BE356130A - - Google Patents

Description

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   "Procédé de préparation d'esters de la cellulose". 



  Priorité de la demande de brevet dép, en Allem. le 23 novembre 1927 
Pour la préparation d'esters de la cellulose on fait géné- ralement réagir de la cellulose ou ses produits de transformation, ou avec des halogénures d'acides, comme par exemple l'hydro-cellulose, avec des anhydrides d'acides, en présence d'un agent susceptible de dissoudre l'ester cellulosique ou d'un agent ne   possédant   pas cette propriété, en présence ou en l'absence d'un catalyseur quelconque. 



   Dans les soi-disants "procédés de dissolution"   où.,   dans la plupart des cas, l'acide correspondant à l'anhydride d'acide ou à l'halogénure d'acide actif, sert comme dissolvant, on fait cesser, après avoir achevé l'estérification, l'action hydrolysante du cata- lyseur en ajoutant de l'eau, effectuant en même temps la séparation de l'ester   obtenu..Cette   méthode d'opérer cause un renchérissement      considérable du procédé en tant que la solution d'acide fort dilué 

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 avec de l'eau, devient ainsi inutile de sorte qu'on doit la traiter ultérieurement. 



   Il n'était pas possible jusqu'à présent d'introduire en pratique les soi-disants "procédés de non-dissolution" d'après les- quels on opère avecde tels liquides organiques qui ne sont pas sus- ceptibles de dissoudre l'ester de la cellulose obtenu, puisqu'il y a surtout des difficultés d'isoler complètement les liquides organiques presque toujours insolubles dans l'eau. 



   Or, la demanderesse a constaté que l'acide sulfureux liquide est un agent au moyen duquel l'action des' anhydrides d'acides ou des halogénures d'acides sur la cellulose ou sur ses produits de transfor- mation, comme par exemple l'hydrocellulose, ainsi que sur d'autres carbohydrates   se 'fait   très facilement.

   La séparation de l'ester de cellulose ainsi obtenu de l'acide sulfureux liquide s'effectue aussi facilement que complètement par une simple distillation et cela   à   une température qui ne cause ni détérioration, ni transformation hydroly- tique de l'ester de cellulose, Après séparation de l'acide sulfureux le produit de la réaction ne renferme qu'une petite quantité d'acide libre Correspondant au dérivé d'acide, qui est entré en réaction et qui peut être enlevé facilement par lavage avec un peu   d'eau.   



   La température à laquelle l'estérification est effectuée peut varier dans de larges limites. Elle peut s'opérer dans des 'gazes ou- verts à une température au-dessous du point d'ébullition de l'acide sulfureux liquide ou dans clés vases clos au-dessus de cette tempéra- ture, éventuellement sous pression. 



   Le procédé peut aussi être effectué de manière qu'on remplace une partie de l'acide sulfureux liquide soit par l'acide sulfureux liquide soit par l'acide correspondant à l'anhydride d'acide ou à l'ahlogénure d'acide employé pour. l'estérification, soit par un autre acide, Le cas où l'acide sulfureux   n'est   présent qu'en quanti- tés catalytiques n'entre pas en considération. La quantité de l'a- cide sulfureux liquide employée surpasse naturellement celle qu'on emploie généralement comme quantité catalytique. 



   Dans l'exécution du nouveau procédé on peut,   s'il   est indiqué, 

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   @   se servir de catalyseurs de toute espèce. 



   On peut aussi préparer des esters mixtes de cellulose en   em-   ployant soit des mélanges d'anhydrides diacides ou d'halogénures diacides, soit des mélanges de différents dérivés d'acides entre eux, soit des mélanges d'anhydrides d'acides ou d'halogénures d'acides avec d'autres acides. 



   Les esters de cellulose obtenus sont en général des triacidy- lates qui possèdent la propriété typique de se dissoudre dans le chloroforme et peuvent être transformes par saponification partiel- le d'après un des   procèdes   connus, en produits solubles dans l'a-   cétone  On peut aussi obtenir des produits   primairement   solubles dans l'acétone en employant se Plains anhydrides d'acides ou cer- taines halogénures d'acides ou des mélanges d'anhydrides d'acides et   d'acide,   .Exemples. 



   1) On digère, dans un vase à pression, 10 parties de linters, 40 parties d'acide sulfureux, 5 parties d'acide acétique glacial, 20 parties de chlorure d'acétyle et   20-23, parties     d'acétate   de zinc en remuant à une température entre 20 C et 30 C jusqu'à ce que l'estérification soit achevée. On élimine ensuite l'acide sulfu- reux par distillation et on lave le mélange résiduel de la réaction au moyen d'eau jusqu'à réaction neutre.

   Par traitement ultérieur au moyen d'agents hydrolysants, l'acétate de cellulose obtenue devient soluble dans l'acétone, 
2) On pétrit 10 parties d'hydrocellulose, 50 parties d'acide sulfureux, 40 partiesd'anhydride   butyrique   et 0,2 -0,5 parties de brome dans un malaxeur fermé à une basse température jusqu'à ce qu'une épreuve tirée du produit de la réaction 'soit soluble dans   l'acétone.   Après séparation de l'acide sulfureux par distillation on traite ultérieurement le butyrate de cellulose de la maière usuelle. 



   3) On estérifie 10 parties de cellulose, 10 parties de   cellu-   

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 lose, 10 parties d'acide butyrique, 20-25 parties d'anhydride acé- tique et   30-60   parties d'acide sulfureux dans un   trase   à   pression 8-   une   température entre   30 C et 70 C et on traite ultérieurement le   butyro-acétate   de cellulose obtenu comme il est indique ci-dessus. 



   4) On pétrit 20 parties d'acide acétique glacial, 10 à 30 parties d'acide sulfureux liquide et 10 parties de cellulose pen- dant plusieurs heures à une température au-dessous de 0 C; On ajou- te ensuite 35-40 parties d'anhydride acétique et puis éventuelle- ment 0,5-1,5 parties d'anhydride sulfurique et :on remue le tout jusqu'à ce qu'il soit complètement exempt de fibres. 



   Le produit primaire de la réaction est un acétate de cellulose soluble dans le chloroforme. Par traitement ultérieur approprié, par exemple, au moyen d'acide sulfurique dilué, on obtient l'acé-   tylcellulose   qui est soluble dans   1 acétone.   



   5) On pétrit   30-60   parties en poids décide sulfureux, 40    parties en poids d'anhydride acétique et 10 parties en poids de ce cellulose dans un appareil approprié jusqu'à qu'une épreuve tirée   de l'ester cellulosique obtenu soit soluble dans l'acétone. On enlève ensuite l'acide sulfureux   liquide   par distillation et on brasse l'ester obtenu avec de l'eau,  éventuellement   à une tempéra- ture élevée, jusqu'à réaction neutre et jusqu'à ce qu'il soit sec. 



   R é s u m é. 



     1)     accédé  pour la préparation d'esters de cellulose ou de ses produits de transformation ou d'autres   carbohydrates,   au moyen d'anhydrides d'acides ou d'halogénures d'acides ou de mélanges de ces composés ou au moyen de mélanges d'anhydrides d'acides ou d'halogénures d'acides, avec les acides correspondants ou avec d'autres acides, procédé qui est caractérisé en ce qu'on opère la réaction dans de l'acide sulfureux liquide en prince ou en l'absence   d'un   catalyseur. 



   2) Les esters de cellulose tels qu'ils s'obtiennent par le   procédé spécifié sous 1 et leur emploi industriel. 

**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.

Claims (1)

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