BE491043A - - Google Patents

Description

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    "Composés   de la série de l'indolyl-diphénylméthane et procédé de préparation de ces composés". 



   La présente invention a pour objet de nouveaux   composes   de la série de l'indolyl-diphénylméthane et un   procédé de   préparation de ces composés   par condensation   d'une benzophénone avec un indol. 



   Tandis que les dérives de la benzophénone ayant un ou deux groupes aminés, alcoylaminés ou dialcoylaminés dans les positions   "para"     par   rapport au groupe   côtonique   peuvent, avec la plus grande facilité, par exemple par un chauffage   simple   dans de l'acide chlo- rhydroque aqueux, être soumis à la condensation avec.des indols, la 

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 entre   temporairement   en dissolution, Au bout de peu de temps, des cristaux routes commencent   8. se   séparer.

     On   remue encore pendant 20 heures à 50-52  puis on   ramène   le Mélange à environ 5 , on es- sore à la trompe, on lave deux fois à l'acide chlorhydrique concen-   tré et   refroidi à 0 , on porte à l'état sec en essorant fortement à la trompe et, finalement, on sèche dans le vide à 70-95 . Ainsi, on obtient le nouvecu produit de   condensation   avec un rendement   à peu   près quantitatif. Il se dissout dans l'eau froide, dans le   méthanol   ou   dans   l'éthanol en donnant des colorations rouge-foncé. La solu- tion aqueuse de couleur rouge-intense devient   immédiatement   incolore après addition de solution de soude caustique. 



    EXEMPLE   2 : 
On met en suspension 190   (; de     2-phénylindol dans   750 cm3 d'acide chlorhydrique à 37% et on y introduit 470 g de 4.4'-dichloro- benzophénone-3.3'-disulfonate de sodium. On élève ensuite la   tempé-   rature jusqu'à   50-55  ;   on remue encore pendant 10 heures environ à cette température et, après refroidissement,   on   essore à la trompe le produit de condensation obtenu et on le sèche dans le vide à 60- 70 . Le nouveau produit de condensation se dissout bien dans   l'eau   en donnant une coloration brun-intense. 



  EXEMPLE 3 : 
On   mélange,   tout en   remuant,   134 g de   4.4'-diméthoxy-benzo-   phénone-3.3'-disulfonate de sodium à 62 g de   N-méthyl-2-phénylindol   dans 500 cm3 d'acide chlorhydrique à   37$ pendant .8   à 12 heures à une température de 53 à 60  et l'on évapore ensuite la solution à sicci- té dans le vide. Comme résidu on obtient le   nouveau   produit de con- densation avec un rendement presque quantitatif. Il se dissout bien dans l'eau en donnant une coloration   rouge- intense.   



  EXEMPLE 4 :   Dans   2.500 g   d'acide sulfurique   à 20% on   introduit 145   de N-méthyl-2-méthylindol et 610 g de 4.4'-dichorobenzophénone-3.3' disulfonate de sodium et l'on remue le   mélange   pendant plusieurs 

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      heures à 20 - 100 . Lors de l'addition de sulfate de sodium il se fait à la   température   ordinaire un précipité du produit de con- densation   qmi   est essoré à la trompe et'séché. Le rendement est à peu près quantitatif. 



    EXEMPLE   5 : 
On   mélange,   tout en agitant pendant quelques heures à 60  40 g d'acide   N-méthyl-2-phénylindol-monosulfonique   (préparé par sulfonation de   N-méthyl-2-phénylindol   au   uoyen   d'acide sulfurique monohydraté) et 35 g de   4-méthoxy-4'-chlorobenzophénone-3-sulfo-   nate de sodium dans 50 g d'acide chlorhydrique à 35%. Le produit de condensation, qui se précipite presque quantitativement, est filtré à la trompe et séché. 



  .EXEMPLE 6: 
On condense, à 60-70 , 100 g de   4-méthoxy-4'-chloroben-   zophénone-3-sulfonate de sodium et 60 g de N-méthyl-2-phénylin- dol dans 200 g d'acide chlorydrique à 30%. Lorsqu'on dilue par l'eau, il se sépare sous la forme de résine le produit de con- densation qui est isolé et séché. 
 EMI3.1 
 



  7DLE ' .lLLl il 
On condense, en agitant pendant 20 heures à 60 , 15g de   N-isobutyl-2-méthylindol   et 60 g de   4.4'-dichloro-benzophéno-     ne-3.3'-disulfonate   de sodium dahs 300 g d'acide sulfurique à 50%. On précipite le produit de condensation rouge par addition de sulfate de sodium, on l'essore à la trompe et on le sèche. 
 EMI3.2 
 



  EXElIP1E 8 : On mélange.en agitant pendant 8 heures à 50  , 40 g de benzohhérone-3.3'-disulfonate de sodium à 20 g de N-méthyl-2- 

**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.

Claims (1)

1. phénylindol dans 150 g d'acide chlorydrique à 35%. Par évapora- tion de la solution dans le vide on obtient le produit de con- densation avec un rendement quantitatif. EMI3.3 R¯E¯S¯UJ±JS L'invention comprend notamment : 1 A titre de produits industriels nouveaux les produits <Desc/Clms Page number 4> de condensation d'indois et de dérivés de benzophénone portant comme substituants des groupes sulfoniques dans la position méta, par rapport au groupe cétanique, et, le cas échéant, des atomes d'halogène ou des groupes alcoxyliques dans la position para par rapport à"ce même groupe, et leur application dans l'indus- trie.

   2 Un procédé de préparation de composés de la série de l'indolydiphénylméthane, qui consiste à condenser avec des ondoie les dérivés de benzophénone portant comme substituants des groupes sulfoniques dans la position méta par rapport au groupe cétonique, et, le cas échéant, des atomes d'halogène ou des groupes alcoxyliques dans la position para par rapport à <Desc/Clms Page number 5> EMI5.1 condensation de benzophénones exempte de groupements azotes dans lE})osltion para exige l'intervention d'agents plus énergiques, in- si, l'on peut effectuer la condensation de la 4w.t--dic'lloro-Ëe nzo- phénone avec le N-IilGthyl-2-phénylindol en faisant bouillir les ré- environ actifs pendant 24 heures/dans du benzène, avec adjonction de chlo- rure de zinc et d'oxychlorure de :

   phosphore. /\.. cet égard, il faut relever les difficultés particulières de condensation de benzophé- nones qui, dans les positions para, ne possèdent pas de groupements azotés et qui, dans l'une des positions "ortho" par rapport au grou- EMI5.2 pe cétonique, portent cor,lEle substituant, un groupe sulfonique. Ais- si, par exemple, pour effectuer la condensation de l'acide 4-chlore= benzo]!h6none-2' -sLÜfoniQ.ue avec le N-isobutyl-8-(p--ch.lorophényl)- ǯj-Ct:;t1r11ßIC0l, il faut appliquer l'acide chlorosulfoniLue ou l'acide sulfurique fumant (oléum) à chaud.

   Or, les Demandeurs ont trouvé que les dérivés de la benzo- EMI5.3 phénone portant comme substituants des groupes sulfoniques dans la position méta par rapport au groupe cétonique et, le cas échéant, des atomes d'halogène ou des groupes alcoxyliques dans la position para par rapport à ce même groupe pouvaient être condensés facile- ment avec les indols, en donnant des rendements excellents. La con- densation peut être effectuée dans des conditions modérées, par exce EMI5.4 pie dans de l'acide sulfurique aqueux, dans de l'acide clllo:,:,hyc1ri- -ue Iqi-leu-4-- l 10 oti d=.ns Ô-1 acide , 0 et que aqueux ou alcoolique ou dans un nélange d'acide acétique et d'acide chlorhydrique.

   La facilité de condensation- -de ces dérives de la benzophénone est tout à fait surprenante.

   Les nouveaux produits de condensation sont des produits in- termédiaires importants pour la préparation de colorants.

   EXEMPLE 1 : EMI5.5 On introduit, en remuant, S27 ; dB . - t -¯=t-Ci'l l Oi 0?eila0?O1é110 ne-5.5' -disulfonate de sodium dans une suspension de 105 g de N- méthyl-3-phénylindol dans 700 cm3 d'acide chlorhydrique lia F 7r1 ) On augmente ensuite la température jusqu'à SO-53 , grâce à quoi tohu