BE494144A - - Google Patents

Description

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   COLORANTS   ANTHRAQUINON IQUES   ET LEUR PREPARATION.- 
Les   composés anthraquinoniques   répondant aux formules générales 1 et 2, dans lesquelles 
R représente l'hydrogène ou un groupe alcoylique x représente l'hydrogène ou un halogène y représente l'hydrogène, un halogène ou SO3H 
Z représente l'hydrogène,   COCH3   ou COO-alcoyle et dans lesquelles le noyau cyclanique porte au moins un substituant consti- tué par un groupe arylique ou aralcoylique ou encore deux carbones voisins, dans ce noyau cyclanique, sont reliés par la chaîne -CH=CH-CH=CH- sont con- nus (brevets français Nos 949.011 et 949.521 du 4 juillet 1947, demandes de brevets français au nom de la demanderesse déposée le 7 décembre   1948   pour :

   !!Nouveaux colorants acides de la série anthraquinonique et procédé de fabrica- tion de ces colorants!! et déposée le 25 janvier 1949 pour : "Nouveaux colorants acides de la série   anthraquinonique   et procédé de fabrication de ces colorants"), et sont des colorants très précieux possédant de bonnes solidités à l'état hu- mide. 



   La demanderesse a trouvé que l'on obtenait également des colorants très précieux en traitant les composés anthraquinoniuew répondant aux formu- les 1 et 2 par des agents de sulfonation. 



   Les nouveaux produits se différencient surtout des colorants mo- nosulfonés répondant aux formules précédentes par le fait qu'ils ne teignent les fibres animales, comme la laine, la soie etc... et les fibres artificiel- les comme le Nylon etc... qu'en.bain sulfurique et en conservant leurs bonnes propriétés. Ils sont ainsi aptes à la teinture des feutres de laine et texti- les analogues. 



   On effectue la sulfonation dans les conditions habituelles. On dissout le composé anthraquinonique dans de l'acide sulfurique concentré, de l'acide sulfurique à 100 % ou un acide halogéno-sulfonique à la température ambiante, en refroidissant par de l'eau ou de la glace. La masse est agitée un instant et additionnée au besoin d'un peu d'oléum, jusqu'à ce qu'un échan- 

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 tillon versé dans l'eau froide y soit entièrement soluble. Après avoir coulé sur de la glace ou sur une solution saline, on sépare le colorant selon les méthodes habituelles et on le purifie. 



   Les colorants ainsi obtenus se dissolvent facilement dans l'eau froide. 



   Les exemples qui suivent illustrent la présente invention sans la limiter. Les quantités d'agent de sulfonation, les températures et les durées réactionnelles peuvent varier dans de larges limites. Les parties sont en poids. 



    EXEMPLES.   



   Dans'25 parties d'acide sulfurique à 100% on introduit 5 parties 
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 de 1-amino-2-sulfo--(l'.2'.3'.4'-tétrahydro-2'-naphLyl).a.mino-anthraquinone tout en agitant et en refroidissant par de la glace. AU bout d'une heure, le colorant est devenu notablement plus soluble et on le   sépare    Le colorant bleu brillant obtenu ne monte bien sur les fibres qu'en bain sulfurique. Sa nuance dans l'acide sulfurique concentré est verdâtre et elle vire au bleu-verdâtre par adjonction d'un peu de paraformaldéhyde. En sulfonant à plus haute température ou avec un oléum dilué, on obtient un produit encore plus soluble. 



  EXEMPLE 2, 
 EMI2.2 
 Si l'on remplace la'1-amino-2-sulfo-l,.-(l',2'.3'.l'-tétrahydro-2'- naphtyl)-amino-anthraquinone'de l'exemple 1 par la 1-amino-2-sulfo-4-(1' 2'. 



  3,4   -tétrahydro-2'-naphtyl)-amino-6.7-dichloro-anthraquinone,   on obtient un colorant de même nuance mais un peu moins soluble que celui de l'exemple 1. 
 EMI2.3 
 



  En remplaçant la 1-amino-2-sulfo-4-(1'.2'.3"4'-tétrahydro-2'- naphtyl)-amino-6.7-dichloro-anthraquinone par les 1-amino-2-sulfo-4-(l'.2'.3'. 



    4'-tétrahydro-2'-naphtyl)-amino-6   ou 7-chloro ou bromo-anthraquinones et les   l-amino-2-sulfo-4-(4'-phényl)-hexahydro-anilido-6   ou 7-chlro ou bromo-anthra- quinones, on obtient des colorants ayant des'propriétés semblables. 



  EXEMPLE 3. 



   Dans 60 parties d'oléum à 8   %,   on dissout 10 parties de 1-amino- 
 EMI2.4 
 2-sulfo-!-(4'-phényl)-hexahydro-anilido-anthraquinone et l'on agite une heu- re environ'à la température ambiante. On sépare le colorant qui est très so- luble et possède des propriétés analogues au colorant décrit dans l'exemple 1. 



   Si l'on remplace la   l-amino-2-sulfo-4-(4'-phényl)-hexahydro-ani-   lido-anthraquinone par les   l-amino-2-sulfo-4-   (2' ou 3' ou 4' -benzyl)-hexa-   hydro-anilido-anthraquinones,   on obtient des colorants analogues. 



  EXEMPLE 4 
 EMI2.5 
 On monosulfone 6 parties de 1-aminc-2 6-disulfc-4-(1'.2'.3"4'-   tétràhydro-2'-naphtyl)-amino-anthraquinone   dans 30 parties d'acide sulfurique à 100 % en refroidissant par de la glace. A plus haute température ou avec un oléum dilué, on obtient facilement des produits tétrasulfonés. Le colorant trisulfoné est très soluble dans l'eau et ne monte qu'en bain sulfurique sur les fibres. 



   On peut remplacer l'acide 2.6-disulfonique par les acides   2.5-2.7   et 2.8-disulfoniques. 



   On obtient des colorants analogues en sulfonant les 1-amino-2,5 2,6 2. 7 ou 2,8-disulfo-44-( 3' ou 4'-phényl)-hexahydro-anilido-anthraqui- nones. 



  EXEMPLE 5. 



   Dans 60 parties d'acide sulfurique à 92   %,   on dissout 10 parties 
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 de -(l'.2'.3'.t tétrahydro-2' naphtyl}-amino-2-sulfo-1.9-carbéthoxy-anthra- pyridone et l'on agite 1 à 2 heures. On obtient un colorant plus soluble que 

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 celui dont on est parti et très pur. Il ne monte sur les fibres qu'en bain sulfurique. Sa nuance dans l'acide sulfurique concentré est orangé clair et vire au rouge vineux par adjonction d'un peu de paraformaldéhyde. 



   On obtient des colorants semblables en remplaçant la 4-(12 
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 3-'.4'-tétrahydro-2-1-naphtyl)-amino-2-sulfo-1.9-carbéthoxy-anthrap,yridone de l'exemple précédent par le dérivé l'-naphtylaminé, par les 4-(2', 3' ou !'- phényl ou benzyrl)-hexahydro-anilido-2-snlfo-1.9-carbométhyl-anthrapyridones ou encore par les 4-(2', 3' ou 4'-phényl ou   benzyl)-hexahydro-anilido-2-     sulfo-1.9-carbéthoxy-anthrapyridones   ou l'un de leurs sels. 



   On obtient des colorants possédant de meilleures solidités à 
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 l'état humide en remplaçant la l-(l'<2'.3'.!'-tétrah,Tdro-2'r¯aphtyl)-amino-   2-sulfo-1.9-carbéthoxy-anthrapyridone   de l'exemple précédent par les déri- vés monohalogénés en 6 ou en 7 ou dihalogénés en 6. 7 ainsi que par l'un des sels de ces derniers. 



    EXEMPLE   6. 



   On sulfone 10 parties de   N-méthyl-4-(4'-phényl)-hexahydro-anili-     do-2-sulfo-1.9-anthrapyridone   dans 80 parties d'oléum à 5 % On sépare le colorant qui est plus jaunâtre que celui de l'exemple 5. 



   On peut remplacer le dérivé   N-méthylé   par son homologue N-éthylé et l'oléum à 5 % par l'acide chlorosulfonique.

Claims (1)

1. RESUME.

   ----------- La présente invention comprend notamment : 1 ) Un procédé de préparation de,colorants acides brillants de la série anthraquinonique, procédé qui consiste à traiter par des agents de sul- fonation les dérivés anthraquinôniques répondant aux formules générales 1 et 2 dans lesquelles R représente l'hydrogène ou un groupe alcoylique x représente l'hydrogène ou un halogène 3 y représente l'hydrogène, un halogène ou S03H Z représente l'hydrogène, COCH3 ou COO-alcoyle ou dans lesquelles le noyau cyclanique porte au moins un substituant constitué par un groupe arylique ou un aralcoylique, ou encore deux carbones voisins, dans le noyau cyclanique, sont reliés par la chaîne -CH-CH-CH=CH A titre de produits industriels nouveaux:

   a) les colorants obtenus selon le procédé spécifié sous 1 ), et leurs applications à l'industrie textile; b) les fibres teintes avec les colorants spécifiés sous a.

   N.R.

   Page 1 lignes 9-10, lire: "sont connus" au lieu de "sont connus" Page 1 ligne 15, lire : "précieux dont les teintures possèdent" au lieu de ''précieux possédant" Page 2, lignes 44-45, lire: "les acides 2,5 2.7 ou 2.8-disulfoniques" au lièa de "les acides 2.5-2.7 et 2.8-disulfoni- ques" Page 3, ligne 10, lire : "On obtient des colorants dont les teintures possè- dent" au lieu de : l'On obtient des colorants possé- dant". <Desc/Clms Page number 4>

   La Formule 1 des dessins doit se lire: EMI4.1 au lieu de : EMI4.2