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Publication number: BE501808A
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Description


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  PROCEDE DE PREPARATION DIACETYLCELEULOSESAVEC DE L"ACIDE SULFURIQUE 
COMME CATALYSEUR. 
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 Dans 1?aeétylation des celluloses en présence diacide sulfuri- que et le cas échéant de bisulfate comme catalyseurs on a admis   jusqu'ici   que la cellulose non éthérifiée ou faiblement éthérifiée est fortement at- 
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 taquée par l'aeide sulfuriques tandis que des états d9aoétylation plus pous- sée sont relativement moins- sensibles. Pour- autt> raisons on- a procédé jus-   qu'ici   de telle façon qu'au début la concentration en acide sulfurique est 
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 maintenue très basse, et¯ elle n9eat- augmentée que- progressivement au cours de l é.t#rificat-iona On a aussi proposé de commencer Pacétylation avec des-catalyseurs plus.faible9 et de a9aoa.e 1-aeîde sulfurique que lors- que 19acétylation a progressé.

   Dans ce ca-ag il est cependant nécessaire d'ajouter des quantités importantes   d9anhydride     aoétique   et d9acide   acéti-=-   
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 que glacial comme solvant pour éviter une gélatinisation pendant 19ac'ty- lation et lors de la   saponification   en aoétate secondaire.

   L'addition d'acide acétique glacial comme solvant peut être réduite lorsqu'on augmen- te   l'addition   diacide   sulfuriqueo   Si cependant,   19addition   est   considéra-   
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 blement diminuée, il se forme des acétylcel1uloses parfaitement gélatini- sées9 en outre, on ajoute des solvants appropriés tels le chlorure de m thyléne9 dont 19 emploi dans la technique exige des précautions particuliè- resfl par exemple en vue- de la- réoopératioll.f) eteooo Des 101'S9 on ne pouvait prévoir que   1-'on   peut obtenir de façon simple un produit de haute qualité sans addition de solvants   spéciaux,

     avec des petites quantités diacide sul= 
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 furique comme catalyseur et aussi des petites quantités d9acide acétique comme solvants Le procédé suivant l'invention pour la préparation d9acétyleel- luloses en présence d'acide sulfurique et sulfatés acides comme catalyseurs consiste essentiellement en ce que;,, après un prétraitement de la cellulose avec ou sans acide minéral et ou du bisulfate 1?aaétjlation est amorcée avec sans acide minéral et bisulfate-  PacétWlation est amorcée 

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 en présence de la quantité nécessaire d'acide sulfurique et aussi de bisul- fate, à une température d'environ 85 , et après addition d'une nouvelle quantité d'acide acétique glacial et d'anhydride acétique,et le cas échéant de bisulfate poursuivie jusqu'à achèvement à 55-65 .

   On peut pour cela par- tir de linters, de cellulose noble, de cellulose brute et autres, qui ren- ferme tant d'eau que, après addition d'anhydride acétique,la chaleur de réaction est telle que, par l'addition de toute la quantité nécessaire d'acide sulfurique, ainsi que du bisulfate, la température monte à environ 85 . L'acétylation se poursuit alors tellement vite qu'une décomposition n'est pratiquement pas sensible. Lorsqu'alors après environ 30 minutes la température est tombée à environ 60 , il s'est déjà formé un acétate qui est devenu largement à   l'abri'   d'une dégradation plus profonde. Une addition complémentaire d'acide sulfurique alors n'est pas nécessaire.

   La réaction est ensuite terminée après addition d'anhydride acétique et acide acétique glacial, éventuellement aussi de bisulfateo Il est surprenant à ce propos que, également pour une faible addition d'acide acétique glacial comme solvant, par exemple deux parties seulement de ce dernier, par rapport à la cellulose, il ne se produit pas de gélatinisation au cours de l'acétyla- tion jusqu'au stade du   triacétate,   ou lors de l'hydratation subséquente. 



  En général, on emploie   0,2-1 %   d'acide sulfurique et 2-10 % de bisulfate, calculés d'après la quantité de cellulose employéeo Il est à noter parti- culièrement que par le procédé suivant l'invention, on peut obtenir des acétylcelluloses de viscosité variable et que les produits même de faible viscosité ne sont pas fragiles et montrent des propriétés mécaniques favo-. râblés. 



  EXEMPLE 1. 



   320 go de linters sont traités avec 960 go d'acide acétique glacial pendant 2 heures à 35 . Par addition de 600 g. d'un mélange de 1040 g. d'anhydride acétique., 200 go d'acide acétique glacial et 23,5 go de bisulfate sodique, l'acétylation est amorcée avec 0,8 g. d'acide sul- furique, la température monte de ce fait à environ 70 . Ensuite, après addition de 545 go d'anhydride acétique et 105 go d'acide acétique glacial sans ajouter de nouveau de l'acide sulfurique, l'acétylation est achevée sous une température de 60 . L'hydratation est réalisée de fagon con- nue EXEMPLE 2. 



   320 g. de cellulose sont prétraités avec 600 go d'acide acéti- que glacial et autant d'acide sulfurique libre,, que le demande l'alcalini- té de la cellulose, par exemple environ 0,1 go Ensuite, on ajoute un mé- lange de 200 go d'anhydride acétique, 100 go d'acide acétique   glaciale   10 go de bisulfate sodique; la température du mélange réactionnel, par suite de la réaction de l'humidité contenue dans la cellulose avec l'anhydride acétique, monte alors à environ 70 . A cette température, on amorce alors l'acétylation avec addition de 0,9 g. d'acide sulfurique. Ensuite l'acé- tylation est terminée à une température de   60-65    par addition d'un mé- lange de 760 go d'anhydride acétique, 140 go d'acide acétique glacial et 13,5 go de bisulfate. L'hydratation est réalisée suivant le procédé connu. 



  EXEMPLE 3. 



   320 g. de cellulose sont prétraités pendant deux heures à une température de*30  avec un mélange de 600 go d'acide acétique   glacial.,   1,0 g. d'acide sulfurique et 7,8 g. de   bisulfate.   Par addition de 200 g. d'anhydride acétique et 100 go d'acide acétique glacial et 7,8 go de bi- sulfate, la température monte pendant l'acétylation-à environ 70-80 . 



  L'acétylation est achevée après addition d'un mélange de 760 g. d'anhydri- de acétique,   140   g. d'acide acétique glacial et 7,8 go de bisulfate sodi- que à une   teature   d'environ 60 . 

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  EXEMPLE 4. 



   320 go de cellulose sont prétraités pendant deux heures à 30  avec un mélange de 600 go d'acide acétique glacial et 0,5 go   d'acide     sul=   Ùrique Ensuite l'acétylation est commencée à   70-80    par addition d'un mélange de 200 go d'anhydride acétique, 100 go d'acide acétique glacial, 0,5 go diacide sulfurique et 7,8 go de bisulfate. La poursuite de l'acé- tylation   s'effectue   à environ 60  par addition d'un mélange de 760 go d'anhydride acétique,   140   go d'acide acétique glacial et 15,6 go de bisul- fate sodique.

Claims

REVENDICATIONS. la= Procédé de préparation d'acétylcelluloses en présence d'acide sulfurique et de sulfates acides comme catalyseurs, caractérisé en ce que après- traitement préalable de la cellulose avec ou sans acide miné- ral et/ou du-bisulfate, l'acétylation est amorcée au moyen d'acide acétique glacial et d'anhydride acétique en présence de toute la quantité nécessai- re d'acide sulfurique ainsi que du bisulfate, à une température allant jus- qu'à 85 et ensuite achevée après addition d'une nouvelle quantité d'acide acétique glacial et d'anhydride acétique et éventuellement de bisulfate à 55-65 o 2.- Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce qùe- l'on ajoute environ 0,2-1,

0% d'acide sulfurique et 2-la % de bisulfa- te, calculés sur la quantité de cellulose employéeo