BE442759A - - Google Patents

Description

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  " Procédé de fabrication d'acides sulfoniques   "   
La présente invention a pour objet un procédé de préparation de dérivés de la 4 - amino-benzènesulfamide de la formule générale : 
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 dans laquelle R représente de l'hydrogène ou un alcoyle,et R', de l'hydrogène, un alcoyle ou un aracoyle, ces dérivés ayant une for- te action désinfectante et étant non toxiques à un haut degré. Les sels de ces composés sont très facilement solubles dans l'eau. 



   Suivant l'invention, ces composés peuvent être préparés par différentes voies. 



   1) En faisant agir des aldéhydes et du bisulfite de sodium sur de la sulfanilamide, on arrive à des composés de la formule 
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 générale Na503' CER'. NE. C6E4. S 2NHéCE.CER"S 3NÉ' dans laquelle R' représente de l'hydrogène., un alcoyle ou un aralcoyle et dans laquelle par conséquent le groupe sulfamide ainsi que le groupe noyau-amino sont substitués par le reste - CHR'.SO3Na. En saponi- 

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 fiant ces composés avec ménagement, on parvient à éliminer le reste fixé sur le groupe noyau-amino. Ainsi, on obtient, par exemple, à partir de sel   disodique   de l'acide phénylel-aminosul- fone-4 -   sulfonylaminométhanesulfonique   par traitement par de 
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 l'acide chlorhydrique, l'acide 4-aminobenzênesulfonylaminomsth- anesulfonique : IZa,S03 - CHZ.iqH.G6H4. S02  DII.GH2.50- 1VH.

   C6H°.50.3.VH.CH.505H. 



   2) En faisant réagir des sulfohalogénures de benzène qui possèdent en position 4 un groupe amino ou monoalcoylamino mas- qué (par exemple acetylamino, benzeylamino,   benzylcarboxyméthy-   lamino), ou le contiennent préformé sous forme du groupe nitro- 
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 so ou nitro, avec de l'acide aminoalcoylsulfonique en présence d'agents fixant les acides, on obtient des produits de condensa- tion, qui, par transformation du reste ou radical se trouvent en position 4 en groupe amino ou monoalcoylamine, donnent les aci- 
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 des 4 - amînfobenzène-sulfonylaminoalcoylsulfonique. 



   Ainsi, on obtient par exemple en faisant agir du sulfochlo- rure de 4 - nitrobenzène sur l'acide   aminométhanesulfonique   en présence de carbonate de sodium, de l'acide 4 - nitrobenzènesul- 
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 fonylaininomêthanesulfonîque, qui, par réduction, se transforme en acide 4 - aminobenzènesulfonylaminométhanesulfonique: iIO . C6H . S0 1+1VH2 CH, . SOH--j.ù'02 . CH . S0 . TV-H. 



  C- S03H--= NHz ,C6H4 S02 .mr. CHz. S03H. 



  Ou bien on condense de l'acide aminométhanesulfonique en pré- sence d'agents tte fixation des acides avec du sulfochlorure de 4 - acétylm6thylamino-benzène pour arriver à l'acide 4 - acétyl- méthylamino-benzènesulfonylaminométhaúlfonique et l'on élimine le groupe acétyle de ce produit de condensation: OH30ONH (CH3).C6H4' SOCl + 1% CH-. r S03H--7 CH:3COlm (CH3},C6H4' 5 2' NE. CH2S03H-"7CH3.IH,C6E4' S02. 



   NH. CH2 SO3H. 



  3) Des benzènesulfamides qui possèdent un groupe amino ou 

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 alcoylamino masqué ou le contiennent préformé sous for- ma du groupe nitroso ou nitro, peuvent être mises en réac- tion aveo des aldéhydes et du bisulfite de sodium pour arriver aux produits intermédiaires des composés aherchés. 



  Dans cette réaction, les sulfamides substituées en posi-      tion 4, déjà lorsqu'on fait bouillir 'leur solution aqueu- se, réagissent facilement avec la quantité théorique d'al-   déhyde-bisulfite   de sodium. Les produits intermédiaires ainsi formés peuvent être saponifiés ou réduits directe- ment dans les solutions   obtenues   pour arriver aux corps finaux cherchés.

   Dans le cas du   4-aoétylaminobenzènesul-     fonylaminomêthanesulfonate   de sodium, seul un chauffage aveo de l'acide chlorhydrique dilué ou de la lessive de soude au bain-marie est nécessaire en outre, Le reste 
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 acyle peut être éliminé du bonzylcarboxyaminobenzène-   sulfonylaminométhanesulfonate   de sodium par hydrogénation catalytique, cependant que les dérivés nitroso ou nitro sont réduits de la manière usuelle en composés amino correspondants. 



   Example 1 
100 g. du sel   disodique   de   l'acide   phényl-1-amino-   méthanesulfone-4-sulfonylaminométhanesulfonique   (prépa- ré à partir d'l molécule de 4-aminobenzènesulfamide et de 2 molécules de   formaldéhyde-bisulfite   de sodium) sont dissous dans l'eau, complétés à un volume de 750 cm3 et chauffés à l'ébullition. Dans la solution bouillante,on verse ensuite 750 cm3 d'acide chlorhydrique 2 normal également à la température   d'ébullition   et l'on fait en- oore bouillir la solution pendant environ   1/2 niait eg   Après avoir laissé reposer dans le froid pendant plu- sieurs jours, on sépare à 1±trompe l'acide   4-aminobenzè-     nesulfonylaminométhanesulfonique   séparé à l'état cristal- lin.

   Rendement ; 20 g. = 30% de la théorie . Les cristaux de teinte rose faible présentent le point de fusion de 

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   210'   (micro) après avoir été recristallisé deux fois dans   l'eaavec   addition de noir animal. 



   Exemple 2. 



   On dissout 28,6 g. d'acide   aminométhanesulfunique   dans une 
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 solution é / 67 g. Ida2C03.1OH20 dans 120 cm3 d'eau, on y ajoute 50 cm3 d'alcool et l'on introduit ensuite progressivement en refroidissant bien et en secouant constamment ou en agitant mécaniquement, 60 g. de sulfochloruré   d'acétylaminobenzène   par petites portions. Ensuite, le mélange de réaction est encore chauffé pendant 15 minutes à 50 , l'alcool est chassé par dis- tillation dans le vide et la solution aqueuse qui reste est traitée par du noir animal. Pour éliminer le   groupa   acyle, on chauffe pendant 2 heures au bain-marie avec 150 cm3 d'acide chlorhydrique 4 normal.

   Après refroidissement (éventuellement après addition d'eau), l'acide   4-aminobenzènesulfonyl-amino-   méthanesulfonique se sépare et est purifié par dissolution et précipitation dans l'eau. 



   Exemple 3. 



   300 g.   de     4-acétylaminobenzènesulfamide   sont mis en suspen- sion dans une solution de 188 g. de formaldéhyde-bisulfite de sodium dans 1 litre d'eau et chauffés à l'ébullition aureflux, jusqu'à ce que tout soit dissous. Ensuite, on réduit environ à la 1/2 - 1/3   du   volume initial et l'on continue à faire bouillir rendant environ 18-20 heures, de façon que la durée du chauffage s'élève au total à 24 heures. La solution est traitée par du noir animal, diluée avec 500 cm3 d'eau et additionnée à   hait   température de 700 cm3 d'acide chlorhydrique 4 normal , pour l'élimination du groupe acétyle.

   On laisse reposer pendant 2 heures au bain-marie bouillant, et pendant ce temps l'acide 
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 4-aminobenzênesulfonylaminométhanesulf onique se sépare en cris- taux de teinte rose faible, qui sont séparés à la trompe aprèsle refroidissement et sont lavés à l'eau. 



   L'acide encore humide est neutralisé exactement par de la lessive de soude 2 normale, et il se forme une solution clai- 

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 re du sel de   so-dium,   qui est décolorée à chaud avec du noir ani- mal. On réduit finalement la solution à un volume de 500 à 600 cm3 par évaporation et lton y ajoute à la température d'ébu;;o= tion 2 litres d'alcool très chaude lors du refroidissement,le 
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 4-aminobenzénesulfonylaminooeméthanesùlfonate de sodium se sépare en cristaux blancs. Des eaux-mères, on peut encore, en continuant le traitement,obtenir de nouvelles quantités du composé. Rende- ment : 228 g. =   70%   de la théorie. 



   Lorsqu'on ajoute de l'acide chlorhydrique dilué, l'acide libre cristallisé se sépare de la solution aqueuse du 4-amino benzènesulfonylamino-méthanesulfonate de sodium. 



   REVENDICATIONS. 

**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.

Claims (1)

1. 1. Procédé de préparation d'acides sulfoniques de la for- mule xxxxxx générale : EMI5.2 mm. C6H4's02mr.CHR '.S03H, dans laquelle R représente de l'hydrogène ou un alcoyle,,et R', de EMI5.3 l'hydrogène, un alcoyle ou un aralcoyle,oaractérisé en ce quéon saponifie avec ménagement les sels de composés de la formulegé- nérale EMI5.4 HSi3. CHR' . NHG6H. SOiH. Diïft' .

   S03H, dans laquelle R' a la même signifioation que plus haut, ou en ce que l'on condense de l'aloide aminoalcoylsulfonique en présence d'agents fixant les aoides avec des sulfohalogénures de benzène qui possèdent en position 4 un groupe amino# ou monoalcoylamino bloqué ou préformé sous la forme du groupe nitro ou nitroso ou bien en ce qu'on fait agir sur des benzéne; sulfamides contenant en position 4 un groupe amino bloqué ou existant préformé sous la forme du groupe, nitro ou nitroso, des aldéhydes et du bisulfite aloalin ou les composés quton peut obtenir à partir de ceux-ci,et en ce qu'on transforme le reste se trouvant en position 4 en groupe amino ou monoalooylamino. <Desc/Clms Page number 6>

   2, A titre particulier mais non limitatif, les exemples de réalisation du procédé selon la revendication 1 tels qu'ils sont décrits plus haut sous 1 à 3.