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"Procédé de préparation de colorants disazoïques cuivrables"
Le présent procédé a pour objet la préparation de colorants disazoîques cuivrables, produisant sur les fibres cellulosiques des teintures très solides.
Les colorants polyazoiques cuivrables sont très appréciés à cause de leur méthode d'utilisation simple, de leur solidité à la lumière souvent très bonne et de leur prix modique. Ils ont pris de la valeur et leur possibili- té d'utilisation est plus grande surtout depuis que l'on peut préparer des colorants bleu-marin à noirs. Leurs teintures sur fibres cellulosiques présentent au lavage ré- pété avec du savon une solidité équivalente dans certains cas à celle des colorants à la cuve,, chers et difficiles à teindre.
Le groupe des colorants polyazolques cuivrables,
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d'une excellente solidité à l'humidité est enrichi par les colorants décrits dans le présent procédé. Ce der- nier décrit en effet la préparation de colorants disazopidques cuivrables jaunes dont les teintures cellulosiques cuivrées subséquemment sont suffisamment solides à l'humidité après lavage répété au savon.
La Société demanderesse a trouvé que l'on obtient des colorants disazoîques substantifs qui teignent les fi- bres cellulosiques traitées subséquemment au cuivre en to- nalités jaunes. Ces teintures révèlent au lavage répété avec du savon une extraordinaire solidité. On obtient les dits colorants par copulation d'un composé 4.4'-diacéto-acétylamino- diphénylique non-sulfoné qui peut aussi contenir des substi- tuants simples, usuels dans les colorants azoïques, tels que des groupes alcoyliques ou alcoxyliques ou des atomes dhalogène, en position 3.3',
d'une part avec une molécule d'un composé
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ortho-hydroxy-diazolque de la série benzénique et d'autre part avec une molécule d'une amine diazotée de formule gé- nérale I dans laquelle
A représente un radical arylique et
X un groupe susceptible de former un complexe métallique.
On procède avantageusement en choisissant les composantes de copulation de manière à avoir dans les colorants disazolques au moins un groupe sulfonique ; certains cas précis pour- tant deux groupes carboxyliques sont déjà suffisants. Les colorants disazoîques conformes à l'invention sont donc ca- ractérisés par le fait qu'ils contiennent au moins un groupe ortho-hydroxyphényl-azoique lié aux radicaux acétoacétyliques des composés 4.4'-diacétoacétylamino-diphényliques de base.
Le second groupe arylazoîque peut être soit un groupe
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ortho-hydroxphényl-azoïque ou ortho-carboxyphényl-azoi"que, soit aussi, le cas échéant, un groupe ortho-alcoxyphényl-
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azoïque ou ortho-carboxyméthoxyphényl-azoique.
On obtient selon des méthodes connues les composés 4.4'-diacétoacétylamino-diphényliques utilisés conformément à l'invention en faisant agir des esters acétacétiques ou une dicétène sur les composés 4.4'-diamino-diphényliques non- sulfonés appropriés à la préparation de colorants azoïques substantifs, usuels dans la chimie des colorants. Cf.
Fritz Mayer, "Chemie der organischen Farbstoffe" 3ième édi- tion, pge 54; Fierz, "Kûnstliche organische Farbstoffe", pge 179; Ullmann, "Enzyklopâdie der technischen Chemie" 2ième édition, vol. 2, pge 40. On obtient des colorants disazoî- ques particulièrement précieux, remarquables par leur bon montage sur fibres cellulosiques et de ce fait parfaite- ment solides au lavage, en utilisant des composés 4.4'-di- acétoacétylamino-diphényliques non-sulfonés, substitués en position 3. 3' du radical diphénylique.
Les colorants di- substitués en position 3.3' par un radical de méthyle ou un halogène donnent en général des tonalités jaunâtres inté- ressantes du point de vue des coloris, les composés 4.4'- diacétoacétylamino-diphényliques doublement substitués par le groupe alcoxy des tonalités plus rougeâtres;d'une ex- cellente solidité au lavage, surpassant ainsi les colorants substitués autrement ou non-substitués dans le radical di- phénylique.
Comne indiqué déjà, les colorants disazoîques con- formes à l'invention doivent contenir au moins un groupe sulfonique; si la molécule du colorant contient plus de deux groupes sulfoniques les colorants sont sensiblement moins solides à l'humidité.
Les colorants ne renfermant qu'un seul groupe sul- fonique sont particulièrement précieux. Comme le groupe sulfonique ne peut figurer que dans l'une des deux composan-
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tes diazoïques, ce groupement précieux des nouveaux 1 colorants cuivrables solides au lavage est caractérisé par une asymé- trie par rapport au groupe sulfonique.
Des colorants ayant comme première composante diazoîque des acides ortho-amino- phénol-monosulfoniques qui, comme toutes les composantes diazoïques mentionnées ci-après, peuvent contenir d'autres substituants usuels dans les colorants azoïques, comme deu- xième composante des acides anthraniliques non-sulfonés, produisent des teintures sur fibres cellulosiques cuivrées jaunes, jaune-or avec des phénols ortho-aminés non-sulfonés ; des acides anthranilo-monosulf oniques comme première com- posante diazoïque avec des ortho-aminophénols non-sulfonés comme deuxième composante diazoïque donnent des teintures cellulosiques cuivrées jaunes pratiquement équivalentes.
Comme composantes diazoïques particulièrement précieuses ci-
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tons encore: les acides 6-acylamino-S-amino-l-hydroxybenzène- . 4-sulfoniques, parmi lesquels nous retiendrons particuliè- rement l'acide 6-benzoyl-amino--aminQ-1-hydroxybenzène-4- sulfonique, l'acide 6-acétylamino-.-amino-1-hydroxybenzène-4- sulfonique et les acides 5-acylamino-2-aminobenzolques, spé- cialement l'acide 5-acétylamino- et 5-benzoylamino-2-amino- benzoïque.
Les colorants dont la molécule contient deux grou- pes sulfoniques, de construction symétrique ou asymétrique par rapport à ces groupes, ne sont pas, pour la plupart, comparables au groupe mentionné le premier. L'acide 6- benzoylamino-2-amino-l-hydroxybenzène-4-sulfonique mentionné plus haut donne cependant des colorants disazoîques disulfo- niques symétriques dont les teintures cellulosiques cuivrées sont d'une très bonne solidité à l'humidité. Plus de deux groupes sul- foniques nuisent à la solidité à l'eau du colorant. Deux groupes carboxyliques dans les colorants disazoiques à deux
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composantes diazoîques de la série benzénique donnent déjà une solidité à l'eau utilisable.
Coma on peut le déduire des données ci-dessus, les colorants les plus précieux, quand aux solidités,à l'humidité des teintures cellulosiques cuivrées subséquemment sont les colorants disazoiques monosulfoniques dissymétriques prépa-
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rés à partir de l'acide 6-benzoylamino-2-amino-1-hydroxyben- zène-4-sulfonique comme première composante diazoique, et des ortho-aminophénols non-sulfonés ou des acides anthranili- ques non-sulfonés comme seconde composante diazoique, parmi lesquels on peut citer les acides 5-benzoyl-amino-2-amino-
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benzoîques et 5-acétylaminoy--aminbenzoiques. Nous avons également déjà indiqué le rôle important de la substitution 3. 3'-diméthoxylique ou 3.3'-dichlorée dans les radicaux di- phényliques.
L'ordre suivant lequel se fait la copulation des deux composantes diazoïques avec les composés 4.4'-diacéto- acétylamino-diphényliques est indifférent, mais il est pra- tiquement avantageux d'utiliser en premier lieu un composé diazoïque sulfoné.
Le cuivrage des colorants disazoiques conformes à l'invention peut s'effectuer dans un bain de teinture ou en nouveau bain avec les sels de cuivre usuels comme, par exemple, le sulfate de cuivre ou l'acétate de cuivre dans un milieu neutre ou légèrement acide. On peut aussi utiliser, le cas échéant, des composés de cuivre stables aux alcalis, tels qu'ils sont obtenus, par exemple par la réaction du sulfate de cuivre avec du tartrate de sodium en bain alcalin au carbonate de sodium. En traitant subséquemment les tein- tures cellulosiques avec des agents livrant le cuivre, leur tonalité ne se modifie que légèrement tandis que la solidité de ces teintures au lavage, à la lumière et aux alcalis
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s'améliore notablement.
On connaît déjà dans le brevet allemand 552.775 des colorants disazoiques cuivrables jaunes pour fibres cellulo- siques avec, comme composantes diazoîques, une molécule d'un acide sulfoanthranilique et une molécule d'un acide anthra- nilique non-sulfoné et, comme composante de copulation, le
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4.4'-diacétoacétylamino-3.3'-diméthyl-diphényle. Les colo- rants disazoiques conformes à l'invention sont supérieurs surtout par leurs solidités à l'humidité, puis par leurs solidités aux alcalis, à l'acide et à la lumière aux colo-
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rants di-ortho-carboayaryl-azo3ques.
Les exemples suivants illustrent l'invention sans limiter sa portée. Les parties sont comprises en poids, les températures sont des degrés centigrades.
Exemple 1.
18,9 parties d'acide -amino-l-hydroxybenzène-4- sulfonique diazotées suivant les procédés usuels avec 6,9 parties de nitrite de sodium sont introduites goutte à goutte à froid dans une solution de 38 parties de 4.4'-diacétoacétyl-'
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amino-3.3'-diméthyl-1.I'-diphényle dans 400 parties d'eau, 10 parties d'hydroxyde de sodium et 20 parties de carbonate de sodium. Lorsque la copulation est terminée on ajoute 15 parties de carbonate de sodium dans 80 parties d'eau et in- troduit une suspension de diazonium préparée à partir de 19,4 parties de l'acide 5-acétylamino-2-aminobenzène-1-carbo- xylique. Une fois formé complètement le colorant de formule II est précipité par du chlorure de sodium, filtré et séché.
Il se présente sous forme d'une poudre jaune-brun, soluble dans l'eau et dans l'acide sulfurique concentré avec une coloration jaune. Il teint les fibres de coton, de cellu- lose, de viscose, de chanvre ou de jute cuivrées subséquem- ment en tonalités jaunes de solidités excellentes.
Dans cet exemple, si l'on utilise au lieu de 38
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parties de 4.41-diacétoacétylamino-3.31-diméthyl-1.1'-di- phényle 33,2 parties de 4.41-diacétoacétylamino-1.11-di- phényle, 41,2 parties de 4.4'-diacétoacétylamino-3.3'-di- méthoxy-1.1'-diphényle ou 42,1 parties de 4.4'-diacéto-
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acétylam.ino-3.3'-dichloro-1.1'-diphényls,on obtient des colo- rants aux propriétés semblables.
Exemple 2,
On dissout 30,8 parties d'acide 6-benzoylamino- 2-amino-1-hydroxybenzène-4-sulfonique dans 250 parties d'eau avec 8 parties de carbonate de sodium, mélange avec 6,9 parties de nitrite de sodium et verse goutte à goutte, à froid, dans 25 parties d'acide chlorhydrique concentré et 50 parties d'eau. On combine en présenee de 20 parties de carbonate de sodium la suspension du diazonium obtenue avec une solution alcaline froide de 41,2 parties de 4.4'-di-
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acétoacétylamino-3.31-diméthoxy-1.11-diphényle. Le colo- rant monoazoique est vite formé. On le traite avec 0 par- ties de carbonate de sodium et le diazonium préparé suivant les procédés usuels de 14,35 parties de 4-chloro-2-amino-1- hydroxybenzène.
Une fois la copulation terminée, le colorant disazoique de formule III est précipité par du chlorure de sodium, filtré et séché. C'est une poudre brune qui se dis- sout dans l'eau et dans l'acide sulfurique concentré en don- nant une coloration jaune. Le nouveau colorant teint les fibres de cellulose naturelle ou régénérée traitées subsé- quemment au cuivre en tonalités jaune-or. Les teintures présentent d'excellentes solidités.
On obtient des colorants jaune-or semblables, doués de mêmes propriétés si l'on utilise au lieu de 14,35 parties de 4-chloro-2-amino-1-hydroxybènzène, 10,9 parties de 2-amino-
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1-hydroxybenzène, 12,3 parties de 4- ou 5-méthyl-.-amino-1
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hydroxybenzène, 18,8 parties d'amide de l'acide 2-amino-1- hydroxybenzène-4-sulfonique, 20,2 parties de monométhylamid e de l'acide 2-amino-l-hydroxybenzène-4-sulfonique, 21,6 par- ties de diméthylamide de l'acide 2-amino-l-hydroxybenzène-4- sulfonique, 18,7 parties de 2-amino-l-hydroxybenzène-4-méthyl- sulfone, 15,4 parties de 4-nitro-2-amino-1-hydroxybenzène, 19,9 parties de 2.4-dinitro-6-amino-l-hydroxybenzène, 15,3 parties d'acide 2-amino-l-hydroxybenzène-4-carboxylique, 30,
8 parties d'acide 6- ou 4-benzoylamino-2-amino-l-hydroxy- benzène-4- resp. -6-sulfonique, 16,7 parties d'acide 2-amino- phénoxyacétique ou 13,7 parties de é-amino-l(méthoxy-4-mé- thyl-benzène et opère par ailleurs suivant les indications de l'exemple.
Exemple 3.
On diazote, d'après les procédés habituels, 23,3 parties d'acide 2-amino-l-hydroxybenzène-4-sulfo-6-carboxy- lique et copule la solution obtenue du composé de diazonium, à Or-50, avec une solution alcaline de 42,1 parties de 4.4'- diacétoacétylamino-3.3'-dichloro-l.l'-diphényle et 20 par- ties de carbonate de sodium. La solution du colorant mono- azoïque est mélangée ensuite avec 20 parties de carbonate de sodium et le diazonium de 18,8 parties d'amide de l'acide 2-amino-1-hydroxybenzène-4-sulfonique. Au bout de quelque temps, le colorant disazoTque de formule IV est formé et pré- cipité par du chlorure de sodium.
A sec il se présente sous forme d'une poudre brune qui se dissout dans l'eau et dans l'acide sulfurique concentré avec une coloration jaune et teint le coton ou la laine synthétique traités subséquemment au cuivre en tonalités jaunes solides.
Si l'on utilise pour la préparation des colorants, au lieu de 23,3 parties d'acide 2-amino-1-hydroxybenzène-4- sulfo-6-carboxylique la même quantité d'acide 2-amino-1-
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hydroxybenzène-6-sulfo-4-carboxylique, 18,9 parties d'acide 2-amino-l-hydroxybenzène-4-sulfonique, 22,35 parties d'acide
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6-chloro-2-amino-l-hydroxybenzène-4-aulfonique, 20,3 parties d'acide 4- ou 6 méthyl--amino-1-hydroxybenzène-5- resp. 4- sulfonique, 23,4 parties d'acide 6-nitro-2-amino-1-hyc.roxy- benzène-4-aulfonique, 24,6 parties d'acide 6 ou 4-acétyl- amino-2-amino-1-hydroxybanzène-4- resp.
6-sulfonique, 30,8 parties d'acide 4-benzoylamino--amino-1-hydroxybenzène6- sulfonique, '26,9 parties d'acide 2-amino-1-hydroxybenzène- 4.6-disulfonique, 24,7 parties d'acide 2-amino-phénoxyacéto- 4-sulfonique, 20,3 parties d'acide 2-amino-1-méthoxybenzène- 4-sulfonique ou 21,7 parties d'acide 2-aminobenzène-1-carbo- xy-4- ou 5-sulfonique et si, par ailleurs, on suit exactement les prescriptions de l'exemple on obtiendra des colorants jaunes semblables aux propriétés similaires.
Si l'on prend pour la préparation des colorants énu- mérés ci-dessus, au lieu de 421 parties de 4.4'-diacétoacétyl-
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ami:no-3.3'-dichloro-1.1'-diphényle, 41,2 parties de 4.4'-di- acétoacétylamino-3.3'-diméthoxy-1.1'-diphényle , on obtient des tonalités jaunes légèrement plus rougeâtres ayant les mêmes excellentes solidités. exemple 4.
On diazote 30,8 parties d'acide 6-benzoylamino-2- amino-1-hydroxybenzène-4-sulfonique, suivant l'exemple 2 et copule à 0-5 avec une solution alcaline de 42,1 parties de
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4.4' -àiacétoacétyl amino-3.3' -dichloro-1. 1'-diphényle et 20 parties de carbonate de sodium. On ajoute au colorant mono- azoique en solution 10 parties de bicarbonate de sodium et le composé de diazonium préparé à partir de 19,4 parties d'acide 5-acétylamino-2-aminobenzène-1-carboxylique. Le colorant disazoîque de formule V, une fois formé, est préci- pité avec du chlorure de sodium, filtré et séché.
Il a
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l'aspect d'une poudre brun-jaune qui, dissoute dans l'eau et l'acide sulfurique concentré, prend une coloration jaunet Les teintures jaunes sur fibres cellulosiques, traitées sub- séquemment au cuivre présentent d'excellentes solidités.
On obtient de la même façon des colorants jaunes sem- blables en utilisant, au lieu de 19,4 parties d'acide 5-acé-
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tylamino-2-aminobanzène-1-carboxylique, 13,7 parties d'acide.
2-aminobenzène-1-carboxylique, 17,15 parties d'acide 4- ou 5-chloro -aminobenzène-1-carboxylique, 18,1 parties d'acide 2-aminobenzène-1.4- ou 1.5-dicarboxylique, 21,6 parties d'amide de l'acide 2-aminobenzène-1-carbo-5-sulfonique, 23,0 parties de monométhylamide de l'acide 2-aminobenzène-1-carbo- 5-sulfonique, 24,4 parties de diméthylamide de l'acide 2- aminobenzène-1-carbo-5-sulfonique, 35,2 parties d'acide 4'-hydroxy-3'-carboxylique de la 2-aminobenzène-1-carbo-5- sulfo-phénylamide ou 18,7 parties d'acide 2-aminaphtalène- 3-carboxylique pour la préparation des colorants disazolques.
Si l'on remplace, d'autre part, dans le procédé de formation des colorants ci-dessus, suivant les indications du présent exemple, la solution alcaline de 42,1 parties de
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4.41-diacétoacétylamino-3.31-dichloro-1.1'-diphényle par une solution de 41,2 parties de 4.4'-diacétoacétylamino- 3.3'-diméthoxy-l.l'-diphényle on obtient des colorants jaunes légèrement plus rougeâtres avec également d'excellentes solidi- tés.
Exemple 5.
On dissout dans un bain de teinture 1,5 parties du colorant obtenu d'après l'exemple 2 dans 3000 parties d'eau et 2 parties de carbonate de sodium. A une température de 40-50 on introduit 100 parties de coton dans la solution, chauffe durant 30 minutes à 90-95 , ajoute 30 parties de sulfate de sodium et teint durant 45 minutes à cette tempé-
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rature. Ce temps\ écoulé, le coton teint est rincé à froid et traité subséquemment durant 30 minutesà 70 dans un nou- veau bain avec 2 parties de sulfate de cuivre cristallisé dans 2000 parties d'eau et 2 parties d'acide acétique à 30%.
On rince et sèche comme habituellement. Le coton est teint en tonalités jaune-or aux solidités excellentes.
La tabelle suivante donne un certain nombre d'exem- ples pour illustrer plus amplement la présente invention.
Leur procédé de préparation correspond à ceux des exemples précédents. Dans la première colonne figurent les composés de 4.4'-diacétoacétylamino-diphényle, dans la deuxième et la troisième colonnes les deux composés de diazonium.
T a b e 1 1 e .
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Composé <SEP> de <SEP> diazonium
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<tb> contenant <SEP> un <SEP> groupe <SEP> Tonalité <SEP> de <SEP> la
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<tb> Composé <SEP> de,4.4'- <SEP> Composé <SEP> d'ortho- <SEP> en <SEP> position <SEP> ortho <SEP> teinture <SEP> sur
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<tb>
<tb>
<tb>
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<tb> N <SEP> diacéto-acétyl- <SEP> hydroxy-diazonium <SEP> susceptible <SEP> de <SEP> for- <SEP> coton <SEP> traitée
<tb>
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<tb>
<tb>
<tb>
<tb> amino-diphényle <SEP> préparé <SEP> à <SEP> partir <SEP> de <SEP> : <SEP> mer <SEP> un <SEP> complexe <SEP> mé- <SEP> subséquemment
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> tallique <SEP> préparé <SEP> a <SEP> au <SEP> cuivre
<tb>
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<tb>
<tb>
<tb>
<tb> partir <SEP> de <SEP> : <SEP>
<tb>
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<tb> ###-.-.
<tb>
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1 4.4'-diacéto- Acide -amina-1- 2-atfino-1-hydrcxy- jaune-or acétylamino-3.3'- hydroxybenzène- benzène dimèthoxy-1.1'- 4-sulfonique
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<tb> diphényle
<tb>
<tb> 2 <SEP> " <SEP> " <SEP> Acide <SEP> 2-aminonaph-
<tb>
EMI11.4
talène-3-carboxy- jaune
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<tb> lique
<tb>
<tb> 4.4'-diacéto- <SEP> Acide <SEP> 6-acét-lamino- <SEP> Acide <SEP> 5-acétylamino- <SEP> jaune
<tb>
EMI11.6
acétylamino- 2-amîno-1--Ijyàroxy- 2-aminobenzène-l- 3.3 -àimethoxy- carboxylique
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<tb> 1.1'-diphényle
<tb>
<tb> 4 <SEP> " <SEP> Acide <SEP> 2-amino-l-hy- <SEP> 3.4.6-Trichloro-2- <SEP> jaune-or
<tb>
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dro4ybenzene-6-car- amino-1-hydroxy-
EMI11.9
<tb> bo-4-sulfonique <SEP> benzène
<tb>
<tb> 5 <SEP> 4.4'-diacéto- <SEP> Acide <SEP> 6-benzoyl- <SEP> Acide <SEP> 6-benzoylamino <SEP> jaune
<tb>
EMI11.10
acétylamina-1.1'-
atino-2-amipo-1- .-aminO-1-Yydroxy- diphényle hydroxybenzène-4- benzène-4"sulfonique
EMI11.11
<tb> sulfonique
<tb>
EMI11.12
6 *' Acide 2-aminonaphta- jaune lène-3-carboxylique
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EMI12.1
<tb> Composé <SEP> de <SEP> diazonium
<tb> contenant <SEP> un <SEP> groupe <SEP> Tonalité <SEP> de <SEP> la
<tb> Composé <SEP> de <SEP> 4.4 <SEP> - <SEP> Composé <SEP> d'ortho- <SEP> en <SEP> position <SEP> ortho <SEP> teinture <SEP> sur
<tb> N <SEP> diacéto-acétyl- <SEP> hydroxy-diazonium <SEP> susceptible <SEP> de <SEP> for- <SEP> coton <SEP> traitée
<tb> amino-diphényle <SEP> prépare <SEP> à <SEP> partir <SEP> de: <SEP> mer <SEP> un <SEP> complexe <SEP> mé- <SEP> subséquemment
<tb> tallique <SEP> préparé <SEP> à <SEP> au <SEP> cuivre
<tb> partir <SEP> de <SEP> :
<SEP>
<tb>
<tb> 7 <SEP> 4.4'-diacéto- <SEP> Acide <SEP> 2-amino-l- <SEP> Amide <SEP> de <SEP> l'acide <SEP> 2- <SEP> jaune
<tb>
EMI12.2
acetylamino-1.1'- hydroxybenzène-4- amino-1-hydroxyben-
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<tb> diphenyle <SEP> sulfonique <SEP> zène-4-sulfonique
<tb>
<tb> 8 <SEP> 4.4'-diacéto- <SEP> " <SEP> Acide <SEP> 2-aminobenzène- <SEP> jaune
<tb> acétylamino- <SEP> 1-carboxylique
<tb> 3.3'-dichloro-
<tb> 1.1'-diphényle
<tb>
<tb> 9 <SEP> " <SEP> 2-amino-1-hydroxy- <SEP> jaune
<tb> benzène
<tb>
<tb> 10 <SEP> Acide <SEP> 6-acétylamino- <SEP> Monométhylamide <SEP> de <SEP> jaune
<tb> 2-amino-l-hydroxy- <SEP> l'acide <SEP> 2-aminoben-
<tb> ,
benzène-4-sulfonique <SEP> zène-1-carbo-5-sulfonique
<tb>
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il It -amino-1-hydroxy- jaune
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<tb> benzène
<tb>
<tb> 12 <SEP> 4.4'-diacéto- <SEP> Amide <SEP> de <SEP> l'acide <SEP> 2- <SEP> Acide <SEP> 2-aminobenzène- <SEP> jaune
<tb>
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acétylamino- amino-1-hydroxy- 1-carbo-5-sulfonique
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<tb> 3.3'-diméthyl- <SEP> benzène-4-sulfonique
<tb> 1.1' <SEP> -diphényle <SEP> ' <SEP>
<tb>
<tb> 13 <SEP> Acide <SEP> 6-benzoylamino- <SEP> 2.4-dinitro-6-amino- <SEP> jaune-or
<tb> 2-amino-l-hydroxy- <SEP> 1-hydroxybenzène
<tb>
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benzene-4-sulfonique
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<tb> 14 <SEP> " <SEP> Acide <SEP> 4-benzoylamino- <SEP> jaune
<tb>
EMI12.10
2-amino-1-hydroxxbenzène-6-sulfomque
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<tb> 15 <SEP> 4.4'-diacétoacé- <SEP> Acide <SEP> 2-amino-l-hy- <SEP> Acide <SEP> 2-aminonahta- <SEP> jaune
<tb>
<tb>
tylamino-3.3'-di- <SEP> droxybenzène-4-sul- <SEP> lène-3-carboxylique
<tb>
EMI12.12
chloro-1.1'-di fonique
EMI12.13
<tb> phényle.
<tb>
<tb>
16 <SEP> 4.4'-diacétoacé- <SEP> Acide <SEP> 2-amino-l-hy- <SEP> Acide <SEP> 2-aminonaphta- <SEP> jaune
<tb>
EMI12.14
tylamino-3.3'-di.-droxybenzène-6- lène-3-carboxylique
EMI12.15
<tb> methoxy-1.1'-di- <SEP> carbo-4-sulfonique
<tb> phényle
<tb>
<tb> 17 <SEP> Acide <SEP> 6-acétylamino- <SEP> Acide <SEP> 2-aminobenzène- <SEP> jaune
<tb> 2-amino-l-hydroxy- <SEP> 1-carboxylique
<tb>
EMI12.16
benzène-4-sulfonique
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<tb> 18 <SEP> Acide <SEP> 2-amino-1- <SEP> 4-chloro-2-amino-1- <SEP> jaune-or
<tb>
<tb> hydroxybenzène-4- <SEP> hydroxybenzène
<tb>
<tb> carbo-6-sulfonique
<tb>
<tb> 19 <SEP> Acide <SEP> 2-amino-1- <SEP> Diméthylamide <SEP> de <SEP> jaune
<tb>
EMI12.18
hydroxybenzène-4-stû- l'acide 2-aminoban- fo'nique zène-1-carbo-5-sulfo-
EMI12.19
<tb> nique
<tb>
<Desc/Clms Page number 13>
EMI13.1
<tb> Composé <SEP> de
<SEP> diazonium
<tb>
EMI13.2
Com osé contenant un groupe tonalité de la
EMI13.3
<tb> Composé <SEP> de <SEP> 4.4'- <SEP> Composé <SEP> d'ortho- <SEP> en <SEP> position <SEP> ortho <SEP> teinture <SEP> sur
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> N <SEP> diacéto-acétyl- <SEP> hydroxy-diazonium <SEP> susceptible <SEP> de <SEP> for- <SEP> coton <SEP> traitée
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> amino-diphényle <SEP> préparé <SEP> à <SEP> partir <SEP> de:
<SEP> mer <SEP> un <SEP> complexe <SEP> mé- <SEP> subséquemment
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> tallique <SEP> préparé <SEP> à <SEP> au <SEP> cuivre
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> partir <SEP> de:
<tb>
EMI13.4
20 4.4'-diacétoacé- Acide 2-amino-l- Acide -arnino-1-hydro jaune-or tylaminc-3.31 -di--) hydroxybenzène-4- xybenzène-4-carboxy- m"hoxy1.1'-di- carboxylique lique
EMI13.5
<tb> phényle
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 21 <SEP> " <SEP> Acide <SEP> -aminobenzène- <SEP> jaune
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 1-carboxylique
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 22 <SEP> Acide <SEP> 6-chloro-2- <SEP> 4-chloro-2-amino-l- <SEP> jaune-or
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> amino-l-hydroxyben- <SEP> hydroxybenzène
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> zène-4-sulfonique
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 23 <SEP> Acide <SEP> 2-amino-1- <SEP> Acide <SEP> 2-aminobenzène- <SEP> jaune
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
hydroxybenzène-6- <SEP> 1-carboxylique
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> carbo-4-sulfonique
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 4 <SEP> 4.4'-diacéto- <SEP> Acide <SEP> 2-amino-l- <SEP> Amide <SEP> de <SEP> l'acide <SEP> 2- <SEP> jaune
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> acétylamino-3.3 <SEP> hydroxybenzène-4- <SEP> amino-l-hydroxyben-
<tb>
EMI13.6
dichloro-1.1':di- sulfonique zene-4-su fonique
EMI13.7
<tb> phényle
<tb>
<tb> 25 <SEP> 4.4'-diacéto- <SEP> Acide <SEP> 6-benzoyl- <SEP> Amide <SEP> de <SEP> l'acide <SEP> 2- <SEP> jaune
<tb>
EMI13.8
acétylamino-1.1l'- amino-2-amino-1- amino-1-hydroxyben-
EMI13.9
<tb> diphényle <SEP> hydroxybenzène-4- <SEP> zène-4-sulfonique
<tb>
<tb> sulfonique
<tb>
<tb> 26 <SEP> 4.4'-diacéto- <SEP> Acide <SEP> -amino-1- <SEP> Acide <SEP> 2-aminconaph- <SEP> jaune
<tb>
EMI13.10
't 1 , :
3.3- hydroxybenzène*'4- talène-3-carboxy-
EMI13.11
<tb> diméthoxy-1.1'- <SEP> carbo-6-sulfonique <SEP> lique
<tb> diphényle
<tb>
<tb> 27 <SEP> Acide <SEP> 2-amino-l- <SEP> Acide <SEP> 2-aminobenzène <SEP> jaune
<tb> hydroxybenzène-4- <SEP> 1-carboxylique
<tb> sulfonique
<tb> 28 <SEP> Amide <SEP> de <SEP> l'acide <SEP> 2- <SEP> jaune
<tb>
EMI13.12
aminobenzene-1-carbo-
EMI13.13
<tb> 5- <SEP> su <SEP> lf <SEP> onique <SEP>
<tb>
<tb> 29 <SEP> Acide <SEP> 6-acétyl- <SEP> 2-amino-l-hydroxy- <SEP> jaune-or
<tb>
EMI13.14
amino-2-amino-I-benzène
EMI13.15
<tb> hydroxybenzène-4sulfonique
<tb>
<tb> 30 <SEP> 4.4'-diacéto- <SEP> Acide <SEP> 2-aminol-l- <SEP> " <SEP> jaune
<tb> acétylamino-3.3'- <SEP> hydroxybenzène-4-
<tb>
EMI13.16
diméthylyl.l'..
sulfonioue diphényle 31 Il Acide 6-benzoylamino- ide de l'acide 2- jaune -amino-1-hydroxy- amino-1-hydroxyben- benzène-4-sulfonique zène-4-sulfonique
<Desc/Clms Page number 14>
EMI14.1
<tb> Composé <SEP> de <SEP> diazonium
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> contenant <SEP> un <SEP> groupe <SEP> Tonalité <SEP> de <SEP> la
<tb>
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<tb>
<tb>
<tb> Composé <SEP> de <SEP> 4.4'- <SEP> Composé <SEP> d'ortho- <SEP> en <SEP> position <SEP> ortho <SEP> teinture <SEP> sur
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> N <SEP> diacéto-scétyl- <SEP> hydroxy-diazonium <SEP> susceptible <SEP> de <SEP> for- <SEP> coton <SEP> traitée
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> amino-diphényle <SEP> préparé <SEP> à <SEP> partir <SEP> de <SEP> :
<SEP> merun <SEP> complexe <SEP> mé- <SEP> subséquemment
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> tallique <SEP> préparé <SEP> à <SEP> au <SEP> cuivre
<tb>
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<tb> ¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯ <SEP> ¯¯¯ <SEP> partir <SEP> de <SEP> : <SEP>
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<tb> 32 <SEP> 4.4'-diacéto- <SEP> Acide <SEP> 6-benzoylamino- <SEP> Acide <SEP> 2-aminobenzè- <SEP> jaune
<tb>
EMI14.2
acét larnino-3.3'- 2-arnino-l:
hydroxv- ne-1-carboxylique
EMI14.3
<tb> diméthyl-1.1'- <SEP> benzène-4-sulfonique
<tb> diphényle
<tb>
<tb> 33 <SEP> 4.4'-diacéto- <SEP> " <SEP> Acide <SEP> 5-acétylamino- <SEP> jaune
<tb> acétylamino- <SEP> 2-aminceenéène-l-
<tb> 1.1'-diphényle <SEP> carboxylique
<tb>
<tb> 34 <SEP> 4.4'-diacéto- <SEP> Acide <SEP> 6-chloro-2- <SEP> Acide <SEP> 2-aminobenzène- <SEP> jaune
<tb> acétylamino-3.3'- <SEP> amino-1-hydroxy- <SEP> 1-carboxylique
<tb> acetyiaminoc3.3 <SEP> benzène-4-sulfonique
<tb> diphényle
<tb>
<tb> 35 <SEP> " <SEP> Acide <SEP> 2-amino-1- <SEP> Acide <SEP> 5-benzoylamino- <SEP> jaune
<tb> hydroxybenzène-4- <SEP> 2-aminobenzène-lsulfonique <SEP> carboxylique
<tb>
<tb> 36 <SEP> 4.4'-diacéto- <SEP> " <SEP> Acide <SEP> 5-(4'-méthyl- <SEP> jaune
<tb>
EMI14.4
acétilamino-3.3'- benzoylamino)
-2-amjno-
EMI14.5
<tb> dichloro-1.1'- <SEP> benzène-l-carboxylique
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> diphényle
<tb>