BE412669A - - Google Patents

Description

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  "Préparation de composés arsenicaux naphtoquinoniques" 
La demanderesse a trouvé qu'on obtient de nouveaux com-   posés@arsénicaux   naphtoquinoniques lorsqu'on fait réagir les acides 1.2-naphtoquinonepolysulfoniques dont l'un des groupes sulfoniques se trouve en position 4, avec des acides aminobenzène-arsiniques ou leurs dérivés. 

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   Par exemple la condensation de l'acide 1.2-naphtoquinone- 4.8-disulfonique ou d'un de ses sels acides, avec le 4-aminobenzène-1-arsinate de sodium a lieu d'après l'équation suivante: 
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Il est particulièrement avantageux de transformer le sulfite qui se forme dans cette réaction en sulfate en ajoutant des agents oxydants, en particulier de l'eau oxygénée ou des per-sels tels que les persulfates alcalins, ce qui permet d'éviter des réactions secondaires. 



   Les exemples suivants illustrent la présente invention sans toutefois la limiter. 



   Exemple 1. 



   A une solution de 4,2 parties diacide   4-aminobenzène-l-ar-   sinique dans 30 parties d'eau et 1,5 parties de carbonate de potassium, on ajoute 8 parties du sel acide de potassium de   l'aci-   
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 de 1.2-naphtoquinone-°.8-disulfonique (obtenu à partir de l'acide 2-amino-l-naphthol-4.8-disulfoniqne par oxydation avec du bro- me). L'acide sulfonique se dissout rapidement en rouge brun.Au bout de 1/2 heure on ajoute 30 parties d'une solution saturée de chlorure de potassium, ce qui précipite le sel de potassium de 
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 l'acide L2a,phtoquinone-°-eminobenaéne-°-ersirEique-8-sulfoni- que sous forme de lamelles rouges, brillantes,que l'on filtre et lave tout d'abord avec une solution de chlorure de potassium, puis avec peu d'eau glacée.

   Ce sel se dissout facilement dans l'eau en rouge et très difficilement dans l'alcool dilué; il est insoluble dans l'éther et le benzène. Sa solution dans l'aoide sulfurique concentré est jaune. 

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   Lorsqu'on ajoute des sels alcalino-terreux, par exemple du chlorure de calcium, du chlorure de strontium ou du chlorure de magnésium à la solution aqueuse, concentrée, du sel de potassium, les sels correspondants difficilement solubles dans l'eau, se précipitent sous forme cristalline. Le sel de calcium se dissout facilement dans l'ammoniaque et dans les amines. Ce sel se dissout tout d'abord également dans de l'acide chlorhydrique 
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 dilué, puis l'acide 1.2-naph%oquinone-4-aminobenzéne-4'-arsini- que-8-sulfonique libre se sépare sous forme d'aiguilles cristal- lines rouge-orangé. 



   En ajoutant du chlorure ferrique à la solution aqueuse du sel de potassium de ce nouveau composé,il se précipite un sel de fer rouge-brun qui est   insoluble   dans l'eau, mais qui se      dissout facilement en rouge-brun lorsqu'on ajoute de l'ammonia- que, des amines aliphatiques ou du bicarbonate de sodium. Le sel de cuivre du nouveau composé forme des cristaux rouge-brun, insolubles dans l'eau et solubles dans,l'ammoniaque en jaune. 



   Exemple 2. 



   Dans une solution de 10,8 parties d'acide   4-aminobenzne-   l-arsinique dans 125 parties d'eau et 4,5 parties de bicarbonate de sodium on introduit 20 parties de   1.2-naphtoquinone-4.8-di-     su1fçna%e   de sodium à environ 15 . Puis on refroidit en-dessous de 5  et ajoute lentement, à cette température, un mélange de 12,5 parties d'eau oxygénée à 30% et de la glace. Le sel sodi- 
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 que de l'acide 1.2-naphtoquinone-4-aminobenzue-4'-arsinique- 8-sulfonique commence bient8t à se précipiter sous forme de lamelles rouges. On le précipite complètement en ajoutant du chlorure de sodium, puis on le filtre par aspiration, on le lave avec une solution de chlorure de sodium et on le sèche. 

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    Exemple 3 '    Bans 200 parties d'une solution à 30% de chlorure de so- 
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 dium, on dissout à chaud 11 parties d'acide °-oay 3-aminoben.zne- 1-arsinique et 8 parties de bicarbonate de sodium, puis, après avoir refroidi, on introduit en remuant 20 parties de   1.2-naphto-   quinone-4.8-disulfonate de potassium qui se dissout immédiatement en rouge-brun. Au bout de peu de temps le produit de condensation formé se précipite sous forme de cristaux violet-brun. 



  On laisse reposer   3-4   heures puis on filtre ce produit par aspiration et on le lave avec une solution de chlorure de sodium.Ce sel se dissout très facilement dans   l'eau-   en rouge-brun; lorsqu'on ajoute du chlorure de calcium à la solution aqueuse concentrée de ce produit de condensation, ilse précipite un sel de calcium cristallin, rouge, insoluble dans l'eau et dans l'alcool. 



  Dans l'ammoniaque ou les amines il se dissout en rouge-brun. 



  Lorsqu'on   broe   ce sel de calcium avec de l'acide chlorhydrique dilué, il se dissout complètement et au bout de peu de temps l'acide sulfonique libre de formule : 
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 cristallise sous forme d'aiguilles   rouge-orange.   Elles se dissolvent très facilement dans   l'eau.   et difficilement dans l'alcool; elles sont insolubles dans l'acétone. En ajoutant une solution de chlorure de potassium à la solution aqueuse de cet acide sulfonique, le sel de potassium difficilement soluble se précipite sous forme de cristaux rouges. Ils e dissolvent dans l'acide sulfurique concentré en jaune. 

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   Exemple 4. 



   A une solution de 10 parties d'acide   4-aminobenzène-1-arsi-   nique dans 80 parties d'eau et 6 parties de bicarbonate de sodium, 
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 on ajoute 20 parties de 1.2-naphtoquinone-4.6-disulfonate de po- tassium (cf. Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft, Vol. 



  27/1894/, page 3052) qui se dissout immédiatement en rouge-brun. 



  Lorsque l'intensité de la coloration n'augmente plus, on acidule avec de l'acide acétique,et ajoute 100 parties d'une solution saturée de chlorure de potassium à la solution rouge. Au bout de peu de temps des cristaux rouges se précipitent de la solution claire; on les filtre et les lave tout d'abord avec une solution de chlorure de potassium, puis avec un peu d'eau. Le sel acide 
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 de potassium te l'acide 1.2 naphtoquinone-°-aminobenzéne-°'-arsi- nique-6-sulfonique ainsi obtenu se dissout dans l'eau en brun; il est insoluble dans l'éther, le benzène et l'alcool absolu. Il est soluble dans l'acide sulfurique concentré en jaune. 



   On peut préparer de manière analogue les composés suivants: 
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 l'acide 1.2a,phtoquinone-4-aminaôenzéne-3'y-°'-arsinique- 
 EMI5.4 
 
<tb> 
<tb> 8-aulfonique <SEP> , <SEP> 
<tb> 
 
 EMI5.5 
 " 1.2- " -4- If -2 -pyr.° ,rsinique-- 
 EMI5.6 
 
<tb> 
<tb> 8-sulfonique <SEP> , <SEP> 
<tb> " <SEP> 1.2- <SEP> " <SEP> -4- <SEP> " <SEP> -2'-arsinique-8-sulfonique,
<tb> 
 
 EMI5.7 
 " 1.2- " -4- " -2' -smino 4' -arein.ique- 
 EMI5.8 
 
<tb> 
<tb> 8-sulfonique <SEP> , <SEP> 
<tb> " <SEP> 1. <SEP> 2- <SEP> " <SEP> -4- <SEP> " <SEP> -2'-oxy-5'-arsinique-
<tb> 6-sulfonique <SEP> , <SEP> 
<tb> " <SEP> 1. <SEP> 2- <SEP> " <SEP> -4- <SEP> " <SEP> -4'-arsinique-7-sulfonique,
<tb> " <SEP> 1.2- <SEP> " <SEP> -4- <SEP> .

   <SEP> -2'-oxy-5'-arsinique-
<tb> 7..sulfonique,
<tb> 
 
 EMI5.9 
 " 1.2- " -4- " -4 ' -arsinique-6 .8-disulfo- 
 EMI5.10 
 
<tb> 
<tb> nique,
<tb> " <SEP> 1.2- <SEP> " <SEP> -4- <SEP> " <SEP> -3'-oxy-4'-arsinique-
<tb> 6.8-disulfonique.
<tb> 
 

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   Les produits initiaux nécessaires à la préparation de ces composés peuvent être obtenus de la façon suivante : l'acide 1.2-naphtoquinone-4.7-disulfonique est obtenu suivant Böniger (cf.Berichte der deutschen Chem.Gesellschaft, 27, page 3054   /1894/);   l'acide 1.2-naphtoquinone-4.6.8-trisulfonique est obtenu en transformant l'acide ss-naphtol-6.8-disulfoni- 
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 que en acide l-amino-2-oxy-naphtalene-6.8-disulfonique, sulfo- nant ce composé en position 4, puis en l'oxydant. 



   Revendications. 



  1. Un procédé de préparation de composés arsenicaux naphtoquinoniques, consistant à faire réagir les acides 1.2-naphtoquinonepolysulfoniques dont l'un des groupes sulfoniques se trouve en position 4, avec des acides aminobenzènearsiniques ou avec leurs dérivés. 



  2. On effectue la réaction suivant 1 en présence d'agents oxydants, en particulier d'eau oxygénée ou de per-sels tels que les persulfates. 

**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.

Claims (1)

1. 3. Les nouveaux produits susceptibles d'être préparés suivant 1 et 2 et leurs applications. **ATTENTION** fin du champ CLMS peut contenir debut de DESC **.