BE500401A - - Google Patents

Description

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  PROCEDE POUR LA PRODUCTION DE   CARBODIIMIDES.   



   Des carbodiimides répondant à la formule générale RN = C = NR', dans laquelle R et R' peuvent désigner de 1?hydrogène ou un radical alipha- tique,,   aromatique.,   hydroaromatique ou hétérocyclique  sont séparées  suivant les données fournies par la littérature, par action de bases de métaux lourds., 
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 par exemple t9x;yd.e de mercure ou d'oxyde de plomba sur les thio-urées analo- gues réaction donnant naissance aux carbodiimides avec scission d9hydrogène u.tfur;

  .é et formation des sulfures de métaux lourds / Le procédé dont la mise en oeuvre est fort onéreuse et demande bea'1é up de temps n9a pu sintroduire dans la technique, de sorte que les car- bc4limides sont demeurées une catégorie de corps peu expérimentées bien qu'en raison de leur grande réactivité due   à   la présence des deux doubles liaisons, elles puissent servir comme produits de départ pour la production d'une série de composés très intéressantso 
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 Or.!) on a trouvé que des carbodi:

  i1mide.s. peuvent être préparées à partir des   thio-urées   correspondantes à   l'état   très pur et avec des rendements correspondant presque à ceux de la théoriesen traitant les thio-urées subs- tituées par des solutions alcalines aqueuses d9hypohalogéniteso Dans ce cas, l'hydrogène séparé par scission de la   thio-urée   substituée est oxydé pour former du soufre ou de l'acide   sulfuriqueo   La réaction s'accomplit presque ins- tantanément même à des températures   inférieures,,   et il est assez facile de   sé-   
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 parer de la solution aqueuse d9hypo halogén. les carbodiimides substituées ayant pris naissance. 



   On peut agiter la   thio-urée   substituée.!) en substance.!) par exemple 
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 avec une solution alcaline d9hypochloritey ce qui est surtout recommandé dans la production des carbodiimides liquides à la température ordinaire  attendu que la carbodiimidé normée se sépare alors sous la forme d9huile sur la solution dphy- 

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 pochlcr.te9 dont elle peut être éliminée 
On peut aussi opérer en présence de solvants organiques., grâce à quoi la carbodiimide formée passe dans la couche du solvants dont elle peut être isolée par distillationo Comme solvants conviennent tous les sol- vants organiques difficilement solubles dans   l'eau,   susceptibles de dissou- 
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 dre la carbodiimide formée.

   Souvent., il y a avantage dj1utililser des solvants qui sont en même temps des solvants pour la thio-urée mise en oeuvre. Dans ce casla thio-urée peut être produite dans ce solvant et n'a pas besoin   d'être   isolée avant sa transformation en carbodiimide. 



   Un autre avantage du présent procédé réside dans le fait qu'il peut être exécuté en continu, ce qui est de la plus grande importance pour sa mise en oeuvre à une échelle industrielle. 



   Pour réaliser ce buta on se sert d'un dispositif tel qu'il est représente., à titre   d'exemple,   sur le dessin ci-annexé. 



   La solution de la thio-urée dans un solvant organique qui sera ici plus lourd que   1?eau,   est admise par la conduite (1) et conduite dans 
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 un tube vertical (2) à contre-courant avec la solution dahypohalogénite qui entre en 3 ) Après le passage de la couche dhypohalogénit9 la thio-urée   s'est   transformée en carbodiimide et   s'accumule.,   à l'état dissous dans le solvant organique., dans la partie inférieure du tube d'où elle est continuel- lement soutirée à travers le tuyau (4) et amenée dans le récipient   interné-   
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 diaire (5).

   La lessive d$hypohalogénite usée quitte le tube de réaction en   (6).   La solution de carbodiimide est amenée dans une colonne de distillation   (7)   dans laquelle le solvant est éliminé pour servir de nouveau. Dans la 
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 boue de la colonne s9accumule la carbodiimide qui peut, le cas échéant, su- bir une purification ultérieure dans la colonne de distillation à vide   (8).   



   Il va de soi que pour exécuter le procédé sur une échelle tech- nique., le dispositif ci-dessus décrit peut subir les modifications les plus diverses dépendant tant de la nature du solvant organique mis en oeuvre que de la carbodiimide à produire. 
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  Exemple 1 20 gr de diisopropyl-thio-urée finement pulvérisée  ..(préparée     @   
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 après BeradaDeutrschoChemoGese vol.74? 1289 (1941) sont agitée dans un f3 - con à bouchon de 1 litre avec 675 cc d'une solution d9hypochlarite de so ai-UM refroidie à la glace (préparée diaprés Berd.Deutach.Chem.Ges.9 volo 35, 273 (1902)9 correspondant à 2o4 mols d9hypochlorite par mol de thio-urèe. La soi lution s9'échauffe et la température est maintenues par refroidissement., à une température comprise entré 5 et 10 C. La thio-urée est décomposée au   @   bout de 45 minutes et la carbodiimide formée -se sépare sous la forme d9un liquide huileux sur la couche aqueuse et est isolée   ou   le cas échéants re- prise par de   19 éther   et séchée sur du chlorure de calcium.

   Après évaporation de l'éther, la   diisopropyl-carbodiimide   est distillée dans le vide sous la forme d'un liquide bouillant   uniformément   à   36-370   sous 10 mm de mercure. 



  On obtient 12.5 gr de   darbodiimide   incolore., ce qui correspond à un rende- ment de   79.2%   de la théorie. 



   Exemple 2: 
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 La suspension formée de 40 gr de dicyclohexylthio-urée (A.Skita &Ho R61fesp Ber.d.DeutachoChem.Ges., vol.53 1247 (1920) dans 200 ce de chlorure de méthylène est ajoutée à une solution alcaline d9hpobromite de -100 La solution d"hypobromi te a été préparée à partir de 8403 gr (95%) d9 hydroxyde de sodium, 900 ce d9eau 34 cc de brome (=106.6 gr) à 10  (voir à ce sujet CoGraebe9Ber"doDeutschoChemoGesO volo35,2753 ff (1902). 



   Après avoir agité le produit de réaction durant une heure et de- mie, le chlorure de méthylène est séparée lavé à plusieurs reprisesavec de   1-'eau   et séché au moyen de chlorure de calcium. Après avoir dépare par dis- tillation le solvant filtré, la   dicyclohexylcarbodiimide   distille sous 10mm 

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 de pression? dont les premiers 2 cc sont éliminés   sous   la forme de pro- 
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 duit, de tête.

   Rendements 30 gr zz É7o5% de la théorie" Après une nouvelle distillations la dicyclohexylcarbodiimide bout à. 154=156 0 sous 11 mm de mercures température en bain d9huile environ bzz5 (voir à ce sujet 5oSchmi.i%, Fo hitler et EcLahdeg rde3e.tschoChems Gels.9 vol.71? 1938 (1938) Exem'Dle 3 'i3 Q1 ga 1'? mol) de :

  méthyl=rto=butyl=th1o='Urée (pv6pa.rée d9 ¯ après Liebigs Amalen, volo 5É0, 225 (194) sont ajoutés,, paz' prtior9 à une solution d9hypoablrite de sodium refroidie à -=9  préparée conformément à leexeiple 1. ri utilise 2150 ce de solution d9hypochlorîte correspondant à' 2-,l mols'o En prer.lrt sois de bien agiter le mélange de réaction, la réaction sera achevée au boni de 20 minutes environ et la thio-urëe est sa#sBiKEmée en càrbodiiwideaLa titration de la lessive d'hypochlorite a permis de con- stater une de 3.2 mois d9-h7pochlcrîte par mol de thio-uréeo 
La couche de chlorure de méthylène contenant la carbodiimide formée est enlevée, lavée à   1-'eau   et séchée sur du chlorure de calcium. 
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  Après avoir éliminé le chlorure de méthylène par distillatioD9 la néthyl-ta% =buty1carbodiimide passe à 64=65  sous 90 mm sous la forme d9urn liquide lim- ' pide répandant une odeur agréable. 



  On obtient 51015 gr de anétlaltert butlcarboci..m.de9 ce qui

Claims (1)

1. correspond à un rendement de 91.2% de la théorie RE S U M E.

   @ La présente invention a pour objet.-.

   1 Procédé pour la production de carbodiimides substituées de facon quelcon- EMI3.3 que, consistant à soumettre des thio-vrées analogues auxdites carbodiimides à un traitement par des solutions alcalines aqueuses d9hpohalogéxaites 2 Mode de mise en oeuvre du procédé suivant 1 , caractérisé par les points suivants? pris séparément ou en combinaison-. a) 1-'oxydation des thio-urées substituées est exécutée en présence de solvants organiques hydrosolubles aptes à dissoudre la thio, urée et/ou la carbodiimide. EMI3.4 b) le procédé est exécuté en service continu, de préférence à con- tre-courant.