<Desc/Clms Page number 1>
Produits polymérisés et leur procédé de préparation.
Le brevet principal n . 486.101 décrit un procédé de prépa- ration de nouvelles polyamines polymères. Ces polyamines sont préparées par réduction en présence d'ammoniaque ou d'amines primaires ou secondaires des polymères de monooléfines-oxyde de carbone.
La présente invention concerne des sels de ces polyamines polymères obtenus par réaction des polyamines avec un acide qui peut être un acide organique ou inorganique. Parmi les acides organiques, les préférés sont des acides monocarboxyliques, par- ticulièrement les acides monocarboxyliques aliphatiques tels que les acides alcanoiques saturés contenant de 1 à 17 atomes de carbone dans le groupe alcane, parmi lesquels on préfère l'acide acétique. Cependant, n'importe quel acide peut être employé, y compris les colorants acides.
<Desc/Clms Page number 2>
On prépare de façon commode les sels avec des acides inorga.- niques ou organiques en ajoutant l'acide à un bain de polyamine polymérique fondu tout en agitant. Un autre procédé consiste à dissoudre la polyamine polymère dans un solvant organique, tel qu'un solvant hydrocarbure, et à ajouter ensuite l'acide à la solution en remuant. Un autre procédé encore consiste à mettre en suspension la polyamine polymère dans un milieu approprié et à ajouter l'acide à la suspension en remuant.
Lorsqu'on applique l'un de ces deux derniers procédés, on sépare le sel de polyamine polymère en éliminant le solvant ou le milieu de suspension, de préférence sous pression réduite. Le sel peut être libéré de tout excès d'acide présent par distilla- tion, si l'acide est volatil ou par tout autre procédé connu.
Les colorants acides existant généralement sous la forme de sels de sodium, on prépare leurs sels de polyamines polymères par échange de sels entre le colorant acide et un sel de la polyamine polymère avec un acide. On effectue commodément cette transforma- tion en dissolvant la polyamine polymère dans un acide aqueux dilué, par exemple de l'acide acétique aqueux dilué, et en ajou- tant la solution à une solution du colorant dans l'eau. On sépare le sel formé par filtration, on le lave jusqu'à ce qu'il soit exempt de sel inorganique et on le sèche. Si le sel du colorant acide ne se dépose pas rapidement, on peut provoquer la coagula- tion par un traitement thermique de courte durée.
La solubilité dans des solvants organiques de sels de polyami- nes polymères avec des colorants acides dépend de la teneur en azote de la polyamine polymère utilisée à leur préparation. En général, des sels avec des colorants acides préparés au moyen de polyamines polymères riches en azote sont difficilement solu- bles dans les solvants organiques. Si on désire par conséquent préparer de ces sels solubles dans un solvant organique, il est nécessaire d'utiliser une polyamine polymère ayant un rapport C/N
<Desc/Clms Page number 3>
compris entre 40 :1 100 :1. polyamines polymères ont des indices de neutralisation compris entre 700 et 1500. Lorsque l'indice de neutralisation descend en dessous de 700, la solu- bilité de ces sels dans des solvants organiques diminue.
Ces sels de colorants acides insolubles dans les solvants organiques sont très utiles comme pigments.
Pour la préparation des sels suivant la présente invention, le plus commode est d'utiliser des solutions des polyamines polymères. Des solvants appropriés sont les hydrocarbures aro- matiques et aliphatiques tels que le benzène, toluène, xylène, isooctane, etc. Des solutions contenant des quantités allant jusqu'à la limite de solubilité des polyamines polymères aux températures ordinaires peuvent être employées. Pour des raisons pratiques, on utilise en général des solutions contenant de 2-50% de matières solides.
Pour la préparation des sels avec des acides inorganiques et avec des acides organiques, la quantité d'acide utilisée est au moins égale à celle qui est nécessaire pour fournir un équiva- lent d'acide par groupe aminé dans le polymère. On détermine la quantité d'après l'indice de neutralisation de la polyamine poly- mère. Avec des acides volatils, l'emploi d'un excès d'acide sur la quantité nécessaire théoriquement n'est pas critique parce que l'excès peut être éliminé ultérieurement par distillation. Dans le cas d'acides non volatils, on emploie de préférence la quantité théorique, si on désire obtenir un sel neutre. Si on désire un sel acide, on utilise la quantité théorique d'un acide polybasique pour produire ce sel.
Dans le cas de sels de colorants acides, la quantité de poly- amine polymère utilisée n'est pas critique parce que les sels sont préparés par titration de l'amine par rapport au colorant et le terme est considéré comme étant le point pour lequel le colorant est complètement précipité de la solution sous la forme du sel de polyamine.
<Desc/Clms Page number 4>
Des sels d'acides organiques de polyamines polymères ayant des poids moléculaires au delà de 1000 sont particulièrement utiles parce qu'ils confèrent aux matières textiles un degré pratique d'hydrophobation. La solubilité de ces sels dans l'eau et dans les solvants organiques diminue lorsque le poids molécu- laire de la polyamine polymère augmente. L'intervalle de poids moléculaires de 1000 à 2000 comprend les polyamines polymères possédant les meilleures relations de solubilité et d'utilité comme agents de traitement de textiles. Files correspondent par conséquent à un groupe de sels préférés.
Les exemples qui suivent servent à illustrer l'invention sans la limiter. Sauf indications contraires, les parties indi- quées sont des parties en poids. Les indices de saponification donnés sont déterminés en traitant les sels par une quantité d'alcali titré en excès sur celle nécessaire à la libération de la polyamine, puis en titrant en retour l'excès d'alcali par un acide.
EXEMPLE 1.-
On ajoute à 100 parties d'une solution à 25% dans le benzène d'une polyamine polymère ayant un indice de neutralisation de 525,6 parties d'acide acétique glacial en remuant. On traite alors la solution résultante par distillation pour séparer le benzène et l'excès d'acide acétique. On obtient 30 parties d'un sel de polyamine collant, analogue à de la cire, ayant un indice de sa- ponification de 510. Le produit est soluble dans l'eau et donne à l'analyse 2,61% d'azote. La valeur calculée pour l'acétate d'une amine ayant un indice de neutralisation de 525 est de 2,39%.
On prépare la polyamine polymère utilisée dans cette expé- rience de la façon suivante:
On introduit dans un appareil de réaction sous pression revêtu d'acier inoxydable, 400 parties d'un polymère d'éthylène oxyde de carbone ayant un poids moléculaire de 1480 et un rapport
<Desc/Clms Page number 5>
molaire d'éthylène/oxyde de carbone de 10,4:1, 400 parties de benzène et 40 parties d'un catalyseur de nickel sur kieselguhr.
On ferme alors l'appareil, on fait le vide, et introduit 100 par- ties d'ammoniaque anhydre. On place l'appareil de réaction dans une machine d'agitation, et on le relie à une source d'hydrogène sous haute pression. L'hydrogène se détend dans l'appareil et on commence à chauffer et à remuer. On élèe la température à 200 C, et règle la pression à 260 atmosphères. On maintient ces condi- tions pendant 15 heures. On laisse refroidir l'appareil, on chasse l'excès d'hydrogène et d'ammoniaque et décharge le mélange de solvant, polyamine polymérique et catalyseur de l'appareil de réaction. On dilue le mélange de réaction par du benzène, et filtre pour enlever le catalyseur. L'analyse de la solution donne une teneur de 25% de matières solides en poids.
Le produit a un indice de neutralisation de 525 et renferme 82,13% de carbone, 13,92% d'hydrogène, 3,12% d'azote (méthode de Dumas) et 2,61% d'azote (méthode de Van Slyke).
EXEMPLE 2. -
On chauffe 5,2 parties (0,01 mole) de la polyamine polymère préparée comme il est décrit dans l'exemple 1 sur un bain de va- peur jusqu'à fusion. On ajoute alors au produit fondu 0,6 par- tie (0,01 mole) d'acide acétique glacial en remuant. On obtient un sel de polyamine collant, solide, analogue à de la cire, solu- ble dans l'eau.
EXEMPLE 3. -
On reproduit l'exemple 1, excepté qu'on utilise 5,7 parties d'acide formique au lieu de l'acide acétique. Le sel obtenu a un indice de saponification de 431.2 et donne à l'analyse 2,50% d'azote. La valeur calculée est de 2,45% d'azote.
EXEMPLE 4.-
On reproduit l'exemple 1 excepté qu'on utilise 5,7 parties d'acide lactique au lieu de l'acide acétique. Le produit obtenu a
<Desc/Clms Page number 6>
un indice de saponification de 680 et donne à l'analyse 2,65% d'azote. La valeur calculée est de 2.28% d'azote.
EXEMPLE 5.-
On dissout 20 parties d'une polyamine polymère ', ayant un indice de neutralisation de 594, préparée comme il est décrit dans l'exemple 1, dans 100 parties de benzène en chauffant à 50 C. On ajoute à la solution, en remuant, une solution de 2 parties d'acide acétique glacial dans 25 parties de benzène. On sépare le sel produit par évaporation du benzène sous vide. On obtient un corps solide analogue à de la cire, soluble dans l'eau.
La solubilité du produit dans l'eau n'est pas influencée par repos à l'air pendant six semaines.
On dissout 5 parties du sel acétate, préparé comme il est dit plus haut, dans 92 parties d'acide acétique aqueux à 1% en chauffant et remuant. On laisse refroidir la solution, et on ajoute alors à la solution froide 3 parties de solution aqueuse de formaldéhyde à 37%. On imprègne un échantillon de flanelle de laine légère non blanchie de 17,5 x 17,5 cm (7 x 7 pouces) à l'aide de cette solution pour déposer sur le tissu environ 10% du polymère par rapport au poids sec de l'échantillon. Après cuisson à 100 C pendant 15 minutes, l'échantillon possède une excellente couleur et ne présente aucun retrait. Après triturage à la main à 45 à 50 C dans une solution aqueuse de savon à 0,25 contenant 0,1% de carbonate de sodium, le tissu ne subit qu'un retrait total de 2%.
EXEMPLE 6. -
On traite cent parties d'une solution à 25% d'une polyamine polymère dans du benzène saturé d'eau par de l'anhydride car- bonique pendant 3 heures. La polyamine a un indice de neutralisa- tion de 420 et on la prépare par amination réductrice d'un po- lymère d'éthylène/oxyde de carbone ayant un rapport molaire d'éthylène/oxyde de carbone de 7,8:1. On décante le benzène du
<Desc/Clms Page number 7>
gel coagulé qui s'est formé, et élimine le benzène résiduel du gel dans le vide à la température ordinaire.
On obtient le sel carbonate qui s'est formé sous forme d'un solide légèrement collan+ caoutchouteux, insoluble dans l'eau et le benzène, soluble avec perte d'anhydride carbonique dans l'acide acétique à 5% et dans le benzène à chaud. Le produit donne à l'analyse 3.53% de C02 EXEMPLE 7.-
On prépare une composition en broyant le mélange suivant dans un broyeur à boulets pendant 24 heures:
Pigment d'oxyde de titane 28 parties
Asbestine ............................... 112 id.
Méthylcellulose de haute viscosité (4000 cps)... 2 id.
Pigment bleu de phtalocyanine de cuivre.. 0,2 id.
Eau ..................................... 58
Solution à 10% dans l'acide acétique à
1.5% de polyamine polymère ayant un indi- ce de neutralisation de 562 et préparée par amination réductrice d'un polymère d'éthylène/oxyde de carbone de rapport molaire 9 :1 et de poids moléculaire de
1140 200 id.
Total 400,2 parties.
On applique la composition résultante à la brosse sur des panneaux de carton. Elle possède de bonnes caractéristiques de brossage. Après séchage à l'air pendant 25 heures, l'enduit ré- siste au lavage et ne déteint pas après exposition pendant 20 heures dans un appareil de mesure du pâlissement.
EXEMPLE 8.-
On prépare une composition en broyant pendant 24 heures dans un broyeur à boulets les produits suivants :
Pigment jaune de sulfure de cadmium 20 parties
Solution à 8% dans l'acide acétique à 8% d'une polyamine polymère ayant un indice de neutralisation de 412, préparée par amination réductrice d'un polymère d' éthylène/ oxyde de carbone de rapport molaire
7,5:1 et de poids moléculaire 1400 ...... 50 id.
Total 70 parties
<Desc/Clms Page number 8>
On applique cette composition sur de la verrerie, on laisse sécher à l'air, et on cuit pendant 30 minutes à 105 C. L'enduit présente une bonne adhésion au verre et n'est pas altéré quand on le plonge pendant 2,5 jours dans de l'acétone, du toluène ou de l'hydroxyde de sodium aqueux à 2%
On ajoute à 40 parties de la composition préparée comme il est décrit ci-dessus, 1 partie de formaldéhyde aqueuseà 33%. On applique la composition obtenue sur de la verrerie, on laisse sécher l'enduit à l'air et on le cuit ensuite pendant 30 minutes à 105 C. L'enduit possède une bonne adhésion au verre et résiste à l'eau, à l'acétone, et à l'hydroxyde de sodium aqueux à 2%, et ne s'altère pas lorsqu'on le plonge dans ces milieux pendant 2,5 jours.
EXEMPLE 9.-
On prépare une composition pour teinture de textiles en traitant dans un broyeur à boulets pendant une nuit les ingré- dients suivants:
Pigment de phtalocyanine de cuivre bleu..... 5,0 parties
Formaldéhyde aqueux à 33% 0,5 id.
Eau ....................................... 45,5 id.
Solution à 10% dans l'acide acétique à 10% de la polyamine polymère de l'exemple 8... 50,0 id.
Total 101,0 parties
On applique cette composition à une mousseline blanchie, on laisse sécher à l'air, et on cuit le tissu ainsi traité pendant 5 minutes à 150 C. Le produit obtenu résiste au lavage dans des solutions aqueuses de savons.
EXEMPLE 10. -
On prépare une solution aqueuse à 0,5% du sel de sodium de l'acide benzène-azo-ss-naphtol-6,8-disulfonique. On traite 25 parties de cette solution par 7 parties d'une solution à 10% dans l'acide acétique aqueux à 1% d'une polyamine polymère ayant un
<Desc/Clms Page number 9>
indice de neutralisation supérieur à 1000, préparée par amination réductrice d'un polymère d'éthylène/oxyde de carbone d'un rapport molaire de 5,5 :1 de poids moléculaire de 1530. On filtre, lave et sèche le précipité qui s'est formé. Le produit a une couleur orange et est aisément soluble dans le xylène, l'acétone et le chloroforme pour donner des solutions colorées en orange.
EXEMPLE 11.-
On traite 25 parties de solution du colorant orange utilisé dans l'exemple 10 par 4,5 parties d'une solution à 10% dans l'acide acétique aqueux à 1,5% d'une polyamine polymère ayant un indice de neutralisation de 451, préparée par amination ré- ductrice d'un polymère d'éthylène/oxyde de carbone d'un rapport molaire de 8,4 :1 de poids moléculaire de 1200. Le produit de cette réaction est soluble dans le xylène et le chloroforme, mais insoluble dans l'acétone.
EXEMPLE 12. -
On ajoute lentement en remuant 3 parties de solution de polyamine polymère utilisée dans l'exemple 11, à 25 parties d'une solution aqueuse à 0,5% du sel de sodium de 4-para-sulfobenzène-
EMI9.1
azo-1-ortho,raéta-dichlor-para-disulfophéa,yl-3-méthyl-5-hydrox,ypy- razol. Il se forme un précipité jaune brillant qu'on filtre, lave et sèche. Le produit a les caractéristiques d'un pigment, car il est insoluble dans des solvants organiques, par exemple le xylène, l'acétone et le chloroforme.
EXEMPLE 13.-
On imprègne des feuilles de papier de la solution de colo- rant jaune décrit dans l'exemple 12, et on les sèche. On plonge les feuilles séchées dans une solution à 2% dans de l'acide acé- tique à 0,3%, de la polyamine utilisée dans l'exemple 11. On exprime l'excès de liquide des feuilles de papier par compression et sèche les feuilles. Le papier ainsi traité résiste à la lixi- viation par de l'eau, tandis que le papier traité par la solution
<Desc/Clms Page number 10>
de colorant acide sans l'être par la polyamine, accuse immédia- tement une perte de couleur par immersion dans l'eau.
EXEMPLE 14. -
On dissout 3 parties de la polyamine décrite plus loin dans 3 parties d'acide acétique glacial, et on dilue la solution ainsi obtenue à 100 parties par de l'eau. On applique la solution obtenue sur de la satinette de coton non teinte. On laisse sécher à l'air la satinette traitée, puis on la chauffe pendant 10 minu- tes à 135 C. L'indice d'arrosage (spray-rating) initial de la satinette traitée est égal à 70. Après trois lessivages, cet indice n'a pas changé. Les indices sont déterminés par le procédé décrit dans le Year Book of the American Association of Textiles Chemists and Colorists 23 (1946) 240-4.
On prépare la polyamine polymère utilisée dans cet exemple par amination réductrice d'un polymère d'éthylène/oxyde de car- bone ayant un poids moléculaire de 3500 et un rapport molaire éthylène:oxyde de carbone de 11,3:1. La polyamine polymère ren- ferme 2,9% d'azote total et 1.9% d'azote sous forme d'amine pri- maire.
EXEMPLE 15. -
On remue ensemble jusqu'à dissolution complète une partie de polyamine polymère ayant un indice de neutralisation de 334 et un poids moléculaire de 600,5 parties d'eau et 1 partie d'acide phosphorique à 85%. On imprègne des rubans de papier poreux au moyen de la solution obtenue. On laisse sécher à l'air le papier imprégné. Le papier ainsi imprégné résiste au feu.
EXEMPLE 16.-
On mélange une solution dans le benzène de 0,05 équivalent. d'une polyamine polymère, ayant un indice de neutralisation de 515 et 0,06 moles d'acide chlorhydrique 12 N, et on évapore en- suite la solution mélangée à siccité. Le chlorhydrate de polyamine obtenu est un solide gommeux rougeâtre, qui donne à l'analyse une teneur en chlore de 6,48%. La valeur calculée est de 6,32f de chlor
<Desc/Clms Page number 11>
EXEMPLE 17.-
On mélange des solutions benzéniques de quantités équivalentes de deux parties de polyamine polymère, ayant un indice de neutra- lisation de 450 et une partie d'acide picrique. On sèche le picrate de polyamine précipité et obtient un corps solide collant, de couleur orange, qui donne à l'analyse 8,03% d'azote.
La teneur calculée est de 8,25% d'azote.
EXEMPLE 18.-
On mélange 9 parties (0,02 équivalent ) d'une polyamine polymère, ayant un indice de neutralisation de 450, dissoute dans le benzène, et une partie (0,02 équivalent ) d'acide sulfurique concentré. Le sulfate de polyamine formé se précipite sous forme de masse gélatineuse qu'on sèche pour obtenir un corps solide caoutchouteux, rougeâtre. L'analyse du produit donne une teneur en soufre de 7,75%. La teneur calculée est de 6,40% de soufre.
EXEMPLE 19. -
On prépare une dispersion en broyant la composition suivante dans un broyeur à boulets: Trioxyde d'antimoine (Sb203) ............ 50 parties
Cire de paraffine chlorée à 70% de chlore 20 parties
Solution à 10% de résine de polyamine polymère 130 parties (obtenue par amination réductrice, d'un polymère d'éthylène/oxyde de carbone) dans de l'acide acétique à 1%, cette ré- sine contenant 3,44% d'azote total, 2,71% d'azote aminé et ayant un poids moléculaire de 1780.
Total 200 parties
Après broyage, on dilue la dispersion par 100 parties d'eau.
On conditionne des échantillons de tissu de coton de 9 onces désencollés, de 30 x 60 cms (6 pouces x 12 pouces) un degré d'humidité de 60% et à 21 C (70 F) et on les imprègne dans la dispersion préparée comme il est dit ci-dessus. On laisse lécher les échantillons traités à la température ordinaire, on les arrose d'une solution aqueuse de formaldéhyde à 1% puis on les cuit
<Desc/Clms Page number 12>
pendant 15 minutes à 115 C. Après conditionnement à un degré d'humidité de 60% et 21 C (70 F), on soumet les échantillons traités à des essais de résistance à la flamme en les plaçant dans la flamme d'un brûleur Bunsen. Les échantillons traités ne présentent aucune trace d'action de la flamme après éloignement de la flamme. Le lessivage semble n'avoir aucune action aprécia- ble sur la résistance à la flamme.
Dans un essai de contrôle utilisant de l'alcool polyvinyli- que comme agent de dispersion au lieu de la polyamine, on obtient au début une bonne résistance à la flamme, mais la résistance à la flamme disparaît après lessivage.
Au lieu de la cire de paraffine chlorée de l'exemple, on peut utiliser d'autres matières contenant du chlore, par exemple du polythène chloré, etc.
Des acides appropriés à l'emploi pour la préparation des sels de polyamines polymères suivant cette invention, sont des acides tels que les acides acétique, propionique, formique, butyrique, décanoique, dodécanoique, stéarique, succinique, glutarique, adipique, subérique, sébacique, glycolique, malique, lactique, tartrique, citrique, phtalique, naphtoique, benzoïque, picrique, carbolique, etc. Des exemples d'acides inorganiques sont l'acide chlorhydrique, sulfurique, sulfamique, cyanhydrique, borique, sulfonique, phosphorique, hypophosphoreux, carbonique, etc.
Des exemples de colorants acides appropriés sont les sels de sodium de 5-sulfo-3-nitro-2-hydroxybenzène-azo-/-naphtol,
EMI12.1
;sulfo-2-hydroxy-5-néthylbenzène-azo- -naphtol, 4-sulfo-1- hydroxybenzène-2.6-diazo-bis-ss-naphtol, 4-ortho-sulfo-para- tolyamino-1-anthra-N-méthylpyridone, acide parasulfobenzène-
EMI12.2
azo- (,-naphtalène-azo-$-amülo-1-naphtol-3, 6-di sulfonique, anhy- dride d'acide dibenzyldiéthyl-diamino triphénylcarbinol-disul-
EMI12.3
fonique, acide 4-sulfo-c-naphtalène=azo- -naphtol-8-sulfonique,
<Desc/Clms Page number 13>
EMI13.1
bis-4-sulfo- 0( -naphtalène-disaro-résorcinol, 1,4-diortho-sulfo- para-tolylamino-anthraquinone, 4-para-sulfobenzène-azo-l-ortho, méta-dichloro-para-sulfophényl-3-méthyl-5-hydroxypyrazol., acide 4-sulfo- -naphtalène-azo- / aphtol-6,8-disulfonique,
4-benzène- azo-1-para-sulfobenzène-3-méthyl-5-hydroxypyrazol, 2,2'-disul- fostilbène-4,4'-dlsazo-bls-phénétol, acide 2,4-dinitro- d -naphtol- 7-sulfonique, etc.
Les polymères de monooléfine/oxyde de carbone soumis à l'ami- nation réductrice pour obtenir les polyamines polymères utilisées dans cette invention pour produire les nouveaux sels de polyamines polymères sont formés par polymérisation d'une monooléfine conte- nant jusque 4 atomes de carbone, comme l'éthylène, propylène, iso- butylène ou un certain nombre de ces monooléfines, avec de l'oxy- de de carbone en présence d'un catalyseur de polymérisation, par exemple un composé peroxyde.
Les polymères de monooléfine/oxyde de carbone contiennent le carbone carbonyle dans la chaîne d'atomes de carbone contigus comprenant la chaîne du polymère. Après l'amination réductrice du polymère de monooléfine/oxyde de carbone, l'oxygène du groupe carbonyle est remplacé par un groupe d'azote aminé. Ainsi les polyamines polymères contiennent une chaîne d'atomes de carbone principale et des groupes azotés aminés comme substituants laté- raux dont l'azote est fixé directement à un atome de carbone faisant partie intégrante de cette chaîne principale de carbone.
La polyamine polymère peut également contenir un carbone carbonyle dans la chaîne d'atomes de carbone contigus comprenant la chaîne de carbone principale de cette polyamine.
Les polyamines à partir desquelles les sels de la présente invention sont préparés, sont au moins des 1,4-polyamines, comme on le voit sur la formule ci-dessous:
EMI13.2
Unité structurelle ae la polyamine.
<Desc/Clms Page number 14>
Les sels de polyamines polymères de la présente invention son: utiles comme agents de dispersion, agents de traitement de tissus, composants de produits finis pour le traitement de tissus pour leur conférer des propriétés hydrophobes ou une résistance au retrait ou les deux, comme liants pour pigments, composants de boues de forage, composants de produits ignifuges pour textiles, colorants solubles dans les solvants organiques pour la teinture de matières plastiques, textiles, papier, cuir, etc, comme pigments organiques, etc.
Bien entendu, l'invention n'est pas limitée aux réalisa- tions spécifiquement décrites et de nombreuses modifications peuvent être apportées sans sortir de son cadre.
REVENDICATIONS
1) Variante du procédé suivant le brevet principal, caracté- risée en ce que l'on transforme en leurs sels les produits de polyamines polymères provenant, de l'amination réductrice d'un polymère de monooléfine/oxyde de carbone.