BE456775A - - Google Patents

Description

   <Desc/Clms Page number 1> 
 



  Procédé de préparation d'aldéhyde crotonique ---------- 
Dans les procédés connus jusqu'à présent pour la prépara.tion continue d'aldéhyde   croton-!que   à partir d'aldol en phase liquide, l'aldol est introduit dans une chambre chargée d'une solution d'un catalyseur et chauffée à une température telle que l'aldéhyde crotonique formé distille en mélange avec d'autres produits. Ce procédé, décrit par exemple dans le brevet allemand n  694.545, donne en soi de bonnes productions, mais une partie de   1-'aldol   mis en procédé est obtenue, non pas sous forme d'aldéhyde crotonique mais sous forme de composés d'une plus forte condensation en carbone ou renfermant un nombre plus élevé d'atomes de carbone. 



   Or, il a été trouvé suivant la présente invention qu'on obtient, également avec de très bonnes productions, de meilleurs rendements en aldéhyde crotonique lorsque l'aldol est introduit à l'extrémité inférieure d'un récipient chargé de la solution du catalyseur et que les produits formés sont évacués à l'extrémité supérieure du récipient. 



   La réaction est exécutée   utilement   dans un tube, ou une tour, disposé verticalement et garni de corps de remplissage. 



  Les conditions de réaction sont choisies de manière qu'au moins la majeure partie de l'aldéhyde   crotonique   formé puisse   tre   retirée sous forme liquide de l'extrémité supérieure du récipient. 



  Puisque l'aldol industriel usuellement employé renferme encore, depuis sa préparation des quantités considérables d'aldéhyde éthyli que, il est le plus souvent nécessaire d'effectuer, encore lors du traitement des produits de réaction, la séparation de l'aldéhyde éthylique. Par conséquent on maintient la température dans la pa.rtie supérieure du liquide-catalyseur à une hauteur telle que l'aldéhyde éthylique s'échappe du récipient de réaction, sous forme de vapeur, ensemble avec la partie de l'eau formée qui n'est pas diluée dans l'aldéhyde crotonique et en outre avec une quantité d'aldéhyde crotonique correspondant aux conditions de tension de vapeur.

   Pour le reste, il n'est pas nécessaire que   la'   tempéra:ture soit de   même   hauteur dans toutes les parties du liquide-catalyseur, au contraire, elle est réglée suivant les dimensions du récipient de réaction, suivant le rapport de l'aldol mis en procédé, au liquide-catalyseur et suivant la nature de ce liquide, de manière que l'aldol soit transformé d'une manière aussi complète que possible. La hauteur et la répartition exactes de la température peuvent 'être déterminées par de simples essaipréalables. Des températures trop- élevées diminuent le rendement par suite de la 

 <Desc/Clms Page number 2> 

 
 EMI2.1 
 formation de résidus. Des températures trop basses entrsimnt une réaction incomplète.

   On arrive de cette manière à   transformer   98 à 
 EMI2.2 
 99 % de l'aldol en aldéhyde protonique, 810rs que suivant 1^,s ;ro- cédés connus jusqu'à présent il y avait, même avec un réglage optimum de la température, des pertes beaucoup plus   élevées   par suite de formation de produits de condensation. 



   Comme li qui des-catalyseurs on emploie les solutions électrolytiques aqueuses usuellement employées pour la crotoni- 
 EMI2.3 
 sation de l'aldol en phase liquide. Conviennent tout n,rt col-i 81'(:"" "'nt les solutions salines possédant un pH   d'environ 2 ±   7 ou lui acquièrent cette valeur du pH pendant le réaction. La   concentration   
 EMI2.4 
 du sel dans les solutions aqueuses est choisie e ul =3n :nt i.us#1 élevée que possible, afin que l'aldéhyde crotonique se ,,"';pêre u",i. complètement que possible de la solution du c2tal:,rc:'3ur. si le ctî,lyseur de crotonisation proprement dit ne peut pp? être 8'1plov'; une concentration élevée, on peut, pour faciliter le dr'p1;:;ce'1)"nt de l'aldéhyde crotonique hors de la solution, ajouter à 1- solution 
 EMI2.5 
 un sel inerte additionnel.

   Ceci est particulièrement 2¯va11t,:'8U,( lorsqu'on emploie comme catalyseurs dos acides lin, 1r, u-x :ton:ll1s ou dilués. Le procédé peut être exécuté à une pression   non?le   ou 
 EMI2.6 
 réduite, ou à une surpression modérée, par exemple à 1,5 5 juo-m'à fi atmosphères. L'application d'une pression accrue offre la posC'iMl-tt! de liquéfier l'aldéhyde éthylique, se séparant du m l:-tnge on rvzctïoll par distillation, en employant cornue r,-'fri±7ér,nt d l'eau à t^tnE¯ rature normale.

   Un avantage particulier du présent procédé é r ' <#1 4 en ce qu'il est possible de régler les températures dans la solution 
 EMI2.7 
 du catalyseur d'une manière indépendante, dsns certaines linit^.s, des conditions de pression dans le récipient de réaction, de sorte que les conditions dans lesquelles a lieu la réaction ne dépendent pas de celles dans lesquelles on exécute de la manière la plus 
 EMI2.8 
 judicieuse et la plus économique la s,'par2tion des constituants distincts par distillation. 



   Les exemples ci-dessous expliquent l'exécution du 
 EMI2.9 
 présent procédé à l'aide du dispositif représenté eu dessin C'l1T1AX(. Les parties indiquées dans les exemples sont des parties en poids. EXEMPLE I 
 EMI2.10 
 Dans la tour 1, garnie jusqu'en a d'anneaux ès remplissa-   ge et remplie jusqu'en b de 6300 parties d'une solution aoueuse a 40 % de phosphate sodique primaire, on introduit en br s, par la   conduite 2,500 parties/heure d'aldol brut renfermant 235 parties d'aldol, 240 parties d'aldéhyde éthylique et 25 parties d'eau. 



  La température de la solution du phosphate est de 85 .   Pendant   
 EMI2.11 
 sa montée dans 12 solution de phosphate l'21dol se transforme ah aldéhyde cro tonique qui s'accumule, sur in solution de phosphate, sous forme d'une couche distincte (située suivant le dessin entre b et $ et s'écoule   continuellement,   par la conduite 3, dans la colonne de fractionnement 4. L'aldéhyde éthylique, renfermé dans l'aldol brut, s'évapore lors de son entrée dans la tour 1, barbote sous tome de vapeur à travers la solution de phosphate et s'échappe, à la t'ète de la tour 1, par la conduite 5,   également   dans la colonne 4.

   Avec l'aldéhyde éthylique s'échappe aussi une faible quantité d'aldéhyde   crotonique,   suivant les conditions de tension de vapeur; de même l'aldéhyde crotonique, s'évacuant par 3, renferme   un peu',   d'aldéhyde éthylique, suivant les conditions de   solubilité.   L'eau introduite avecl'aldol brut et l'eau formée dans la réaction so rt, partiellement à l'état dissous dans   l' al -   déhyde crotonique, par le tuyau 3, et partiellement à   l'état   de 
 EMI2.12 
 sapeur avec l'aldéhyde éthylique par le tuyau 5. La (JU2nti t(, de 

 <Desc/Clms Page number 3> 

 vapeur d'eau, sortant par le tuyau 5 avec de l'aldéhyde éthylique, peut aussi 'être réglée, par un réglage correspondant de la température dans la. tête de la tour 1, à l'aide d'un déphlegmateur
6.

   Au lieu d'employer un   dépblegmateur.,   on peut injecter dans la tête de la tour une quantité correspondante d'une partie du pro- duit de réaction refroidie à la température   ordinaire.   De ce fait la. température dans la partie supérieure de la tour entre a et c suivant le dessin se règle à environ 80 ; elle est par conséquent inférieure à celle qui règne dans la partie inférieure de la tour. 



   Dans   le%   colonne 4 l'aldéhyde crotonique formé est séparé d'avec l'aldéhyde éthylique. Par la conduite 7 s'échappe de 1 aldéhyde éthylique pur sous forme de vapeur. Par la conduite
8, débouchant dans la tête de la colonne, on refoule de l'aldéhyde éthylique pour établir le   reflux.   Dans l'alambic 9 s'accumule de l'aldéhyde crotonique renfermant de l'eau et bouillant qui est continuellement évacué par le tuyau 10. Après refroidissement à la température ordinaire il forme deux couches, dont la supé- rieure est constituée par de l'aldéhyde   crotonique   renfermant de l'eau et la couche inférieure   p ar   de l'eau   renfermant   de l'aldéhyde crotonique.

   On obtient de cette manière, par heure,
185 parties d'aldéhyde crotonique qui renferme 10 % d'eau, des traces d'aldéhyde éthylique et seulement 0,8 % de fractions à points d'ébullition plus élevés. 



   EXEMPLE II 
Dans le dispositif décrit dans l'exemple 1 on refoule du bas, par le tuyau 2, 500   parties/heure   d'aldol brut de la composition i ndi quée dans l'exemple 1. La pression dans 1 a to ur 1 et dans la colon-ne 4 est maintenue à 1, 8 atmosphères. On arrive ainsi à ce que l'aldéhyde éthylique distille dans la tête de la colonne 4 à une température de 35 . Par   co ns équent   on peut le liquédier au moyen d'eau de réfrigération à 20 . L'aldéhyde crotonique forméest de la   m'orne   composition que dans l'exemple 1. 



  Les températures dans la solution du catalyseur de la tour 1 ne changent pas dans ce cas maisles températures dans la tête de la tour 1 et dans   l'alambic   9 subissent une augmentation   corres-   pond.ante.

Claims (1)

1. R E V E N D I C A T I O N S ------------------------------- 1.- Procédé de préparation d'aldéhyde crotonique par élimination catalytique d'eau à partir d'aldol ordinaire (où d'aldol dérivant d'aldéhyde éthylique) en phase liquide, carac- térisé en ce qu'on introduit l'aldol dans l'extrémité inférieure d'une chambre chargée de la solution du catalyseur et'qu'on évacue les produits de récation de l'extrémité supérieure de la dite chambre, tout en choisissant la température de la solution du catalyseur de manière à pouvoir retirer la majeure partie de l'aldéhyde crotonique formé de la partie supérieure de la chambre de ré catio n, sous forme liquide, alors que la partie de l'eau formée, partie non dissoute dans l'aldéhyde crotonique, s'échappe sous forme de vapeur.

   3.-Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'on maintient la température dans la partie inférieure de la solution du catalyseur à une hauteur telle qu'il soit néces- saire d'effectuer une évacuation de chaleur à la partie supé- rieure afin que de l'aldéhyde crotonique se sépare sous forme liquide.

   3. - Procédé de préparation d'aldéhyde crotoniques, en - @ <Desc/Clms Page number 4> substance comme ci-dessus décrit avec référence aux exemples cités et au,dessin annexé.

   4. - Les produits obtenus par le procédé suivant les revendications précédentes.