BE475004A - - Google Patents

Description

  'Procédé pour la préparation de colorante polyazotques cuivrablea

  
et produite nouveaux réaultant de ce procédé'

  
 <EMI ID=1.1> 

  
ses substituants, un acide naphtol-sulfonique substitue ou non

  
ou un acide l-benzène-azo-2-amino-5-hydroxynaphtalène-7-sulfoni-que qui ne contient pas de groupe carboxylique en position ortho dans le radical benzénique.

  
Or, la Société demanderesse a en outre trouvé

  
 <EMI ID=2.1> 

  
dont certains sont supérieurs même, suivant leur composition,

  
à ceux du brevet principal et de son brevet additionnel. Leurs teintures sur fibres cellulosiques traitées avec des sels

  
de cuivre présentent, en effet, une plus grande solidité à la lumière et à l'humidité. Pour obtenir ces colorants, on copule dans un ordre quelconque des composés tétrazotés de 4.4'-diamino-
3.3'-dialcoxydiphényle dont les groupes alcoxy peuvent aussi

  
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phatique ou alicyclique, et dans laquelle le noyau benzénique

  
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et , d'autre part, avec une molécule d'une composante quelconque de copulation, comportant des groupes hydroxyles, d'usage

  
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pectivement avec une molécule d'un colorant monoazolque de la formule Il. Dans celle-ci

  
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tique, aromatique, araliphatique ou alicyclique et B le radical d'un composé diazoïque quelconque ou un

  
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On ordonne la copulation suivant l'énergie de copulation des composants. On peut faciliter la formation du colo-

  
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exemple la pyridine.

  
Le procédé pour préparer les nouveaux colorants est caractérisé par le fait que le colorant amino-azotque, préparé par copulation acide d'un composé o-carboxy-diazotque de la aérie benzénique et d'un acide 2-amino-5-hydroxynaphtalène-7aulfonique dont l'azote est substitué conformément à la définition, participe une fois au moins à la réaction. On obtient facilement ces colorants par copulation acide d'acide anthra-

  
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éthylique, propylique, butylique, hexylique, undécylique, etc.., les quatre premiers de préférence, les groupes aralcoyliques comme, par exemple, le groupe benzylique et ses homologues, les

  
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que, les groupes aromatiques comme, par exemple le groupe phénylique et ses homologues. On peut substituer ces radicaux d'hydrocarbure, par exemple par de l'halogène, des groupes hydroxyliques, alcoxyliques, aminogènes, acylaminogènes, carboxyliques, des groupes d'acide sulfonique, etc.. A titre d'exemple :

  
les groupes 2-hydroxy-éthylique, 2.3-dihydroxy-propylique, 2méthoxy-éthylique, 2-éthoxy-éthylique, cyanméthylique, carboxyméthylique, 1-carboxy-éthylique, 2-carboxy-éthylique, 2-sulfoétnylique, les groupes 4-méthoxy-benzylique, 4-chloro-benzylique, les groupes 4-hydroxy-phénylique, 4-méthoxy-phénylique, 4-éthoxyphénylique, 2-chloro-phénylique, 4-chloro-phénylique, 4-acétylamino-phénylique, 4-benzoyl-amino-phénylique, 4-amino-3-aulfophénylique, 3-carboxy-phénylique, 3-carboxy-4-hydroxy-phénylique, etc..

  
Comme seconde composante de copulation on a le

  
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sulfonique selon la formule II ci-devant mentionnée, pouvant, conformément à la définition, être identique au colorant azolque utilisé en premier lieu pour la copulation mais dont le radical phénylique rie contient pas de groupe carboxylique en position ortho et a pour substituants d'autres groupes quelconques, et celles qui sont mentionnées dans le brevet principal et les brevets additionnels, par exemple un acide l-la'-carboxy-phénylazo)-2-amino-5-hydroxynaphtalène-7-sulfonique dont le radical carboxyphénylique peut encore être substitué de façon quelconque, un acide l-phénylazo-2-amino-5-hydroxynaphtalène-7sulfonique, sans groupe carboxylique en position ortho, mais dont le.radical phénylique peut comporter d'autres substituants quelconques ou un acide naphtol-sulfonique, amino-naphtol-aulfonique, alcoyl-, aryl-, acylamino-naphtol-sulfonique,

   un acide o-hydroxycarboxylique aromatique copulable ou, globalement, toute composante de copulation usuelle pour la préparation de colorants azoïques métalliaables et comportant des groupes hydroxylea.

  
Suivant leur composition, ces nouveaux colorants,

  
des poudres foncées, teignent la cellulose naturelle et régénérée en tonalités bleues, grises et noires. Les solidités à

  
la lumière et à l'humidité des teintures s'améliorent notablement si on les traite avec des agents cédant du cuivre.

  
Les exemples suivants illustrent l'invention sans limiter sa portée. Les parties sont comprises en poids et les températures en degrés centigrades.

  
 <EMI ID=12.1> 

  
On tétrazote suivant un mode connu, 24,4 parties de
4.4'-diamino-3.3'-diméthoxy-diphényle et on les introduit dans une solution formée de 95,2 parties du colorant monoazolque préparé par copulation en milieu acide d'acide 5-nitro-2-aminobenzoïque diazoté avec l'acide 2-oxéthyl-amino-5-hydroxynaphtalène-7-sulfonique, de 800 parties d'eau, de 300 parties de py-ridine et de 15 parties d'ammoniac. Une fois la copulation terminée, on précipite avec du chlorure de sodium le colorant tétrakisazolque à une température de 40-50[deg.], on filtre et sèche.

  
A sec, le colorant est une poudre bleu-noire; il

  
se dissout dans l'eau et l'acide aulfurique concentré et donne une coloration bleue, il teint les fibres cellulosiques en tonalités bleu-marine. Par traitement subséquent au cuivre, les

  
 <EMI ID=13.1> 

  
et à la lumière.

  
En remplaçant l'acide 2-hydroxéthylamino-5-hydroxynaphtalène-7-sulfonique, par exemple par l'acide 2-méthyl-,

  
 <EMI ID=14.1> 

  
2-phényl-, 2-(4'-hydroxy-3'-carboxyphényl)-, 2-(4'-méthoxyphényl)-amino-5-hydroxynaphtalène-7-sulfonique ou la glycine de l'acide 2-amino-5-hydroxynaphtalène-7-sulfonique on obtient des colorants aux propriétés semblables.

  
 <EMI ID=15.1> 

  
ties de 4.4.-diamino-3.3'-diméthoxy-diphényle et on les mélange à 15,3 parties d'acide aalicylique et 30 parties de carbonate

  
de sodium. Dès que la fonction du produit intermédiaire est achevée on le fait couler dans une solution de 56,8 parties

  
d'un colorant monoazotque préparé par copulation acide de l'acide

  
 <EMI ID=16.1> 

  
présence de 15 parties de carbonate de sodium. Une fois que le colorant est complètement formé on le précipite avec du chlorure de sodium, on filtre et on sèche. C'est alors une poudre noire, soluble dans l'eau avec une coloration violette et bleue dana l'acide sulfurique concentré. Il teint les fibres cellulosiques traitées subséquemment au cuivre en un noir rougeâtre remarqua-

  
 <EMI ID=17.1>  

  
Dans cet exemple, si l'on utilise au lieu de l'acide

  
 <EMI ID=18.1> 

  
substitués par de l'azote, mentionnes dans l'exemple 1, ou au lieu de l'acide salicylique, l'acide o- ou m-crisotinique, &#65533; -ré-

  
 <EMI ID=19.1> 

  
2-phénylamino-5-hydroxynaphtalène-7-sulfonique. On coule ensuite dans le produit intermédiaire une solution aqueuse de 14,4 par-

  
 <EMI ID=20.1> 

  
dium et de 150 parties de pyridine. Au bout de quelques Meures la seconde copulation est aussi achevée. On précipite avec du chlorure de sodium, filtre, lave avec une saumure diluée et sèche. Le nouveau colorant, une poudre foncée, en se dissolvant dans l'eau, donne une coloration bleue ainsi que dans l'acide sulfurique concentré; il teint les fibres cellulosiques en tonalités bleu-rougeâtre. Traitées avec un agent livrant du cuivre, selon des procédés connus, elles changent à peine de ton

  
 <EMI ID=21.1> 

  
quablement meilleures.

  
On obtient des colorants aux propriétés semblablea si l'on remplace dans cet exemple la 2-hydroxynaphtalène par l'acide 2-hydrozynaphtalène-4-, -6-, ou -7-aulfonique ou par l'acide 1-hydroxynaphtalène-4-sulfonique, 2-amino-,2-phényl-

  
 <EMI ID=22.1>  sulfonique, par la 8-hydroxyquinoline ou l'acide 8-hydroxyquinoline-5-sulfonique.

  
 <EMI ID=23.1> 

  
hydroxynaphtalène-7-sulfonique en milieu acide, et de 15 parties de carbonate de sodium. Dès que le composé intermédiaire est formé on le coule dans une solution aqueuse de 22,4 parties de l'acide 2-hydroxynaphtalène-ô-sulfonique et de 20 parties de carbonate de sodium. Une fois la copulation terminée, on sépare

  
le colorant trisazoïque en précipitant avec du chlorure de sodium, on filtre et sèche. Il se présente sous forme d'une poudre foncée qui, en s'y dissolvant, colore l'eau et l'acide sulfurique concentré en bleu et teint les fibres de cellulose naturelle ou régénérée en tonalités bleu-rougeâtre. Traitées au cuivre, les teintures présentent de bonnes solidités à l'humidité.

  
 <EMI ID=24.1> 

  
temple 5.

  
On introduit une solution de chlorure de tétrazo-

  
nium préparée à partir de 24,4 parties de 4.4'-diamino-3.3'-diméthoxy-diphényle dans une solution aqueuse de 51,5 parties du

  
 <EMI ID=25.1>   <EMI ID=26.1> 

  
en précipitant par du sel, on filtre, lave dans une solution diluée de chlorure de sodium et sèche. C'est alors une poudre foncée qui colore l'eau en bleu et l'acide sulfurique concentré en violet terne en s'y dissolvant. La teinture sur fibres cellulosiques traitée au cuivre a une tonalité bleu-marine, elle se distingue par de très bonnes solidités au lavage, à l'eau et à la lumière.

Exemple 6.

  
On tétrazote 24,4 parties de 4.4'-diamino-3.3'-di-

  
 <EMI ID=27.1> 

  
résultant de la copulation acide de l'acide 5-nitro-amino-benzotque diazoté et de l'acide 2-phénylamino-5-hydroxynaphtalène7-sulfonique. Aussitôt que le composé diazodisazoique est formé, on ajoute 22,4 parties de l'acide 1-hydroxynaphtalène-4-aulfonique et 20 parties de carbonate de soude. Après avoir agité

  
 <EMI ID=28.1> 

  
par du chlorure de sodium filtré et séché. C'est une poudre foncée, en se dissolvant dans l'eau et dans l'acide sulfurique concentré, elle les colore en bleu et teint les fibres de coton et de cellulose régénérée en tonalités bleu-marine rougeâtres, Ces teintures, après cuivrage, présentent d'excellentes solidités au lavage, à l'eau et à la lumière tout en gardant sensiblement la même nuance. 

  

 <EMI ID=29.1> 

Claims (1)

1. <EMI ID=30.1>

   La présente invention comprend notamment :

   1 - Un procédé modifié pour la préparation de colorants

   <EMI ID=31.1>

   et sa première demande de Perfectionnement de ce jour (cas 601), procédé suivant lequel une molécule d'un composé tétrazoté de 4.4'-diamino-3.3'-dialcoxy-diphényle dont les groupes alcoxy peuvent encore être substitués, est copulée dans un ordre quelconque,

   <EMI ID=32.1>

   mule-générale I dans laquelle

   <EMI ID=33.1>

   phatique ou alicyclique et dans laquelle le noyau benzénique

   A peut encore comporter d'autres substituants,

   et d'autre part une molécule d'une composante de copulation

   <EMI ID=34.1>

   respectivement une molécule d'un colorant monoazolque de la formule II. Dans celle-ci

   <EMI ID=35.1>

   phatique, aromatique, araliphatique ou alicyclique, et B le radical d'un composé diazolque quelconque, de même

   qu'un radical o-carboxy-phénylique.

   2 - A titre de produits industriels nouveaux : <EMI ID=36.1>

   spécifié sous 1 ou préparés par tout autre procédé; b) l'application de ces divers produits dans l'industrie.