 'chlore mis en liberté en formant du perchloréthylène.

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   térisé en ce qu'.on effectue la scission thermique du tétrachlorure de carbone en présence du produit absorbant le chlore mis en liberté, par mise en contact direct avec une flamme.

   5/ Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce que la flamme est produite par la combustion d'un hydrocarbure inférieur avec du chlore.

   <EMI ID=22.1>

   térisé en ce que la, flamme est produite par la'combustion de méthane avec du chlore.