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Par les brevets français no. 1.115.899 du 17 décembre 1954, no.
1.118.698 du 14 février 1955, no. 1.119.621 du 26 février 1955 et no. 1. 138.220 du 27 décembre 1955 on connaît des procédés d' impression utilisant des composés diazoaminés obtenus à partir de composés diazoïques spécialement assortis de la série du benzène et d'acides 2-alcoylamino-4- ou -5-sulfobenzoiques, con- jointement avec les constituants de couplage usuels de couleurs à la glace, ces procédés permettant d'obtenir des impressions qui peuvent être développées avec de la vapeur neutre sans
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aucune addition d'agents susceptibles de libérer un acide ou d' agents fixateurs d'alcali.
On a trouvé présentement que des combinaisons de composés amino- azolques diazotés, dépourvus de groupes sulfoniques et carboxy- liques, et d'acides 2-alcoylamino-4- ou -5-sulfobenzolques con- stituent également des composés diazoaminés de valeur, lesquels, imprimés conjointement avec des constituants de couplage de couleurs à la glace et développés avec de la vapeur neutre, fournissent des impressions très intenses et de très bon rende- ment sur coton, cellulose régénérée ou fibres synthétiques. Les pâtes d'impression possèdent une très bonne stabilité en dépit de la grande facilité de dissociation dans la vapeur neutre. L' intensité de couleur des impressions obtenues ne subit du reste aucune diminution visible lors de l'impression conjointe avec des colorants de cuve.
Il convient de signaler en outre que les composés diazoaminés employés suivant l'invention ne le cèdent en rien aux composés diazoaminés connus, ni du point de vue de leur solubilité,. en dépit de la molécule agrandie, ni du point de vue de leur stabilité, en dépit de la grande facilité de dissociation à la température du processus de vaporisage. Ils surpassent ceux-ci, si l'on fait usage des mêmes constituants de couplage, dans l'intensité de couleur des impressions ob- tenues.
Les composés diazoazolques employés pour la préparation des com- posés diazoaminés dérivent de préférence de la série aryl- azo'ique, et en l'occurrence notamment de l'aminoazobenzène. Ils peuvent renfermer les substituants usuels, tels que des halo- genes, des groupes nitro,alcoyle, alcoxy, sulfonés, sulfamide,
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carbonamide ou Esters et autres, à l'exception de groupes sul- foniques et carboxyliques. Conviennent en particulier ceux parmi ces composés qui contiennent un groupe alcoxy en posi- tion ortho par rapport au groupe amino diazotable. Les acides 2-alcoylamino-4- ou -5-sulfobezoêques employés comme stabi- liseurs peuvent être substitués dans le radical alcoyle.
Les impressions obtenues suivant l'invention se signalent, en plus de leur intensité de couleur particulière, par une soli- dité à la lumière bonne ou très bonne et par une excellente solidité au lavage et à l'ébullition. En dehors des colorants de cuve, on peut aussi utiliser en même temps des colorants d' oxydation et des pigments colorants, sans qu'il en résulte une influence défavorable sur les précieuses propriétés d'impres- sion.
Les exemples qui suivent illustrent la présente invention sans toutefois la limiter. Les parties s'entendent en poids.
Exemple 1: 60 - 100 parties d'un mélange composé de parties équivalentes d'une part du composé diazoaminé obtenu à partir de 2-amino-
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2,5-diméthoxybenzéne-(1,1')-azo-2',6'-dichloro-4'-nitrobenzéne diazoté et d'acide 2-éthylamino-5-sulfobenzoYque, et d'autre part de 2,3-hydroxynaphtoylaminobenzène,sont mises en pâte avec 50 parties d'alcool. La pâte ainsi obtenue est mise en solution dans 100 parties en volume d'eau, 5 - 15 par- ties de lessive de soude (38 Bé), avec addition de 50 parties de thiodiglycol ou d'un autre solvant à base de glycol, et la
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solution est introduite dans 500 parties d'un épaississant neutre à l'amidon-adragante avec addition de 50 parties d'une solution neutre de chromate de sodium (1:2).
Pour l'impression de fibres de cellulose régénérée, on ajou- tera encore 100 parties d'urée. Le mélange est complété avec de l'eau à 1000 parties.
La pâte est imprimée sur la fibre, par exemple sur coton, cel- lulose régénérée ou tissus en polyacrylonitrile; après séchage du matériel imprimé, on développe durant 5 à10 minutes avec de la vapeur neutre, on savonne à l'ébullition, on rince et on sèche. On obtient un bleu-marine intense, doué d'une très bonne solidité à la lumière et d'une excellente solidité aux traitements par voie humide.
En utilisant dans la pâte d'impression ci-dessus décrite, au lieu du 2,3-hydroxynaphtoylaminobenzène, une quantité équi- valente de 1-(2',3'-hydroxynaphtoylamino)-2-méthylbenzène, on obtient des impressions présentant une nuance similaire et ayant des propriétés également bonnes.
En utilisant des quantités équivalentes de 1,4-di-(acétoacétyl- amino) -toluidine, on obtient des impressions de teinte brun- rouge, douées de bonnes propriétés de solidité à l'état humide.
Le composé diazoaminé employé dans le présent exemple a été préparé de la façon suivante : On diazote 1 mole de 1-amino-2,6-dichloro-4-nitrobenzène dans de l'acide sulfurique concentré avec de l'acide nitrosylsul-, furique, on réunit le composé diazoïque en solution acide avec
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1 mole de 1-amino-2,5-dim6thoxybenzène et on poursuit la
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diazotation sans isoler le produit de couplage et on fait réagir finalement le composé diazoazolque qui s'est séparé, en milieu faiblement alcalin, avec de l'acide 2-éthylamino-5-sulfo- benzolque. La séparation du composé diazoaminé ainsi obtenu peut se faire suivant le procédé révélé dans le brevet allemand no. 950. 292 du 12 mars 1954, par addition d'alcali caustique en excès et de sel commun.
Le composé diazoaminé constitue une poudre brun-rouge, facilement soluble dans l'eau.
Exemple 2: 60 - 100 parties d'un mélange composé de parties équivalentes d'une part du composé diazoaminé obtenu à partir de 4-amino-
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2 ,5-diméthoxybenzène-(1,1 ')-azo-2',6'-dichloro-4'-nitrobenzène diazoté et d'acide 2-méthylamino-4-sulfobenzoYque, et d'autre part de 2,3-hydroxynaphtoylaminobenzene, sont mises en pâte avec 50 parties d'alcool. La pâte ainsi obtenue est mise en solution dans 100 parties en volume d'eau, 5 - 15 parties de lessive de soude (38 Bé), avec addition de 50 parties de thiodiglycol ou d'un solvant similaire à base de glycol, et la solution est introduite dans 500 parties d'un épaississant neutre à l'amidon- adragante avec addition de 50 parties d'une solution neutre de chromate de sodium (1:2).
Pour'imprimer des fibres de cellulose régénérée on ajoutera en- core 100 parties d'urée. Le mélange est complété avec de l'eau à 1000 parties.
On imprime la pâte sur la fibre; après le séchage du matériel imprimé, on développe 5 à 10 minutes avec de la vapeur neutre,
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on savonne à l'ébullition, on rince et on sèche. On obtient un bleu-marine intense, doué d'une très bonne solidité à la lumière et d'une excellente solidité à l'état humide.
On peut préparer le composé diazoaminé suivant les indications de l'exemple 1. Le produit est une poudre brun-rouge qui se dissout facilement dans l'eau.
Exemple 3: 40 - 100 parties d'un mélange composé de parties équivalentes d'une part du composé diazoaminé obtenu à partir de 4-amino- 2,5-diméthoxybenzène-(1,1')-azo-4'-nitrobenzène diazoté et d' acide 2-éthylamino-5-sulfobenzolque, et d'autre part de 2,3- hydroxynaphtoylaminobenzène,sont mises en pâte avec.50 parties d'alcool. La pâte ainsi obtenue est mise en solution dans 100 parties en volume d'eau, 5 - 15 parties de lessive de soude (38 Bé), avec addition de 50 parties de thiodiglycol ou d'un solvant similaire à base de glycol, et la solution est intro- duite dans 500 parties d'un épaississant neutre à l'amidon- adragante avec addition de 50 parties d'une solution neutre de chromate de sodium, (1:2). Le mélange est complété à 1000 par- ties avec de l'eau.
Après l'impression de la fibre et séchage subséquent, on développe pendant 5 à 10 minutes avec de la vapeur neutre, on savonne à l'ébullition, on rince et on fait sécher. On obtient un noir tirant sur le bleu d'une bonne solidité à la lumière et de très bonnes propriétés de solidité à l'état humide.
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Le composé diazoaminé peut être préparé de la façon suivante: On copule de la p-nitraniline diazotée., en milieu acide, avec du 1-amino-2,5-diméthoxybenzéne, on diazote de nouveau, à 40- 45 C, le colorant amminoazoïque obtenu, on réunit le composé diazoïque en milieu faiblement alcalin avec de l'acide 2-éthyl- amino-5-sulfobeznzoêque et on isole le produit réactionnel de la manière décrite dans l'exemple 1.
Exemple 4 : 60 - 100 parties d'un mélange composé de parties équivalentes d'une part du composé diazoaminé obtenu par réaction de 4-
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aviw-2, 5-diméth.oxybenzéne-( 1 ,1 ' )-azo-2' chloro-°' -nitrobenzéne diazoté avec de l'acide 2-éthylamino-5-sulfobenzolque, et d' autre part de 2,3-hydroxynaphtoylaminobenzèn sont mises en pâte avec 50 parties d'alcool. La pâte ainsi obtenue est mise en solution dans 100 parties en volume d'eau, 5 - 15 parties de lessive de soude (38 Bé), avec addition de 50 parties de thio- diglycol ou d'un solvant similaire à base de glycol, et la so- lution est introduite dans 500 parties d'un épaississant neutre à l'amidon-adragante avec addition de 50 parties d 'une solu- tion neutre de chromate de sodium (1:2). Le mélange est com- plété avec de l'eau à 1000 parties.
Après l'impression, on fait sécher le matériel imprimé, on le traite pendant 5 à 10 minutes avec de la vapeur neutre, on savonne à l'ébullition, on rince et on achève le traitement comme de coutume. On obtient un noir neutre doué de très bonnes propriétés de solidité générales.
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Le composé dizoaminé peut être obtenu suivant le procédé dé- crit dans l'exemple 1.
Exemple 5 : 60 - 100 parties d'un mélange composé de parties équivalentes d'une part du composé diazoaminé obtenu par couplage de 4-
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amino-2,5-diméthozybenzéne-(1,1')-azo-2',6'-diehloro-4'-acétyl- aminobenzéne diazoté avec de l'acide 2-éthylamino-5-sulfoben- zolque et par saponification subséquente, et d'autre part de
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2,3-hydroxynaphtoylaminobenzàneesont mises en pâte avec 4 50 parties d'alcool. La pâte ainsi obtenue est mise en solution dans 100 parties en volume d'eau, 5 - 15 parties de lessive de soude (38 Bé), avec addition de 50 parties de thiodiglycol ou d'un solvant similaire à base de glycol, et la solution est introduite dans 50 parties d'un épaississant neutre à l'amidon- adragante.
Ensuite le mélange est complété avec de l'eau à 1000 parties.
Après impression et séchage, on traite le matériel pendant 5 à 10 minutes avec de la vapeur neutre, on savonne à l'ébullition, on rince et on achève le traitement. On obtient un noir intense tirant un peu sur le bleu, doué de très bonnes propriétés de solidité à l'état humide.
Le composé diazoaminé employé dans le présent exemple .peut être obtenu de la façon suivantes
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On diazote de façon usuelle du i-aoétyiamino-3,5-àiohloro-4- aminobenzène et on copule le composé diazoique en milieu acide avec du 1-amino-2,5-diméthoxybenzène, on fait dissoudre dans de
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l'acide sulfurique (60 Bé) le produit réactionnel isolé, on le diazote davantage avec de l'acide nitrosylsulfurqiue, on verse sur de la glace, on réunit le composé diazoazolque qui s'est formé, en milieu faiblement alcalin, avec de l'acide 2-
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éthylamino-5-sulfobenzoique et dans le composé diazoaminé ob- tenu on saponifie en 20 minutes et à 80 C le groupe acétyl- amino par échauffement en solution aqueuse avec de la soude caustique.
Le produit de saponification isolé par relargage est une poudre brun-rouge qui se dissout facilement dans l'eau avec une couleur brun-orange.
Si, au lieu du composé diazoaminé employé dans le présent exmeple on utilise les constituants diazoïques et les stabi- liseur indiqués dans le tableau ci-après, le mode opératoire étant par ailleurs le même,on obtient sur coton des impres- sions présentant les nuances de couleur indiquées dans le tableau.
Composé diazoaminé constitué de
EMI9.2
<tb> composant <SEP> diazoique <SEP> stabiliseur <SEP> nuance <SEP> de
<tb> couleur
<tb>
<tb>
<tb> 1-diazo-2,5-diméthoxy- <SEP> acide <SEP> 2-propylamino- <SEP> noir
<tb> benzène-(4,1'-azo-4'- <SEP> 5-sulfobenzolque
<tb> nitrobenzène
<tb>
<tb> " <SEP> acide <SEP> 2-butylamino-4- <SEP> "
<tb> sulfobenzoique
<tb>
<tb> " <SEP> acide <SEP> 2-B-hydroxyéthyl- <SEP> "
<tb> amino-5-sulfobenzolque
<tb>
<tb> " <SEP> acide <SEP> 2-B-méthoxyéthylamino- <SEP> "
<tb> 4-sulfobenzoïque
<tb>
<tb> " <SEP> acide <SEP> 2-ss-méthylsulfonyl- <SEP> "
<tb> éthylamino-5-sulfobenzolque
<tb>
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Composé diazoaminé constitué de
EMI10.1
<tb> composant <SEP> diazoïque <SEP> stabiliseur <SEP> nuance <SEP> de <SEP>
<tb>
<tb>
<tb> couleur
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 1-diazonaphtalène-(4,1')
- <SEP> acide <SEP> 2-éthylamino-5- <SEP> violet
<tb>
<tb>
<tb> azo-2'-éthoxybenzène <SEP> sulfobenzoïque <SEP> rabattu
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 1-diazo-3-méthoxy-4-méthyl- <SEP> " <SEP> brun
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> benzène- <SEP> (6,1')-azo-2'-chloro-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 1-(p-diazophényl)-3-méthyl- <SEP> " <SEP> brun-rouge
<tb>
<tb>
<tb> 5-pyrazolone-(4,1')-azo-
<tb>
<tb>
<tb> 2', <SEP> 6'-dichloro-4'-nitro-
<tb>
<tb> benzène
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 4,4'-bis-(azo-2",5"-di- <SEP> " <SEP> bleu-gris
<tb>
<tb>
<tb> méthoxy-4"-diazobenzène-1")-
<tb>
<tb>
<tb> 3,3'-dichlorodiphényle
<tb>
**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.